Осмий экстракция

Методика 155. Отделение четырехокиси осмия экстракцией. (См. методику 150.) [c.181]

Раствор смеси серной кислоты и тиомочевины (для метода Б). 1) 5%-ный раствор тиомочевины в 2 н. серной кислоте. Применяют при выделении четырехокиси осмия отгонкой. 2) 1%-ный раствор тиомочевины в 1 н. серной кислоте. Применяют при выделении четырехокиси осмия экстракцией. Лучше всего готовить оба раствора ежедневно. [c.634]

В описанном ниже ходе анализа даны указания по выделению рутения. Удаление осмия экстракцией четыреххлористым углеродом рекомендуется в тех случаях, когда отношение осмия к рутению не слишком неблагоприятно. Как уже указывалось в разделе Методы отделения , отделение осмия кипячением в присутствии перекиси водорода, когда происходит компенсация ошибок, не рекомендуется в тех случаях, когда концентрация рутения меньше 0,1 у Ни. [c.708]

Радиохимическое разделение Ag, Мо, As, u, Sb, Ge, Fe, r, In и Zn методами осаждения и экстракции при анализе облученных образцов железных метеоритов описано в [1051]. Метод распределительной хроматографии для анализа примесей в арсениде галлия описан в [533]. Предложены методы последовательного разделения элементов на ионитах [175, 380, 906, 1091]. В качестве примера приведена схема хроматографического разделения примесей при анализе металлического осмия [380]. Показана [652] возможность использования древесной смолы для концентрирования d(II), Zn(II), Hg(II), u(II), r(III) из проб подземных вод. Найдены условия сорбции r(VI) из вод на Амберлите IR-401 [859]. При анализе селена на содержание Со, Сг, Ga, Na применяют электрофоретический метод разделения катионов и анионов [618]. Степень разделения указанных элементов и селена > 10 [c.104]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

В количественном анализе используют и некоторые производные тиомочевины, например, дифенилтиомочевина применяется для отделения рутения от осмия методом экстракции. [c.65]

Солянокислый раствор, содержащий рутений, при нагревании с тиомочевиной окрашивается в голубой цвет. Реакции мешают ионы меди, кобальта и никеля родий, иридий и осмий не мешают. Золото, палладий и платина дают в этих условиях осадок, который можно отделить фильтрованием. Чувствительность 10 мкг Ки/лл [1]. Чувствительность можно увеличить до 0,3 мкг Ки/жл путем экстракции тиомочевинного соединения рутения эфиром [43]. [c.83]

Отделение платины и палладия от родия и иридия в виде комплексных соединений с диэтилдитиокарбаминатом [72]. Малые количества платины и палладия (0,06—0,2 мг) могут быть отделены от других платиновых металлов экстракцией их соединений с диэтилдитиокарбаминатом хлороформом. Отделение осуществляется даже при значительном избытке родия и иридия (до 100-кратного для родия и 1000-кратного для иридия). Осмий и рутений следует предварительно отогнать в виде четырехокисей. [c.238]

В галогенидных растворах осмий может находиться в нескольких состояниях окисления, но при экстракции наибольшее значение имеет, по-видимому, осмий(1У). [c.204]

Данные об экстракции осмия из иодидных растворов в доступной нам литературе отсутствуют. [c.205]

Из щелочного раствора станнита астатин может быть выделен соосаждением с теллуром после подкисления раствора. При этом астатин отделяется от осмия, таллия и иода. От теллура астатин отделяется экстракцией диизопропиловым эфиром. [c.472]

Случаи, когда имеет место физическое распределение, не осложненное другими процессами, немногочисленны. Обычно они характерны для веществ, слабо диссоциирующих в водной фазе. Примером может служить экстракция германия из растворов соляной кислоты или извлечение четырехокисей осмия и рутения из водных растворов хлороформом или четыреххлористым углеродом. [c.170]

Инертные органические растворители используют для экстракции не только хлорида германия, но и ковалентных галогенидов мышьяка, сурьмы, ртути и некоторых других металлов, а также тетраоксидов осмия и рутения. [c.57]

При экстракции комплексов металлов с тиооксином можно применять следующие маскирующие вещества концентрированную соляную кислоту (для маскирования железа, молибдена, ртути, серебра, висмута, олова и кобальта), тиомочевину (для маскирования меди, серебра, золота, платины, ртути, рутения и осмия), фтористый натрий (для маскирования железа и олова) и цианистый калий (для маскирования железа, серебра, золота, платины, рутения, осмия, иридия, палладия, никеля и кобальта). [c.196]

За рубежом за последние годы внедрено значительное число принципиально новых методов удаления ПХД из ОСМ экстракция, химическое связывание галогенов, перевод ПХД в легковы-деляемые или безвредные продукты, разложение ПХД. Для экстракции, как правило, используют галогенсодержащие растворители. Экстракционные способы отличаются значительной сложностью, требуя последующего разрушения ПХД в отработанном растворителе. Это осуществляют, например, путем обработки последнего в электролитической ячейке с ртутным катодом и анодом из рутенированного титана. [c.361]

Отделение рутения от осмия экстракцией хлороформом его соединения с дифенилтиомочевиной [66]. К 5—20 мл солянокислого раствора, 5—7 N по НС1 и содернощего оба металла, добавляют 2 мл насыщенного раствора дифенилтиомочевины в метаноле, нагревают 30 мин. при 80° С, охлаждают и экстрагируют рутений хлороформом (3 раза по 10 мл). Экстракт фильтруют, растворитель отгоняют, после чего отгоняют рутений в виде четырехокиси. [c.235]

Выделение осмия экстракцией 0s04 Объем анализируемого раствора (свободного от хлоридов) должен быть таким, чтобы на стадии экстракции он не превышал примерно 50 мл. Желательно, чтобы присутствовало более 5 у Оз. Если осмий находится не в восьмивалентном состоянии [например, [c.634]

Весьма важно удаление ПХД при переработке отработанных нефтяных масел в топлива. В этом случае рассматриваются возможности использования гидрирования, экстракции газами в сверхкритическом состоянии, обработки сырья металлическим или жидким натрием или его алкоголятами. Для уничтожения токсичности ОСМ без предварительной переработки наиболее целесообразно высокотемпературное сжигание (выше 1200°С) в присутствии катализатора с утилизацией тепловой энергии. Этот метод, однако, дорогостояш, и, кроме того, он не дает гарантии полного уничтожения ПХД. Установлено, что полное разрушение ПХД при сжигании можно обеспечить в присутствии тетраоксида рутения при относительно невысоких температурах. [c.371]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Микрограммовые количества осмия отделяют от больших количеств кальция экстракцией ацетилацетоном и бензолом [1659J. Титан отделяют от кальция экстракцией его купфероната смешанным растворителем — бензол изоамиловый спирт (1 1) из 3 iV НС1 [597J. Для отделения тория от кальция используют экстракционную смесь масляная кислота хлороформ (1 100) pH 4,8— 5,0 [1344J. [c.173]

Этот небольшой класс экстракционных систем, относительно свободный от осложнений, вызываемых химическим взаимодействием в обеих фазах, ограничен экстракцией обычно негидратированиых, недиссоциированных и неассоциированных соединений [19]. Таким образом, можно экстрагировать некоторые элементы и соединения ряд газов, ртуть, галогены и межгалогенные соединения, а также галогениды ртути и металлов групп IV В и V В, четырехокись рутения и осмия и, возможно, некоторые другие. [c.29]

Комплекс осмия(У1П) с ПАФЕН [778] образуется при нагревании и экстрагируется хлороформом. Можно определить < 9,2 мкг мл осмия с относительным стандартным отклонением 5г = 0,01 в присутствии (в мкг/мл) Рс1, и(У1) — 25 Со, Си, Ре(П, III), N1 — 20 — после образования этими ионами на холоду комплексов с реагентом и экстракции их хлороформом. [c.154]

При фотометрическом опреде-лении примесей, а также при выделении радиоизотопов из облученной нейтронами мишени в ра-диоактивационном методе предпочтительнее избирательная экстракция одного определяемого элемента. Избирательность экстракции, как известно, достигается варьированием условий — изменением концентрации водородных ионов, выбором экстрагируемого соединения элемента и экстрагирующего растворителя, введением маскирующих веществ и т. д. Примером практически полной избирательности экстракции, обусловленной выбором экстрагируемого соединения, растворителя и кислотности среды, может служить извлечение германия четыреххлористым углеродом N НС1 в присутствии окислителя [20]. Экстрагирующийся одновременно осмий можно не принимать во внимание ввиду его обычного отсутствия в анализируемых на германий пробах. Кроме того, осмий и не реагирует с реагентами, применяемыми для определения германия. [c.7]

Ртуть, мышьяк, рений, осмий и некоторые другие элементы улетучиваются при озолении органических осадков в элементарном виде или в виде летучих соединений. В таких случаях озоле-ние осадков производят в лодочке, помещенной в нагреваемой трубке, и улетучивающиеся элементы улавливают в охлаждаемой части прибора, применяя, если необходимо, химические поглотители. Можно также производить мокрое сжигание . Вместо минерализации в некоторых случаях соосажденный элемент можно отделить от органического соосадителя экстракцией (Г. В. Мясоедова). [c.285]

Ряд соединений, таких, как четырехокиси рутения и осмия, двуокись серы, 8-оксихинолин, галогены и т. д., обычно хорошо растворимы во многих органических растворителях экстракция таких соединений основана на простом физическом растворении в органической фазе. Распределение ковалентных соединений между двумя почти не смешивающимися растворителями описывается простым законом распределения Сх1С2—р, где р — константа распределения. [c.501]

Экстракция четырехокиси осмия зависит от pH, так как в водных растворах это соединение может гидролизоваться с образованием ОзО и НОзОб . Кросне того, четырехокись осмия образует в органической фазе тетрамер. В связи с этим константа распределения 0з04 описывается выражением р= [0504]орг/[Оз04]вод, а коэффициент распределения — более сложным соотношением [c.501]

Вуд и Филлипс [45] определяли молекулярный вес большой группы каменноугольных пеков и прямогонных нефтяных битумов, предварительно разделенных на фракции при помощи молекулярной перегонки или избирательной экстракции с использованием различных растворителей (легкий бензин, бензол, нитробензол,-хинолин), параллельно двумя методами — криоскопическим и осмо-метрическим. Статическое измерение осмотического давления авторы производили в несколько модифицированном аппарате Зимма и Мейерсона [46] с мембраной из поливинилового спирта, изготовленной по прописи Хуквея и Торвенсенда [47] и выдержанной затем в атмосфере 93%-ной влажности. При такой обработке получались мембраны с хорошей избирательностью — они свободно пропускали молекулы бензола, нитробензола и хинолина, но заметно задерживали даже сравнительно небольшие молекулы растворенного вещества. Осмотическое давление измеряли либо по равновесию, либо по методу полусуммы после каждого измерения опреде- [c.507]

Отделение осмия от рутения, основанное на избирательном восстановлении рутения (VIM) и экстракции осмия (VIII) четыреххлористым углеродом [67]. Добавление в водный раствор, содержащий OSO4 и RUO4, соли железа (II) приводит к восстановлению четырехокиси рутения до низших степеней окисления, не окисляющихся при последующем добавлении азотной кислоты. Четырехокись осмия в этих условиях восстанавливается железом (II) в очень незначительных количествах, а при добав- [c.235]

Высокая полнота и избирательность извлечения золота(1П) объясняют широкое использование экстракции его из хлоридных растворов для решения прикладных задач, особенно аналитических. В частности, экстракция из хлоридных растворов применялась при определении золота в рудах и породах [820, 849, 850, 854], продуктах обогащения [846, 854], полупродуктах производств цветных металлов [847, 853, 854, 859], металлах (железе [818], аффинированном серебре [821], катодном никеле [821], платине [826], палладии [829, 831, 836], родии [829], осмии [833], меди [853, 859]), полупроводниковых материалах [830], солях [822], природных водах [823] и других объектах [364, 817, 820, 824,825, 828, 834, 835, 839, 841, 848,852, 855, 857, 864], а также при определении примесей в металлическом золоте [832, 842]. При этом в качестве органических растворителей использовали ДЭЭ [817, 818, 820-825], ДХДЭЭ [829-831, 855], алкилацетаты [826, 833-836, 839, 841, 842], МИБК [837, 847, 848], полиэтиленгли-коль [853, 854]. [c.150]

Экстракция осмия из хлоридных растворов изучена слабо. Обзор литературы за 1960—1965 гг. приведен в [1198]. Растворы производных пиразолона, например ДАПМ, способны нацело извлекать осмий [1199—1201]. Этот элемент извлекается полностью уже при 10—15-кратном избытке реагента и концентрации НС1, равной 1—5 М. Экстрагируемые соединения имеют состав [SH]2[0s le]. Экстракцию осмия(1У) производными пиразолона предложено использовать для фотометрического определения элемента в растворах. [c.204]

Для экстракции осмия из роданидных растворов использовали изоамиловый спирт [1203], 2-октанон [1204] и др. [1203]. Процессы, происходящие в роданидных экстракционных системах с участием осмия, своеобразны. При добавлении роданида аммония к слабокислому раствору осмия и нагревании смеси образуется коричневый комплекс [1203]. Он способен практически нацело извлекаться изоамиловым спиртом, хотя для этой цели могут быть использованы также ДЭЭ, МИБК и бутиловый спирт. При экстракции изоамиловьш спиртом органическая фаза окрашивается не в коричневый, а в синий цвет. Экстрагируемому комплексу приписывают состав, определяемый отношением S N Os = 4 1 или 6 1 [1204]. Полагают, что одно из отличий коричневой формы от синей составляет наличие воды во внутренней координационной сфере осмия в первом случае [1203]. Предложена методика фотометрического определения осмия в сложных по составу растворах, основанная на экстракции роданидного комплекса 2-октаноном из 0,6 М НС1 [1204]. Одновременно с осмием экстрагируются и мешают его определению Pt(IV), Au(III), 8Ь(П1), Fe(III), Pd, Bi, u. Судя по тому, что для образования коричневого роданидного комплекса осмия авторы работы [1203] вынуждены были нагревать роданидные растворы элемента в течение 30 мин, процессы образования роданидных комплексов осмия, а следовательно, и установления экстракционных равновесий с его участием, по-видимому, являются медленными. [c.205]

Из других приемов, основанных на экстракции и фотометри-ровании роданидных комплексов, следует отметить важный метод определения рения в присутствии Sn lg [1329, 1331], метод определения осмия [1203, 1204], высокочувствительный метод определения титана [1605, 1609], особенно в присутствии ДАМП (например, [1620]), люминесцентный способ определения хрома [1692, 1693]. [c.316]

Астат получается облучением висмута или тория а-частицами высокой энергии. Следовательно, для получения астата необходимо его отделение от большого количества облученного висмута и сопутствующих радиоактивных изотопов полония и свинца или тория и продуктов отщепления. Для этой цели могут быть использованы методы соосаждения, экстракции, хроматографии и дистилляции. Элементарный астат за счет адсорбции соосаждается с XII из сильнокислых растворов астат не адсорбируется. При восстановлении растворов соединений теллура Sn la в кислой среде до элементарного теллура происходит адсорбционное соосаждение с ним астата, который очищается от иода, таллия, сурьмы и осмия. В щелочной среде соосаждения не происходит. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология