Адсорбционная флуоресценция

Методика определения заключается в следующем. Предварительно охлажденную пробу бензина объемом 1 мл вводят в адсорбционную колонку, заполненную силикагелем и флуоресцентным индикатором. Адсорбированный образец бензина вытесняют затем изопропиловым или этиловым спиртом и далее в свете ультрафиолетовой лампы с фильтром длиной волны видимой части спектра определяют границы зон различной флуоресценции. Зону насыщенных углеводородов отсчитывают, начиная от нижнего края фронта жидкости до первого максимума интенсивности желтой флуоресценции. [c.194]

Обнаружение вещества непосредственно на столбике носителя представляет собой наиболее простой и удобный метод. Если сами вещества окрашены, как, например, динитрофенильные производные аминокислот или органические красители, то их наблюдение не представляет никаких затруднений, так как в настоящее время применяют только бесцветные носители. Так же как и при адсорбционной хроматографии, наблюдение можно вести в ультрафиолетовом свете. Однако необходимо иметь в виду что флуоресценция иногда может быть вызвана присутствующими загряз нениями, в то время как сами разделяемые вещества остаются невидимыми [c.460]

Адсорбционную хроматографию можно проводить в хроматографических колонках — вертикально закрепленных стеклянных трубках, которые заполняют тонкоизмельченным адсорбентом (неподвижная фаза). Раствор, подлежащий разделению или очистке (подвижная фаза), под действием силы тяжести стекает по колонке вниз, причем отдельные вещества в зависимости от их сродства к адсорбенту и к растворителю адсорбируются в различной степени (или соответственно с различной скоростью проходят сквозь колонку). В идеальном случае каждое отдельное вещество находится в пределах отдельной узкой зоны. В тех случаях, когда работают с окрашенными веществами или когда можно легко различить положение отдельных зон иным способом (например, по флуоресценции в ультрафиолетовом свете), осторожно выталкивают адсорбент с поглощенными веществами из хроматографической колонки и, разрезав его на отдельные зоны, экстрагируют вещества из каждой зоны отдельно. Этот механический способ применяется крайне редко. Обычно предпочитают извлекать отдельные вещества дальнейшим промыванием колонки растворителем (элюировать). При снятии такой жидкой хроматограммы более сильно адсорбируемые вещества появляются в элюате позже, чем менее сильно адсорбируемые. [c.82]

Адсорбенты для ТСХ получают в виде частиц с диаметром 1-40 мкм. Они могут содержать добавки связующего (5-20% гипса или 2-5% крахмала), которое добавляют с тем, чтобы получить однородный прочный слой, а также добавки флуоресцентного индикатора (например, силиката цинка), вводимые для детектирования таких вешеств, которые гасят флуоресценцию при просматривании в ультрафиолетовом свете. Поверхностные свойства адсорбентов могут быть изменены с тем, чтобы придать им специальные адсорбционные характеристики (см. гл. 3). [c.135]

Адсорбционные индикаторы представляют собой специальный тип индикаторов для титрования методом осаждения. Это — органические вещества, ионы которых адсорбируются на осадке в зависимости от заряда на поверхности его решетки. Адсорбированный индикатор поляризуется в результате взаимодействия поверхностного заряда осадка и электронной системы индикатора. Возникающее при этом смещение электронных энергетических уровней в большей или меньшей степени изменяет спектр поглощения индикатора или может приводить к тушению флуоресценции. Установлено, что некоторые индикаторы образуют соединения с ионами осадка. Действие большинства адсорбционных индикаторов зависит только от поляризационных эффектов, возникающих после соосаждения (адсорбции). Известно, однако, небольшое число окислительно-восстановительных и комплексонометрических индикаторов, которые изменяют окраску в результате адсорбции одного из своих собственных ионов на осадке, так как локальная концентрация этого иона на поверхности осадка оказывается значительно большей, чем в растворе, и, таким образом, изменение окислительно-восстановительного потенциала или значения рМ, как это может иметь место в данном случае, будет достаточным для начала реакции индикатора. [c.341]

Изменения флуоресценции адсорбционных индикаторов в ультрафиолетовом свете в общем случае могут быть двух родов разберем их на примере титрования в присутствии флуоресцеина. [c.129]

За последние годы опубликован ряд работ по примепепию адсорбционных индикаторов для открытия некоторых катионов и анионов. Соответствующие реакции приведены в главе XII. Отметим, что флуоресцентным рН-индикаторам продолжают уделять много внимания. За последние годы предложены новые индикаторы [30], описаны случаи их применения, изучается зависимость флуоресценции от строения индикаторов [31]. [c.131]

Указателем изменения концентрации может служить не только перемена цвета (цветные индикаторы), но и появление или исчезновение флуоресценции (флуоресцентные индикаторы), появление или исчезновение осадка (турбидиметрические индикаторы) последнее явление можно иногда сделать более заметным, прибавляя вещества, адсорбируемые осадком и окрашивающие его при этом (адсорбционные индикаторы), и т. д. [c.381]

Адсорбционные индикаторы. Адсорбция различных красителей выпадающими осадками часто сопровождается изменением цвета последних, а иногда флуоресценцией. [c.400]

Обнаружение 5п +- и 8п1 -нонов. Обнаружение ионов олова (И) и олова (IV) может быть проведено капельным методом на фильтровальной бумаге реакцией с органическим реагентом морином. Возникновение флуоресценции связано со способностью морина образовывать с гидроксидами олова (II) и олова (IV) адсорбционные соединения, флуоресцирующие ярким сине-зеленым цветом. [c.236]

После добавления хлорида натрия в количестве, превышающем эквимолекулярное по сравнению с количеством нитрата серебра, в растворе возникает избыток С1 -ионов, которые сорбируются кристаллами хлорида серебра, и мицелла заряжается отрицательно. Адсорбционный и диффузный слой занимают катионы натрия, а анионы примулина десорбируются и поэтому вновь возникает флуоресценция. [c.111]

Описанная картина изменения флуоресценции наблюдается для всех адсорбционных индикаторов, у которых флуоресцентной способностью обладает анион. Для индикаторов, у которых флуоресцентной способностью обладает катион, наблюдается обратная картина. Например, при титровании раствора нитрата серебра раствором хлорида натрия в присутствии родамина 6Ж в точке эквивалентности пропадает желто-зеленая флуоресценция, так как индикатор сорбируется мицеллой хлорида серебра лишь при избытке анионов хлора, когда мицелла заряжена отрицательно. Четкость работы адсорбционного индикатора зависит от соотношения прочности сорбции противоионов, присутствующих в адсорбционном слое, и индикатора. Это соотношение в свою очередь зависит от особенностей титруемого раствора, поэтому при титровании конкретных растворов индикатор следует подбирать опытным путем. [c.111]

Описаны методы флуоресцентного определения как двух-,, так и четырехвалентного олова. Определение четырехвалентного олова основано на применении органических реагентов морина, флавонола и 8-оксихинолина. По данным работы , при выполнении капельной реакции на фильтровальной бумаге, возникновение флуоресценции связано со способностью морина образовывать адсорбционные соединения с гидроокисями как двух-, так и четырехвалентного олова, флуоресцирующие ярким сине-зеленым светом. Эти соединения устойчивы в слабом растворе уксусной кислоты. [c.328]

Для определения С1 , Вг , 1 , NS титрованием раствором нитрата серебра можно с успехом применить те же адсорбционные индикаторы, которые были описаны выше (см. стр. 114) для титрования серебра раствором соляной кислоты например, если о точке эквивалентности при титровании иода судить по флуоресценции тиофлавина, то удается оттитровывать 2-10 эквивалента иода [c.373]

Нерастворимый альдазин, так же как и его окрашенный раствор в кислотах, не флуоресцирует. Однако если поместить на фильтровальную бумагу каплю оранжевого раствора, то образуется не оранжевое, а красное пятно, которое при освещении ультрафиолетовым светом имеет красную флуоресценцию, переходящую в голубовато-зеленую после смачивания щелочью или аммиаком. Последнее вызывается выделением основания альдазина. По всей вероятности, флуоресценция возникает вследствие адсорбции нефлуоресцирующих ионов или молекул на фильтровальной бумаге. Значение явления флуоресценции для органического капельного анализа, при котором фильтровальная бумага является как бы активным компонентом, не нуждается в пояснениях. Явление адсорбционной флуоресценции имеет не только теоретическую ценность, но представляет интерес и для аналитической практики. Оно используется в капельной реакции на гидразин, с помощью которой последний может быть обнаружен в растворах с разбавлением 1 50 ООО ООО, а также в капельных реакциях на гидразиды карбоновых кислот. [c.45]

Для обнаружения ве1цеств, не флуоресцирующих в ультрафиолетовом свете, разработан способ, основанный на применении флуоресцируюш их адсорбентов. Эти адсорбенты можно получить импрегнированием обычных адсорбентов небольшими количествами сильно флуоресцирующих красителей [44, 46] или прибавлением к адсорбентам небольших количеств светящихся люминофоров [116]. При облучении такого адсорбента ультрафиолетовой лампой флуоресцирует весь столбик, а в местах адсорбционных полос флуоресценция слабее или совсем отсутствует. Это явление обусловлено тем, что адсорбированные вещества поглощают часть ультрафиолетового света, которая таким образом не может быть превращена в энергию люминесцениии. [c.360]

В качестве детекторов на настоящей стадии разработки метода наиболее часто применяются устройства, основанные на ультрафиолетовой спектрофотометрии, на измерении показателя преломления или на измерениях флуоресценции. Для фармацевтических целей наиболее подходящим является ультрафиолетовый спектрофотометр, обладающий высокой чувствительностью (низший уровень обнаружения составляет 1—2 нг для материала, имеющего хорошие светопоглощающие свойства) и стабильностью (в частности он отличается низкой чувствительностью к контролируемым изменениям в составе растворителя и неравномерности потока) естественно, что такой детектор не может быть использован, если элюируется материал, не имеющий заметного поглощения в ультрафиолетовой области. Рефрактометр реагирует на разницу в показателе преломления чистой подвижной фазы и подвижной фазы, содержащей элюируемый материал этот метод имеет более широкое применение, чем адсорбционная опектрофото-метрия в ультрафиолетовой области, но он малочувствителен и в значительной степени зависит от небольших изменений в составе растворителя, от скорости потока и температуры. [c.104]

Различают следующие типы визуальных индикаторов одноцветные, двухцветные, кислотно-основные, адсорбционные, хемилюминесцентные, экстракционные, флуоресцентные, металлохромные, металлофлуоресцентные, смешанные, окислительно-восстановительные, осадительные [16]. Индикаторы характеризуются интервалом перехода (окраски индикатора) [16 18]. Речь идет о минимальных пределах концентрации ионов водорода, металла или другого вещества, в которых человеческий глаз способен различать оттенки интенсивности окраски, степень флуоресценции или другого свойства визуального индикатора, обусловленные изменением соотношения (концентраций) участвующих в процессе двух форм этого индикатора. Указанные пределы обычно выражают в виде отрицательного логарифма концентрации (например, pH). Для окислительно-восстановительных индикаторов интервал перехода выражается пределами окислительно-восстанови-тельного потенциа.1а. [c.579]

Хинин СгоНиМзОа—аморфный порошок с очень горьким вкусом впервые выделен из коры хинного дерева, полный синтез хинина осуществлен в 1944— 1945 гг. Использовался (до обнаружения более эффективных средств) для лечения малярии в химическом анализе применяется как адсорбционный индикатор. Кислые растворы хинина обладают интенсивно-голубой флуоресценцией. [c.545]

Точное исследование активных твердых веществ [203—206] достижимо при использовании рентгенографических и электронографических методов при помощи электронного микроскопа или путем калориметрических измерений. Кроме того, для дальнейшей характеристики веществ [207, 208] используют также такие свойства, как адсорбционная способность по отношению к растворенному органическому красителю (метиленовый голубой [209]) или газам (SO2, Н2О), каталитическая способность и избирательное дей- ствие при различных видах газовых реакций (распад N2O, СН3ОН [210] окисление СО, SO2 и т. п.), эманирующая способность, скорость растворения и растворимость в раз--личных кислотах, насыпной объем [211], кажущаяся и истинная плотность, окраска, флуоресценция, магнитная восприимчивость и т. д. [c.171]

Конкретизируем сказанное примером [7]. Если несколько миллилитров вытяжки из растений, содержащих антраглюкозиды, нросасынать через трубку, набитую адсорбентом — окисью магния, то образуется ряд зон например, для вытяжки из ревеня легко получить до 9 зон, различающихся по флуоресценции и по цвету. Если разрезать трубку и осторожно выделить отдельные зоны, то легко в достаточной мере точно охарактеризовать шесть из них ) по совокупности следующих признаков 1) по адсорбционной способности (т. е. по месту в хроматограмме) 2) по цвету и флуоресценции адсорбатов 3) по их нзлгенению под влиянием кислот и щелочей 4) по характеру элюирования (извлечения) адсорбированного вещества [c.62]

Напомним, что при использовании адсорбционного индикатора для той или иной реакции надо выбирать такой индикатор, для которого pH перехода не совпадает с pH, при котором ведется титрование, кроме того, надо учитывать соотношение сил адсорбции неорганического иона и иона индикатора. Нанример, в вышерассмотренном случае ион хлора не мог бы вытеснить флуоресцеин, адсорбированный на Ag l, если бы сила адсорбции его была меньше, чем у флуоресцеина. При несоблюдении этих условий изменение флуоресценции может не совпасть с эквивалентной точкой и это приведет к ошибке в определении. Этим объясняется, что, например, эозин советуют использовать для определения бромидов и иодидов, но не рекомендуют применять при титровании хлоридов. [c.131]

В подстрочные примечания к тексту вынесены онисания тех реакций, которые основаны на наблюдении тушения флуоресценции и на применении адсорбционных флуоресцентных индикаторов (см. гл. VIII, стр. 128) или хемилюминесцентных реакций (см. гл. IX). [c.165]

Для обнаружения бария ошюапа реакция его осаждения в виде Ва31Гв в присутствии флуоресцентного адсорбционного индикатора — куркума [15, 16]. Последний адсорбируется осадком и флуоресцирует коричневым цветом. Чувствительность незначительна 1 20 ООО. Подобную реакцию дает также магний [15]. Кальций и стронций с этим же реактивом в щелочной спирто-водной среде приводят к возникновению желто-зеленой флуоресценции, первый при разбавлении 1 500 ООО и второй 1 20 ООО [15, 16]. [c.168]

Адсорбционные индикаторы [1, 5—7] изменяют интенсивность или цвет флуоресценции в результате адсорбции на осадках мало растворимых веществ, образующихся в процессе титрования, или при десорбции с них. Изменение степени адсорбции индикатора происходит вследствие перемены заряда поверхности осадка. Например, частицы Ag l при избытке в растворе ионов Ag+ заряжены положительно, а в присутствии С1" — отрицательно в первом случае они адсорбируют кислотные красители, во втором — основные. В качестве таких индикаторов описано применение более 20 люминофоров в их числе 4 метилумбеллиферон (4 метил-7-гидроксикумарин), 2-наф-толсульфокислота, родамин С, флуоресцеин, хинин, эозин, эритрозин. С их помощью титрованными растворами солей ртути (II), свинца (II) и серебра можно определять хлориды, бромиды, ио-диды, роданиды, ванадаты, вольфраматы, оксалаты, ферроцианиды, фосфаты, хроматы, л наоборот. [c.285]

Левитц и в.ан Дамме при исследовании структуры адсорбционных слоев НПАВ на силикагеле методом тушения флуоресценции пиррена, служащего зондом, обнаружили, что уже при 6, 0,5 адсорбционная фаза НПАВ образована отдельными островками сфероидальных ассоциатов, подобных мицеллам в растворе. [c.129]

Такую же флуоресценцию дают, кроме оксихинолинатов нормального состава, и продукты, образующиеся в результате адсорбции оксихпнолина при его соприкосновении с гидроокисями или окисями этих металлов. Замещенные оксихинолина, в том числе и растворимые в воде сульфокислоты, не являющиеся осадителя-ми катионов, тоже химически адсорбируются с образованием флуоресцирующих систем. Эти адсорбционные эффекты могут быть использованы в качестве чувствительных капельных реакций обнаружения 8-оксихинолина и его замещенных. Пример с оксихино-лином, так же как и флуоресценция альдазинов, образующихся из о-оксиальдегидов, показывает, что флуоресценция зависит от наличия в органических соединениях определенных групп и их активности и поэтому может быть использована для обнаружения соответствующих соединений. [c.29]

Протравные свойства оксизамещенных флавона и флавонола, т. е. их способность фиксироваться на волокне при участии квасцов или гидроокисей металлов, объясняются таким положением ОН-групп по отношению к группам СО, при котором с участием нонов металлов возможно образование циклических (клешневидных, хелатных) солей. Это видно из формул (HI) и (IV). Возможно, как это наблюдается у оксиантрахинонов (стр. 268), ОН-группы в положении 5 особенно активны. При замещении атома водорода атомами некоторых металлов возникает клешневидная связь и образуются внутрикомплексные соли или адсорбционные соединения, обнаруживающие интенсивную желто-зеленую или сине-зеленую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. На этом основаны чувствительные методы обнаружения соответствующих металлов" , так как растворы самого морина в спирте или едкой щелочи не флуоресцируют. Таким образом, и морин можно с большой чувствительностью обнаружить по образованию его флуоресцирующих соединений с металлами. Наилучшим методом является проведение реакции между исследуемым раствором и щелочным раствором бериллата щелочного металла или кислым раствором хлорида циркония. В первом случае появляется желто-зеленая, во втором—сине-зеленая флуоресценция (варианты I и П). Образующееся при реакции морина с бериллатом щелочного метал-ла флуоресцирующее вещество является растворимым соединением, в котором бериллий входит составной частью во внутренний комплексный анион, как это видно из формул (V) и (Va). При взаимодействии морина с цирконием" в солянокислом растворе может происходить химическая адсорбция морина на поверхности коллоидно диспергированных продуктов гидролиза хлорида циркония формула (VI) схематически изображает гидрозольные частицы такого продукта адсорбции. [c.583]

Для обнаружения оловянной протравы на ткани озоляют несколько квадратных миллиметров ткани. Остается ЗпОз, которую для перевода в 811(504)2 нагревают с концентрированной серной кислотой. Затем добавляют равное по объему количество воды (осторожно ) и несколько кристаллов иодида калия. Смесь экстрагируют бензольным раствором иода. Каплю фиолетового бензольного раствора, содержащего SnJ4, наносят на фильтровальную бумагу и обрабатывают парами аммиака для того, чтобы образовалась 8п(ОН)4. Для удаления свободного иода коричневое пятно обрабатывают каплей 5%-ного раствора сульфита натрия и затем каплей 0,05%-ного раствора морина в спирте или ацетоне. Бумагу ненадолго погружают в разбавленную соляную кислоту.(1 10) и рассматривают в ультрафиолетовом свете. В присутствии олова пятно обнаруживает интенсивную сине-зеленую флуоресценцию . Она вызывается присутствием стойкого к кислотам флуоресцирующего адсорбционного соединения, образованного 5п(0Н) и мо-рином. [c.672]

В люминесцентном химическом анализе известны органические красители, которые изменяют интенсивность или цвет флуоресценции при изменении pH раствора. Их применяют в титриметрических методах анализа, основанных на окислительно-восстановительных реакциях. Кроме того, некоторые флуо ресцирующие органические вещества в адсорбированном состоянии теряют способность к свечению они нашли применение в осадочном титровании в качестве адсорбционных флуоресцирующих индикаторов при определении некоторых катионов (Ag РЬ, Hg и др.) и анионов, и в первую очередь галогенидов. [c.217]

Расположение полос по шкале длин волн и вид спектра адсорбированного хинолина зависят от природа компенсирующих ионов (рис. 61). В приведенных спектрах отсутствует полоса в области 313—340 нм. Полосы свечения в спектрах магний-, кальцийзамещенных и декатионированных фожазитов расположены в области с длиной волны больше 340 нм. Более сильное смещение спектра в длинноволновую область происходит при адсорбции хинолина на декатионированном цеолите. Согласно [352, 6241, батохромный сдвиг спектра флуоресценции обусловливается повышенной кислотностью среда, в которой находятся молекулы хинолина. Кислотность адсорбционных полостей декатионированного цеолита сопоставима с кислотностью 0,1 и. соляной кислоты (см. рис. 61). На sNaY и гидрофобном полиметилсилоксане наблюдается вандерваальсово взаимодействие хинолина, что проявляется в спектрах только в виде структурной фосфоресценции. [c.122]

Если в результате действия внутримолекулярных сил, возникающих в таких реактивах при комплексообразовании с металлами, теряется возможность конформационной изомеризации, то молекула становится способной флуоресцировать это происходит, например, при образовании комплекса салициаль-2-ами-нофенола с алюминием [5, 15]. Кроме комплексообразования, способность к флуоресценции у молекул с нежестким строением может возникнуть также и в результате их адсорбции на какой-либо поверхности (снижение колебаний составляющих частей под влиянием адсорбционных сил), при замораживании растворов и от некоторых других причин. [c.35]

Навеску свинины массой 2 г проанализнровалп на содержание витамина Bl (тпамина) методом, включающим образование тиохрома. Его извлекали НС1, обрабатывали фосфатазой и разбавляли до 100 мл. Аликвотную порцию объемом 15 мл очищали адсорбцией и элюировали, в результате чего объем увеличивался до 25 мл. Из него отобрали две порции объемом 5 мл каждая, к одной нз них (А) добавляли КзРе(СЫ)б и обе (Л п Б) разбавляли до 10 мл для флуори.четрическнх исследований. Аналогичные операции проделывали со стандартным раствором, содержащим 0,2 мкг/мл тиамина, за исключением того, что порцию, введенную в адсорбционную колонку, разбавляли до исходного объема после элюирования (т. е. не разбавляли). Затем отобрали еще две аликвотные порции по 5 мл, одну из которых (В) окислили, и обе разбавили (В и Г) до конечного объема 10 мл для из.мерения флуоресценции. Были получены следующие результаты измерений [c.171]

Цветные адсорбционные индикаторы ввел в практику аналитической химии К. Фаянс с сотрудниками . Принцип действия адсорбционных флуоресцентных индикаторов тот же, что и цветных, однако благодаря тому, что изменение флуоресценции можно наблюдать, как правило, при меньших концентрациях индикаторов, точка эквивалентности определяется значительно более четко, поэтому можно применять меньшие концентрации титранта и от-титровывать меньшие количества определяемых веществ. [c.110]

Рассмотрим титрование раствора нитрата серебра раствором хлорида натрия в присутствии примулина. При добавлении к раствору нитрата серебра 0,04—0,5 мг примулина на 10 мл титруемого раствора в ультрафиолетовом свете наблюдается яркая синяя флуоресценция. При введении раствора хлорида натрия в количестве, меньшем чем эквимолекулярное по сравнению с количеством нитрата серебра, образующиеся агрегаты Ag l адсорбируют из раствора находящиеся в нем в избытке ионы Ag (последние притягиваются отрицательно заряженными ионами хлора, находящимися на поверхности микрокристаллов Ag l). В этом случае образовавшаяся мицелла хлорида серебра приобретает положительный заряд, а в качестве противоионов адсорбционного и диффузного слоя выступают анионы ЫОз. Так как примулин является сульфокислотой, он, наряду с анионами N03, также располагается в адсорбционном слое, при этом его флуоресценция исчезает. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология