Комплексообразование последовательное

Последовательность разрядки катионов можно установить в соответствии со стандартными потенциалами (см. табл. 9.2), учитывая их относительные концентрации, которые могут изменяться в очень широких пределах (комплексообразование). Последовательность разрядки анионов сильно зависит от их концентрации, и в разбавленных растворах разряжаются главным образом ионы ОН . В концентрированных растворах анионы кислородных кислот [c.242]

Комплексные соединения имеют сложный состав. В них выделяют центральный атом (комплексообразователь) и связанные с ним лиганды (заряженные или нейтральные неорганические или органические частицы, т. е. ионы или молекулы). Для аналитических целей в общем виде реакцию комплексообразования можно представить следующим образом. В растворе ионы металла соль-ватированы, т. е. координируют вокруг себя молекулы растворителя, образуя в случае воды аквакомплексы М(Н20) + (Ы— координационное число комплексообразователя). При введении в раствор лигандов (Ь) веществ, способных образовывать комплекс, происходит последовательное вытеснение молекул воды из внутренней координационной сферы и замещение их лигандами [c.65]

Для подсчетов выходов реакции в таких сложных случаях был разработан специальный метод последовательных приближений. В дальнейшем установлена возможность применения закона действия масс к сложным случаям равновесия и найдены константы, характеризующие эти процессы. Оптические методы исследования комплексообразования в растворах подробно рассмотрены в книге А. К. Бабко Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах (оптические методы) и в работах Н. П. Ко-маря. [c.234]

В отношении последовательных этапов реакций окисления применим общий для случая сложных последовательных кинетических процессов принцип лимитирующей стадии. Отсюда следует, что в зависимости от величины скоростей составляющих стадий корреляция между активностью катализатора и такими его свойствами, как способность к комплексообразованию, электропроводность, величина хемосорбции кислорода, может наблюдаться или отсутствовать. В силу этого возникает кажущаяся неоднозначность связи каталитической активности твердого тела в реакциях окисления с вышеперечисленными его свойствами. [c.27]

Комплексообразование карбамида с углеводородами протекает с разной скоростью. Изучению скорости комплексообразования посвящено много работ. Изучалась скорость вступления в комплекс углеводородов в зависимости от длины цепи и природы исходного сырья [за] исследовалась скорость реакции комплексообразования с точки зрения диффузионных явлений внутри кристалла карбамида, т-е. проникновения н-алканов в зоны неотработанного кристалла карбамида [34]. В работе [35] были продолжены исследования по определению скорости реакции комплексообразования. Были изучены непрерывные кинетические кривые, полученные при образовании комплекса карбамида с н-алканами от до и с другими комплексообразующими углеводородами, находящимися в дизельных фракциях некоторых нефтей. Изучали последовательность вступления в комплекс и скорость реакции комплексообразования исследуемых продуктов, степень извлечения их от потенциала в зависимости от температуры и длительности реакции. Физико-хи ,ические свойства исследуемых дизельных фракций сун-женской, усть-балыкской и грозненской нефтей приведены в табл. 2.2. [c.41]

Используя распределительные диаграммы, можно легко определить состав раствора при заданном значении pH (pL). Если последовательные константы диссоциации (комплексообразования) различаются не менее чем в 10 раз (т. е. соответствующие величины рА — не менее чем на 4 единицы), то для таких соединений при любых условиях сосуществует не более двух различных форм (концентрации остальных форм исчезающе малы) при этом за пределами интервала pH = рК 2 существует практически только одна форма (рис. 5.3). На кривых образования и диссоциации в этом случае наблюдаются четко выраженные ступеньки (рис. 5.4). Если же последовательные константы различаются менее, чем на 4 порядка, то в растворе возможно [c.111]

Последовательность разрядки катионов можно установить в соответствии со стандартными потенциалами (табл. 52), учитывая их относительные концентрации, которые могут изменяться в очень широких пределах (комплексообразование). Последовательность разрядки ани- [c.281]

В некоторых случаях можно существенно изменить сорбируемость путем комплексообразования, что дает возможность разделять ионы с близкой сорбируемостью. Этот способ применяют, например, при разделении редкоземельных металлов. По уменьшению сорбируемости трехзарядные ионы редкоземельных металлов можно расположить в следующей последовательности [c.251]

Ступенчатое комплексообразование — последовательное при соединение лигандов (стр. 132, 183). [c.214]

Для эффективного концентрирования адамантана применяли последовательную обработку экстракта и фильтрата тиомочевиной в присутствии метанола [14]. Метод основан на том, что при повторном комплексообразовании вероятность внедрения в канал тиомочевины молекул адамантана, имеющих высокую степень симметрии, повышается по сравнению с другими углеводо родами. [c.76]

Теперь можно подытожить предсказания о влиянии числа d-электронов на устойчивость комплексов. Константа устойчивости К и отрицательная энтальпия АЯ комплексообразования для двух- и трехзарядных металлов, согласно уравнению М(Н20) + + nL- ML + лНаО, будут увеличиваться в следующей последовательности d° < d <С d < d d у d <. d < d < d [c.292]

История исследований белков, по сравнению с другими классами природных соединений, наиболее богата событиями и открытиями, поскольку эти вещества вездесущи в живой природе, очень многообразны и наиболее сложны по структуре. Кроме того, их сложность и большие молекулярные размеры сочетаются с низкой устойчивостью и трудностью индивидуального выделения. Но к настоящему времени многие барьеры на этом пути преодолены. Достаточно быстро и надежно хроматографически определяется аминокислотный состав белков и последовательность их соединения между собой рентгеноструктурный анализ позволяет установить пространственную структуру тех белковых молекул, которые удается получить в виде кристаллов различными вариантами метода ЯМР успешно исследуется поведение белков в растворах, в процессах комплексообразования, т.е. в ситуации, близкой к той, которая имеет место в живой клетке. В настоящее время принято различать четыре структурных уровня в архитектуре белковых молекул первичная,вторичная,третичная и четвертичная структуры белков. [c.94]

Число групп А - в комплексных соединениях по наклону одного отдельно взятого линейного участка кривой частной зависимости Аф = Дф(рА) найти нельзя, так как этот наклон пропорционален разности числа групп А -, приходящихся на один атом металла в комплексах. Эту задачу можно решить при последовательном рассмотрении кривой, начиная с той ее части, которая отвечает известному составу комплексов, например, когда доминируют аквакомплексы. В дальнейшем комплексообразование с участием катионов металла в разных степенях окисления будет по-разному отражаться на виде кривой Дф = Дф (рА). [c.624]

Разработка методики с последовательным применением хроматографии на полярных и неполярных адсорбентах, комплексообразования с карбамидом в сочетании с вакуумпой перегонкой к перекристаллизацией полученных фракций из раствора в этиловом эфире позволила Н. И. Черножукову и Л. П. Казаковой провести систематическое исследование твердых углеводородов и дать о них принципиально новое представление как о многокомпонентной смеси (см. гл. 2). Парафины, церезины и восковые продукты, получаемые на их основе, в зависимости от назначения должны обладать определенной совокупностью свойств, которые обусловлены химическим составом твердых углеводородов и структурными особенностями их компонентов. Многие эксплуатационные свойства парафинов и церезинов зависят от соотношения в них углеводородов-хшрямшпг разветвленными парафиновыми [c.21]

К экстракции диметилдиоксимата никеля применимо уравнение (а)-Коэффициент распределения О для этой системы равен (последовательным комплексообразованием пренебрегаем) [c.122]

Рассмотрим равновесия комплексообразования в обшем виде. Пусть при реакции ионов металла М с лигандами L последовательно протекают процессы ступенчатого комплексообразования (для краткости ниже заряды не указаны) [c.191]

При открытии большинства анионов используются многие из тех аналитических реакций, которые применяют и для открытия катионов и которые уже были описаны выше в гл. 14 и 15, особенно — реакции осаждения и комплексообразования. Различие состоит в последовательности прибавления реагентов. Если при открытии катионов к анализируемому раствору прибавляют раствор реагента, содержащий тот или иной анион, то при открытии анионов, наоборот, к анализируемому раствору, содержащему открываемые анионы, как правило, прибавляют раствор реагента, содержащий соответствующие катионы. При этом аналитическая реакция и продукты ее остаются теми же самыми. [c.423]

Поскольку строение жидкостей определяется короткодействующими силами, ясно, что и корреляция, т. е. взаимосвязь положений молекул, также должна зависеть, в основном, от короткодействующих сил химического типа. Эти силы определяют вероятные положения молекул первой координационной сферы. Теми же силами устанавливаются вероятные положения молекул второй координационной сферы по отношению к молекулам первой координационной сферы и т. д. Таким образом корреляция, по существу, есть статистическое описание ассоциации и комплексообразования. Функции, описывающие корреляцию молекул и атомов, имеют статистическую природу. Поэтому связь между радиальной функцией распределения Я Р, Т) и межмолекулярными взаимодействиями, а также строением ассоциатов и комплексов, сложна и неоднозначна. В рамках суперпозиционного приближения аналитическое выражение связи между радиальной функцией распределения атомов и потенциальной энергией межатомного взаимодействия было найдено рядом авторов. Наиболее последовательный и математически совершенный вариант теории был развит Н. Н. Боголюбовым [20]. Анализ интегрального уравнения Боголюбова и вычисления радиальной функции распределения с помощью этого уравнения выполнены И. 3. Фишером [21. Расчет радиальной функции распределения атомов для некоторых простых видов эмпирических функций потенциальной энергии может быть осуществлен с помощью ЭВМ. [c.122]

В опытах № 9, 10, И, 17 после определения воздухопроницаемости образец насыщали нефтью и замеряли проницаемость по ней. Вводили 1—2 реагента и после суточной выдержки для образования комплекса определяли проницаемость по реагенту. Затем определяли проницаемость по воде. Такая последовательность — фильтрация реагента после комплексообразования — должна была способствовать дальнейшему комплексообразованию с непрореагирован-ной нефтью. Результаты опыта № 17, в котором реагент представляет собой раствор карбамида в смеси из 70% этилового спирта, а вместо нефти брали жидкий парафин, действительно подтвердили высказанное предположение. Проницаемость по реагенту в этом опыте уменьшалась в 525 раз, в то время как в 16 других опытах — всего в несколько раз. Переход на воду в этих опытах резко увеличил проницаемость, так что конечное уменьшение проницаемости по сравнению с абсолютной величиной составило 5 -н 15,8 раза. [c.4]

Так же, как и у большинства лигандов, у комплексонов отмечается вертикальное понижение устойчивости комплексных соединений для главных подгрупп I, II и III групп Периодической системы, связанное с преобладанием электростатических факторов, неизменно выполняется последовательность Ирвинга— Вильямса для 3 -катионов в степени окисления +2, действуют аналогичные правила подбора гетероатомов для селективного комплексообразования, например, с такими ионами, как се-ребро(1), ртуть (II), металлы семейства платины. [c.383]

В некоторых случаях такой оценки термодинамической устойчивости оказывается недостаточно. Еще раз вернемся к рас- смотрению термодинамической устойчивости комплексных соединений в растворах. При сравнении такой устойчивости допускается, что установленный при 25 °С ряд устойчивости остается неизменным и при других температурах [93]. Однако термодинамические закономерности показывают, что из-за разницы в тепловых эффектах реакций комплексообразования изменение температуры по-разному влияет на устойчивость комплексов. -Это приведет к перестановкам в рядах устойчивости по сравнению с последовательностью, верной для 25 °С. [c.46]

Комплексообразование протекает в несколько отчетливых этапов, которые, обычно не накладываются друг на друга. Другими словами, значения различных АГ образуют последовательность [c.167]

В главе VI описаны основные титриметрические методы определения элементной серы, серусодержащих ионов всех валентностей и главнейших органических их соединений (меркаптанов, ксантогенатов, тиомочевины). Последовательно излагаются методы нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления-восстановления. [c.65]

Существенная роль иода в живой природе известна и различные аспекты его физиологической и биохимической активности неоднократно обсуждались в специальной литературе, главным образом, медицинского направления. В гл. 1 впервые подробно и последовательно рассмотрены данные по термодинамике комплексообразования иода с низкомолекулярными и биологически активными молекулами, включая аминокислоты, пептиды, макроциклические лиганды, а также некоторые биополимеры. Значительное место отведено анализу роли среды в данном процессе. [c.5]

При описании равновесий комплексообразования следует помнить, что ионы в растворе всегда сольватированы. Поэтому образование комплексов можно представить как последовательное замещение молекул растворителя (8) на молекулы или ионы лигавда (Ь) [c.145]

Наименее отработанным участком в процессе, осуществляемом по непрерывной схеме с применением кристаллического карбамида, является перемещение последнего в системе. В МИНХ и ГП им. И. М. Губкина была предложена схема полупериоди-ческого процесса с четырьмя реакторами, работающими в сменно-циклическом режиме [16]. В каждом из реакторов со стационарным слоем карбамида последовательно протекают стадии комплексообразования, промывки комплекса, его разложения и охлаждения с подготовкой к следующему циклу работы. Достоинствами этого процесса являются возможность работы на сырье весьма широких пределов выкипания (от бензинов до вакуумных дистил- [c.88]

Форма кривой образования зависит от соотношения последовательных констант комплексообразогания систем. Если константы комплексообразования достаточно различаются по величине, то кри- [c.109]

Белковая часть молекул П. может иметь упрощеюгый аминокислотный состав. Так, в белковых цепях протеогепа-ринов преобладает чередование остатков серина и глицина. В других П. наряду с аналогичньши участками, несущими углеводные цепи, имеются домены с более разнообразным аминокислотным составом, с помощью к-рых осуществляется комплексообразование с др. биополимерами или закрепление П. в клеточной мембране. Примеры полного установления аминокислотной последовательности белковой части П. вследствие серьезных эксперим. трудностей пока немногочисленны. [c.112]

Исследованию влияния воды на эффективность спиртов как активаторов комплексообразования посвящен ряд работ [48, 69, 34], в которых высказываются противоречивые мнения. В третьей серии опытов [65] к установленному оптимальному количеству спиртов последовательно добавляли 25, 60 и 75% (масс.) воды на спирт. Из результатов этих опытов (рис. 88) видно, что добавление воды даже есгколько уменьшает эффективность метанола [c.219]

Н. И. Скидановой и Н. И. Черножуковым [271] разработана методика выделения узких фракций парафино-нафтеновых углеводородов из масляных дистиллятов. Выделение таких фракций из нефти месторождения Котур-Тепе проводили, последовательно применяя хроматографию на силикагеле, депарафинизацию из раствора в ацетон-бензол-толуоле, обработку карбамидом, дробную кристаллизацию из раствора в ацетоне и хроматографию на активированном угле. Кристаллические углеводороды фракций 325—375" С и 375—500° С ромашкинской нефти исследованы II. И. Саниным и Н. К. Дружининой [272] с использованием адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. [c.188]

В методе редоксметрического изучения комплексообразования имеются два основных направления, различающихся интерпретацией наблюдаемых зависимостей редокс потенциала от равновесной концентрации лиганда. В одних случаях используются те или иные проявления этой зависимости, на основании чего проводится расчет вспомогательных функций или применяются специальные численные и графические методы вычисления констант. В других - анализируется общий характер завнсимости потенциала от независимого концентрационного параметра, т.е. последовательно, по всему ходу кривой, рассматривается эта за- [c.118]

Исследование реакций комплексообразования. При комплексообразовании в растворе молекулы воды или другого растворителя замещаются на лиганд. При этом изменяются спектры ЭПР, в том числе .-факторы, параметры СТС и ДСТС. В качестве примера в табл. 6.27 приведены -факторы и константы СТС акваиона и комплексных аммиакатов u . Наличие линий, соответствующих каждому комплексу, позволяет обнаружить последовательно образующиеся комплексы [Сп(Н20)б- (NHз),F . [c.301]

После построения кривой образования п = / [К] находят ступенчатые /гг или общие константы кo шлeк ooбpaзoвaния Р . Бьеррум предложил метод, который позволяет рассчитать ориентировочно константы комплексообразования. Путем последовательного приближения можно вычислить окончательные значения констант комплексообразования [26]. Для ориентировочного определения констант можно использовать величины, обратные концентрациям лиганда при всех половинных значениях п [1/2, 3/2, 5/2... — 1/2), [c.111]

Исследовалось комплексообразование ионов кобальта с га-логенид-ионами в различных неводных растворителях [52, 53, 139, 352, 360, 469, 899, 900]. Константы нестойкости комплексных групп СоС1+ и СоВг+ в изобутиловом спирте [352] оказались равными 0,9- 10 и 0,9-10 2 соответственно. Прочность галогенидных комплексов кобальта в изобутиловом спирте и в ацетоне убывает в ряду F-> l->Br">J [53]. При изучении влияния малых количеств воды на диссоциацию галогенидных комплексов кобальта в различных органических растворителях установлено, что способность связывать воду убывает в последовательности ацетон, ацетонитрил, изопропиловый спирт, этилацетат, изобутиловый, н-бутиловый, изоамиловый и н-ами-ловый спирты [874]. По уменьшению оптической плотности неводных растворов галогенидов кобальта в присутствии воды можно определять последнюю в органических растворителях [52]. [c.18]

Однако в фактически наблюдаемой последовательности ион NO3 надо поставить раньше иона С1 . Нитрат-ион ведет себя, как если бы его радиус был значительно меньше. Перхлорат-ион ведет себя так, как это можно ожидать у него склонность к комплексообразованию выражена очень слабо. Различие в поведении NO3 и IO4 вытекает из различий в их структуре. IO4 имеет тетраэдрическое строение, связи атома хлора с атомами кислорода равноценны, поэтому ион слабо поляризуется. У NO3, являющегося компланарным ионом, связь N — О частично носит ионный характер, вследствие чего он сильно поляризован и имеет эффективный ионный радиус, меньший, чем геометрический. Большой поляризуемостью NO3 объясняется его аномальное поведение. Поляризуемость анионов увеличивается в ряду [c.305]

Если же порода гидрофильна, последовательность закачки должна быть иная. Сначала надо в призабойной зоне пласта заменить воду на раствор карбамида для того, чтобы она не разбавила раствор карбамида в зоне комплексообразования, а затем закачать парафиносодержащую жидкость. При последовательной закачке растворов поверхность контакта комплексообразуюш 1х растворов относительно небольшая, что в условиях тонких пор приведет к незначительному использованию парафинов и карбамида. Поэтому, вероятно, эффективность закупорки может быть повышена многократным чередованием закачки обеих растворов. [c.125]

Действеииость концепции может быть проиллюстрирована данными табл. 3 4 гетероатомы 8, 8е, О, N. введенные в алкиленднамнновый фрагмент ПМДТА, участвуют в качестве донорных центров в комплексообразовании, замыкая пятнчленные циклы. Прн этом значения констант устойчивости ртути(П) повышаются в последовательности 0<5<К и для любого члена этого ряда оказываются иа несколько порядков выше, чем для ЭДТА. [c.352]

При изучении комплексообразования диамагнитных катионов с комплексонами необходимой стадией является подробное исследование спектров ЯМР свободного лиганда в широком диапазоне значений pH. Кроме того, изучение зависимости химических сдвигов различных функциональных групп хелата от pH позволяет в отдельных случаях вполне достоверно определить последовательность протонировавия аниона комплексона. [c.420]

Значения энтальпийных коэффициентов парных и тройных взаимодействий краун-пептид в воде представлены в табл. 4.9. Как видно из данных таблицы, для взаимодействия пептидов с 18-краун-б являются большими и отрицательными величинами, что говорит о преобладающем вкладе в них от экзотермического эффекта взаимодействия. Другие пары (за исключением 15-краун-5-диглицин) характеризуются положительными значениями А . Это говорит об отсутствии комплексообразования и значительном вкладе в А , от эндотермического эффекта дегидратации молекул. Как видно из рис. 4.12, смена знака от "+" к при взаимодействии с диглицином и диаланином происходит в следующей последовательности 1,10-диаза-18-краун-б > [c.212]

Концентрация иона А в растворе определяется из выражения дпя К,. Концентрация ыоле л АВ — это молекулярная растБоримостъ соединения. Дпя последовательных реакций комплексообразования можно нахшсать вьфажения констант [c.195]

Липис, Пожарский, Фомин [150] провели спектрофотометрическое исследование, используя метод, примененный ими при изучении нитратных систем [149]. Экстремумы на кривых зависимости е от концентрации Н2504 для ряда полос поглощения совпадали между собой при концентрациях Н2504 0,5 1,0 2,4 3,7 5,3 М. Авторы работы [150] предполагают, что обнаруженным экстремумам может соответствовать последовательное замещение воды гидратной сферы ионом 504 вплоть до образования [Ри(504)8] при кислотности >5,8 м. Замена кислоты на сульфат аммония, в противоположность нитратным средам, благоприятствует комплексообразованию вследствие малой конкуренции реакции H+-f 5042+ 2Н504 . Повышение температуры понижает устойчивость сульфатных комплексов. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология