Мышьяк потенциометрическое титрование

При кулонометрическом титровании мышьяка(1П) электрогенерированным бромом [857, 914, 985, 1123—1125] с биамперометрическим или потенциометрическим определением конца титрования чувствительность метода удалось повысить до 30 мкг As в пробе. [c.90]

В растворе после сжигания определяли количество не израсходованной на восстановление хлора трехокиси мышьяка потенциометрическим титрованием 0,1 N раствором перманганата калия. Энергетическая поправка на окисление АягОз в АзгОз была рассчитана с учетом зависимости энергии окисления от количества кислот в растворе, как рекомендовано в работе [16]. Полнота восстановления хлора была проверена в отдельных опытах, в которых через 15 мин после зажигания образца (что соответствует продолжительности главного периода опыта) газы из бомбы пропускали через йодид-крахмальный раствор. Реакция на свободный хлор была отрицательной. [c.44]

Сульфат церия(1У) использован для титрования мышьяка в сернокислом растворе с потенциометрической индикацией конечной точки ]589]. [c.45]

При содержании мышьяка в руде свыше 0,05% в том же растворе можно титровать мышьяк потенциометрическим методом с использованием платинового индикаторного и насыш енного каломельного электродов с подходяш,им прибором для измерения потенциала. Для титрования используют весь полученный дистиллят. При содержании мышьяка в руде свыше 0,1 в качестве титранта используют 0,02 раствор бромата калия. [c.151]

В цинковых флотационных концентратах мышьяк рекомендуется определять методом [375], включающим его выделение отгонкой из солянокислого раствора и потенциометрическое титрование в дистилляте раствором бромата калия. При содержании мышьяка 0,01—2% ошибка определения 15—10%. [c.176]

При потенциометрическом титровании Си в среде НдЗО определению не мешают [38] РЬ , AgI, Арт, Со , N1 и небольшие количества 8Ь, а также Аз" , и Ре (последнее — в не более чем 25-кратных количествах [43]). Мышьяк (П1) окисляют бихроматом калия. [c.172]

Основное различие применяемых методик заключается в способе выделения и предварительного восстановления сурьмы. Льюк 2 выделял мышьяк, сурьму и олово из свинцовых сплавов с помощью двуокиси марганца. После восстановления сульфатом гидразина и выделения двуокиси серы автор удалял мышьяк дистилляцией его в виде трихлорида. Затем в остатке титровали 5Ь , а олово переводили в двухвалентное и определяли, титруя иодом. Льюк з анализировал сплавы олова, восстанавливая до 5Ь двуокисью серы. Мак-Кей восстанавливал 5Ь ртутью в растворе соляной кислоты, мышьяк (V) при этом не восстанавливался. Образовавшуюся каломель отфильтровывали, фильтрат титровали, как обычно. При выполнении определения методом Мак-Кея присутствующая медь восстанавливается до Си , которая до титрования окисляется на воздухе. При этом часть 8Ь , по-видимому, подвергается индуцированному окислению воздухом, так как результаты оказываются пониженными. Употребляя серебряный редуктор и затем определяя Си и 5Ь путем потенциометрического титрования, можно избежать окисления воздухом, что, по-видимому, улучшает результаты. Сурьма часто выделяется в виде [c.473]

Однако водородный электрод является громоздким и он менее удобен в работе, чем стеклянный электрод, так как очень легко отравляется соединениями, содержащими серу, ртуть или мышьяк. Кроме того, он может восстанавливать исследуемое вещество. Водородный электрод чаще всего применяется для потенциометрического титрования веществ, величина рКа которых превышает 11, т. е. в области, где стеклянный электрод является менее точным. Водородный электрод нельзя применять в присутствии веществ, способных окисляться или восстанавливаться, так как в этом случае он будет регистрировать значение окислительно-восстановительного потенциала. Прибор собирают так, как показано на рис. 2.1, но вместо стеклянного электрода используют водородный и вместо тока азота пропускают водород на конец водородного электрода. (В другом типе электрода водород поступает в стеклянную трубку, в которой находится платиновая проволока). Необходимо, чтобы пробка сосуда для титрования была плотно подогнана и имела дополнительное отверстие для трубки, которая служит для отвода водорода из помещения, через промежуточную склянку. [c.46]

В более поздней статье Соул указывает на то, что железо (II) в магнетитах и материалах с высоким содержанием кремнекислоты можно быстро и точно определить потенциометрическим титрованием 0,05 н. раствором сульфата церия (IV) (стр. 219). В этом случае навеску пробы (0,3—0,4 г) разлагают, обрабатывая ее смесью 10 мл соляной кислоты шЗ мл фтористоводородной кислоты в колбе стекла пайрекс, наполненной двуокисью углерода, и нагревая при 40—50° С в течение 3—5 мин. Затем к раствору приливают 100 мл воды, содержащей 5 г борной кислоты и 5 мл разбавленной (1 6) серной кислоты, и титруют указанным выше раствором сульфата церия (IV) с применением биметаллического (Р1—Ag) алектрода. Мышьяк, главный восстановитель, переходящий в раствор [c.1002]

Кинетика автоокисления иода в растворах двухвалентных солей ртути. Потенциометрическое титрование мышьяка и сурьмы растворами иодата. [c.170]

Большинство посторонних катионов не мещает определению кобальта, или их влияние легко устранить. Двухвалентное железо необходимо предварительно окислить до трехвалентного и замаскировать последнее лимонной или винной кислотой. Многие другие тяжелые металлы также связываются при этом в лимоннокислые или виннокислые комплексы. Никель не мешает. Не мешают также цинк, хром (П1) и мышьяк (V). Медь может быть в растворе, если титрование ведется потенциометрическим методом, однако ее необходимо удалить при амперометрическом установлении точки эквивалентности. При потен- [c.109]

Рис. 3. Зависимость ошибки титрования от кислотности среды при потенциометрическом титровании 25 мл 0,05 М раствора мышьяка (III)

Точные измерения невозможны вследствие того, что не удается приготовить действительно обратимые электроды. Однако в растворах безводного хлорида мышьяка(П1) потенциометрическое титрование было успешно проведено с использованием серебряного и хлорсе-ребряного электродов [139]. [c.124]

Окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование применяют в методах перманганатометрии, хроматометрии, цериметрии, восстановления солями железа (II), титана (III), мышьяка (III) и др. Можно титровать два восстановителя в одном и том же растворе, например соли железа (II) и олова (II) перманганатом калия. Более энергичный восстановитель окисляется в первую очередь. Например, потенциометрически титруют раствор витамина С 0,01 н. раствором иода по крахмалу в качестве индикатора. [c.502]

Со стеклянным электродом, в противоположность водородному, хингидронному и сурьмяному можно проводить измерения pH в присутствии окислителей, восстановителей и каталитических ядов. Можно проводить измерения pH в растворах хромовой, марганцевой, азотной, хлорной, сернистой и др, кислот. Никольский и Евстропьев применяли стеклянный электрод для потенциометрического титрования растворов железных, свинцовых и серебряных солей и показали, что единственным надежным методом измерения pH в присутствии тяжелых металлов является стеклянный электрод. Рабинович и Каргин [5 ] пользовались стеклянным электродом при исследованиях коллоидных растворов сернистого мышьяка и пяти-окиси ванадия. Полученные этими авторами константы диссоциации совпадают со значениями констант, полученными по методу электропроводности. Пчелиным [ ] проведены многочисленные опыты по потенциометрическому титрованию со стеклянным электродом ароматических аминов, фенолов, ами-нофенолов и др., подтвердившие применимость стеклянного электрода для работы в присутствии органических ядов. Стеклянный электрод применим для определения pH в биологических средах, причем достигается точность от 0,01 до 0,03 pH. Источником ошибочных показаний стеклянного электрода является слабая буферность измеряемого раствора. В небуферных растворах потенциал стеклянного электрода медленно устанавливается, плохо воспроизводится и имеет значение выше истинного. Такое поведение стеклянного электрода объясняется растворением поверхностного слоя стекла. В тон- [c.82]

Мышьяк в виде трихлорида количественно окисляется [28] ацетатом свинца (IV) в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии H lOi. При титровании выделяется осадок Pb Ia- Точка эквивалентности соответствует молярному отношению РЬ =1 1. При дальнейшем добавлении РЬ(СНзСОО)4 осадок Pb la растворяется при молярном отношении РЬ As =5 2 раствор становится прозрачным и на кривой потенциометрического титрования появляется второй скачок потенциала, который указывает на окончание реакции [c.131]

Кроме того, кривые потенциометрического титрования подтвердили сделанный нами на основании технологических опытов вывод, что стехиометрическое количество извести по отношению к находящейся в растворе серной кислоте является достаточным для практически полного осаждения из раствора мышьяка и марганца. [c.233]

Сняты кривые потенциометрического титрования известью окисленного раствора при 75° С с помощью стеклянного электрода. Из дифференциальных кривых изменения pH раствора по мере прибавления к нему извести следует, что максимум на кривых отвечает стехиометрическому количеству извести, необходимому для связывания находящейся в растворе серной кислоты в гипс. Этот максимум отвечает мо.менту практически полного осаждения мышьяка и марганца из раствора. [c.235]

Применяя потенциометрическое титрование, можно определять бор в присутствии таких примесей, как цинк, кадмий, кобальт, никель, мышьяк (в виде Аз +), алюминий (например, при определении бора в сталях и ферроборе) [20, 21]. Потенциометрическое титрование рекомендуется при определении бора в сталях и сплавах [22]. [c.7]

По применению потенциометрического титрования было проведено большое число исследований, и теперь этот метод рекомендуется для определения очень многих веществ. Среди его применений можно упомянуть следующие ацидиметрия и алкалиметрия, иодометрия, определение галогенных солей, ванадия, урана, молибдена, мышьяка и сурьмы, меди, серы в растворимых сульфидах, селена, гексацианоферратов (И) и гекса-цианоферратов (П1), железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и хромав [c.212]

Объемный потенциометрический метод является одним из лучших методов определения кобальта, подучившим в настоящее время широкое распространение. К сказанному о нем выше следует добавить, что никель не реагирует с Кз[Ре(СК) ] и не мешает титрованию кобальта, даже когда присутствует в большом количестве (например, при анализе металлического никеля). Не мешают также цинк, медь и мышьяк (V). Мешают железо (II), мышьяк (III) и значительные количества железа (III). Для устранения мешающего влияния последнего его связывают в комплекс винной кислотой или ее солью. При титровании надо соблюдать следующие условия температура раствора должна быть не выше 25 С раствор должен содержать 20—25 мл концентрированного раствора аммиака и не менее 5 з хлорида аммония в 100 мл следует добавлять iQ мл 30%-ного раствора лимонной кислоты или цитрата аммония содержание кобальта не должно превышать 0,05 г в 150—180 мл] концентрация применяемого титрованного раствора гексацианоферрата (III) калия должна быть не ниже 0,05 М. Кроме указанного выше обратного титрования, применяется и прямое титрование раствором Ks[Fe(GN)e]. [c.477]

В качестве примера приведем титрование мышьяка (III) броматом1 В солянокислом растворе, содержащем избыток бромида, конечную точку можно определить потенциометрпчески, пользуясь парой бром — бромид-иои как системой, определяющей потенциал. То же титрование можно осуществить и амперометрическим методом — путем измерения диффузионного тока, возникающего при избытке брома после конечной точки. При начальной концентрации арсенита 10 и. потенциометрическое титрование осуществить почти невозможно, так как в каждой точке титрования необходимо выжидать несколько минут, пока не установится электродное равновесие. Амперометрическое титрование, наоборот, дает возможность легко обнаружить конечную точку даже при концентрации арсенита 10 н., при этом вся операция титрования занимает лишь несколько минут. [c.364]

Рис. 17. Кривые автоматического потенциометрического титрования трехкомпонентных смесей иодидов мышьяка(П1), сурьмы(1П) и висмута(Ш) с иодистоводородной кислотой с иодидами других элементов 0,1 н. изопропанольным раствором гидроксида калия в среде метилэтилкетона

Методом потенциометрического титрования можно определять кислотность растворов танина, кислотные числа масел, жиров и т. д. Окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование применяется в методах перманганатометрии, хромато-метрии, цириметрии и в методах восстановления солями железа (И), титана (HI), мышьяка (III) и др. Можно также титровать два восстановителя в одном и том же растворе например, соли железа (И) и олова (II) титровать перманганатом калия. При этом более энергичный восстановитель окисляется в первую очередь. Например, потенциометрически титруют раствор витамина С 0,01 н. иодом по крахмалу в качестве индикатора. [c.607]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Успешно применяемый в анализе фторидный электрод использован для косвенного определения мышьяка (V). Арсенат при его содержании в растворе менее 1,5-10 % осаждают солью лантана при pH = 8,65, а избыток лантана титруют фторидо.м с применением фторид-селективного электрода. Содержание арсената определяют графическим методом [86]. Определению не мешает 600-кратный мольный избыток хлоридов и нитратов, но сульфаты завышают результаты анализа. Влияние сульфатов можно устранить, осадив их ионами бария. Точность метода составляет 5%. Для определения миллиграммовых количеств мышьяка (V) с более высокой точностью и воспроизводимостью в той же работе рекомендуется проводить потенциометрическое титрование раствором перхлората свинца и применять свинец-селективный электрод. [c.26]

Для определения мышьяка в растворах с более высоким его содержанием предложен ряд других титрантов. Например, в работе [601] рассмотрена возможность кулонометрического титрования мышьяка(П1) ионами серебра с биамперометрической или потенциометрической индикацией конечной точки. Фурман и Фентон [674] для определения мышьяка(1П) применили в качестве титранта церий(1У), электрогенерированный в 1 растворе H2SO4. Для определения 2—5 мг мышьяка можно с успехом применить кулонометрическоо титрование электрогенерированным M11O4 с визуальным определением конца титрования по окраске с использованием ферроина в качестве индикатора [1160]. [c.90]

Бром разрушает некоторые индикаторы, что приводит к необратимому изменению окраски титруемого раствора. Предлагается несколько индикаторов. Метиловый оранжевый и нафтол синечерный ведут себя как необратимые индикаторы, причем последний оказался предпочтительнее. Обратимый индикатор и-этокси-крезолидин [8], по-видимому, является лучшим индикатором. Методика, по существу, та же, что приведена в разделе Арсенаты и арсениты с использованием стандартного раствора бромата. Для определения бромата используют, естественно стандартный раствор мышьяка(П1), к которому из бюретки добавляют испы- туемый раствор бромата. Предельная концентрация НС1, при которой бромат-арсенитная реакция проходит количественно, была рассчитана для двух методов титрование с использованием индикатора (в качестве индикатора применяли солянокислый розанилин) и потенциометрическое титрование [9]. [c.258]

Когда наряду с бромидом присутствует гипобромит, бромит и бромат, можно проводить определение с применением потенциометрического титрования мышьяком (И1) в щелочной среде [39]. Титрование в отсутствие 0з04 и при введении его в раствор позволяет определять гипобромит и бромит, Бромат определяют, используя тот же титрант в Н2804. Наконец, бромнд определяют, титруя А МОз с использованием серебряного индикаторного электрода вместо платинового, который применяют при титровании [c.271]

Кроме того, можно применять хорошо известную реакцию мышьяк(П1)—церий(1У). Этот метод был использован [21] для определения хлората в присутствии перхлората. Хлорат восстанавливается избытком мышьяка(III) или железа(II). Обратное титрование проводят стандартным раствором церия(IV), используя в качестве индикатора ферроин и в качестве катализатора осмиевую кислоту. В этих условиях перхлорат не восстанавливается. Установлено, что реакцию катализируют ионы Ag+ [22]. Хлорат, гипохлорит, хлорит и хлорид можно определить в одном растворе, проводя потенциометрическое титрование мышьяком (III) в присуТ ствии катализатора OSO4 [23]. [c.283]

В другом методе [18] используют последовательное потенциометрическое титрование гипохлорита, хлорита, хлората и хлорида. Гипохлорит титруют 0,025 М раствором мышьяка (III) с платиновым индикаторным электродом при pH 8. Хлорит и хлорат титруют соответственно при pH = 8—12 и в разбавленной H2SO4, причем в каждом случае используют в качестве катализатора тетраоксид осмия. Точность титрования растворов гипохлорита, содержащих малые концентрации хлорита, выше при использовании иодиметрического титрования. Подробно метод описан в разделе Хлораты . [c.374]

Перйодат (0,09—70 мг) можно потенциометрически титровать в среде Н3РО4 железо(П)-аммонийными квасцами в присутствии катализатора тетраоксида осмия [28]. В больших концентрациях фторид, хлорид, бромид, иодид, сульфат, фосфат, борат и иодат мешают определению. Для потенциометрического титрования использовали мышьяк(П1) [29, 30]. В качестве катализатора [c.413]

Рис. 300. Потенциометрическое титрование ионов мышьяка (И1) раствором бромата с двумя платиновыми индикаторными электродами при постоянной силе тока. Титрование проводится в 4 н. соляной кислоте в присутствии бромида. (По В. Tremillon.)

Изучение физико-химических свойств трихлорида мышьяка как растворителя до сих пор ограничивалось лишь подтверждением того, что мольная электропроводность растворов тетраметиламмонийио-дида в нем вплоть до концентрации 10 м подчиняется уравнению Дебая — Хюккеля — Онзагера. Проведено было потенциометрическое титрование в АзС]з с использованием хлорсеребряного элек- [c.298]

В среде безводной уксусной кислоты при использовании в качестве титрантов брома, хромовой кислоты, перманганата калия или трихлорида титана проводят титрование мышьяка, сурьмы, ртути, селена, железа, титана, таллия, бромидов, иодидов, иода и пероксида водорода, а также органических соединений, таких, как резорцин, гидрохинон, бренцкатехин, тетра-хл оргидрохинон, п-хинон, тетрахлорхинон, л-аминофенол или дифениламин. Точку эквивалентности определяют потенциометрическим методом. [c.348]

Ошибка определепия мышьяка(1П) (0,035—0,8 ммоль) при титровании в солянокислой среде составляет 0,35%, в азотнокислой среде 0,2%. Более точные результаты получены при потенциометрическом установлении конечной точки (при титровании в среде 1 М НС1 -f 0,1 М КВг ошибка < 0,1 %, в среде 1 М HNO3 + + 10- М KJ и в среде 1 М НС1 + 10 М КГошибка 0,2%). [c.45]

Определение галлия в соединениях типа Аш Bv и Аш Bvi (сплавы As—Ga, As—Р и Ga—Se). Черниховым и Черкашиной [540] описан метод анализа сплава Аз—Ga, основанный на растворении его в смеси H2S04-H (NH4)2S04 и титровании в полученном растворе мышьяка броматом калия. Титрование ведется потенциометрически или визуально, в последнем [c.193]

В растворе NaH Og проводят потенциометрическое микротитрование [22] мышьяка (III). Этим методом можно определять 1 мкг As в 5 мл раствора. При нотенциометрическол титровании мышьяка (III) и сурьмы (III) в нейтральном водном растворе и в 0,5 н. растворе соляной кислоты [14] наблюдаются два скачка потенциала первый скачок соответствует окончанию окисления As до As v (или Sb до Sb ), второй — окончанию окисления образовав- [c.100]

Гидразин, перекись водорода, мышьяк (III) и хром (III) определяют окислением взятым в избытке раствором Ka[Fe( N)g] в щелочной среде [41] н титрованием (потенциометрическим) неизрасходованного K3[Fe( N),] в той же среде в присутствии Г-ионов при комнатной температуре раствором Hg2( 104)2. [c.207]

Кобальт определяют также путем электролиза. Объемные методы из-за помех не столь эффективны, как гравиметрические. М. Копа-пица и Я. Долежал [41] разработали титриметрический метод с использованием феррицианида калия. К аликвотной части раствора, содержащего кобальт в разбавленной соляной кислоте, для удаления присутствзгющего железа добавляют карбонат бария. Если образуется осадок, его центрифугируют, около 150 мл раствора обрабатывают 0,5 г глицерина и нри помощи едкого натра устанавливают pH = 10. Затем титруют 0,05М раствором феррицианида калия с потенциометрической установкой конечной точки титрования (1 мл 0,05М раствора эквивалентен 1,1788 мг кобальта). Метод применим для растворов, содержащих большие количества мышьяка, бария, кальция, хрома, меди, свинца, молибдена, никеля, вольфрама, урана и цинка, и не вызывает проблем, связанных с окислением, обычных при применении феррицианида. [c.125]

Хлорат можно оттитровать потенциометрически мышьяком (И1), используя в качестве катализатора OSO4 [23]. Предварительно подбирая условия, можно определить последовательно гипохлорит, хлорит, хлорат и хлорид, используя для титрования первых трех ионов мышьяк (П1) и для хлорида —AgNOa или Hg(N03)2. Основ-ные стадии методики следующие. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология