Цианиды равновесие

Степень гидролиза определяется природой соли, ее концентрацией и температурой. Природа соли проявляется в величине константы гидролиза. Зависимость от концентрации выражается в том, что с разбавлением раствора степень гидролиза увеличивается. В самом деле, пусть мы имеем, например, раствор цианида калия. В нем устанавливается равновесие [c.260]

Образование комплексных ионов и потенциалы восстановления Рассмотрим равновесие между ионами серебра и цианид-ионами [c.189]

Равновесие этой реакции смещено вправо. Путем нагревания можно почти полностью удалить хлористый водород из раствора, добиваясь значительного смещения равновесия. Действительно, так как в подобного рода процессах Д5>0, то в соответствии с уравнением (11.10) повышение температуры приведет к отрицательным значениям AG, Реакции, протекающие с образованием слабых электролитов. Если к раствору цианида кальция прибавить, например, раствор серной кислоты, то произойдет обменная реакция [c.196]

И объяснено уменьшение растворимости при добавлении в раствор веществ, имеющих общий ион с Av . Иногда это правило нарушается вследствие образования комплексных соединений. Так, растворимость цианида серебра А СЫ повышается в присутствии избытка цианида калия, так как при этом образуется ион А (СМ) и устанавливается равновесие [c.14]

Связывание в комплексные ионы служит средством сдвига равновесия реакций. Очень характерны трансформации в ряду активности металлов, если раствор содержит какой-либо мощный комплексообразующий лиганд. Так, железо не вытесняет меди из аммиачных растворов медного купороса цинк не восстанавливает платины из растворов H [Pt( N)4], а растворяется в них с выделением водорода. Наоборот, в растворах, содержащих комплексообразующие агенты, легко растворяются даже благородные металлы так, общеизвестно окисление Аи и Та азотной кислотой в присутствии H I и HF соответственно, растворение золота в цианид-ных ваннах под действием кислорода воздуха. [c.36]

Четвертичные аммониевые или фосфониевые соли. В приведенном выше примере с использованием цианида натрия реакция в отсутствие катализатора не идет, так как ионы СМ практически не могут пересечь границу раздела фаз и вследствие этого их концентрация в органической фазе очень мала. Причина заключается в том, что ионы натрия сольватированы водой, а в органической фазе энергии этой сольватации не будет. Ионы СК не могут пересекать границу раздела фаз без катионов натрия, так как в противном случае нарушится электронейтральность каждой из фаз. В отличие от катионов натрия четвертичные аммониевые 1 4Ы+ и фосфониевые Н4Р+ ионы с достаточно большими группами К плохо сольватированы в воде и предпочтительно растворяются в органических растворителях. При добавлении в систему небольшого количества такой соли устанавливаются следующие три равновесия [c.92]

Как отразится на равновесии гидролиза цианида натрия прибавление щелочи, кислоты или хлорида аммония [c.70]

Изучение цианистоводородной кислоты и цианидов. 1. 0.1 Н. ВОДНЫЙ раствор цианистоводородной кислоты H N имеет pH = 5,15. Определить для этого раствора концентрации H N, GN и Н3О+, находящиеся в равновесии. [c.272]

Произведения растворимости цианида серебра и хлористого серебра соответствуют равновесиям [c.274]

Решение. В данном случае гидролизу подвергается цианид-ион. Обозначим концентрацию ионов N " как 1,0 — х, где. х представляет собой число молей, подвергшихся гидролизу ионов N в 1 л раствора. Тогда можно положить концентрации H N и ОН " также равными х. Равновесие гидролиза [c.276]

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

К цианистым соединениям относятся вещества, содержащие одновалентную группу циана N и его производные В свободном виде может быть выделен газообразный циан ( N), представляющий собой в большинстве случаев дициан ( N)2, находящийся в равновесии при высоких температурах с N. Дициан является одним из наиболее реакционноспособных газов. Он легко реагирует с металлами и окислами металлов (образуя цианиды и цианамиды), с галогенами и различными органическими веществами. Из неорганических соединений циана наибольшее техническое значение имеют синильная кислота H N и цианиды калия, натрия и другие, цианамид СМ-МНг и кальцийцианамид, а также ферро- и феррицианиды калия и железа. [c.760]

В некоторых, практически очень важных случаях газообразные соединения образуются при гидролизе солей. Эти соединения зачастую оказывают крайне негативное влияние на окружающую среду. Даже малый сдвиг равновесия диссоциации слабого электролита вследствие образования летучего соединения и выделения его из раствора приводит к усилению гидролиза. В частности, растворы ацетатов, сульфидов, цианидов всегда пахнут соответствующими кислотами. Действительно, в результате [c.200]

Если необходимо понизить диссоциацию комплексного иона, то к раствору добавляют вещества с ионами, играющими роль лигандов в комплексе. Например, для подавления диссоциации комплексного иона [Ag( N)2] в раствор вводят цианиды натрия или калия. При этом увеличение в растворе концентрации одноименных ионов СК вызывает смещение равновесия диссоциации в сторону образования недиссоциированных комплексов [Ag( N)2]-. [c.58]

В точке эквивалентности все цианид-ионы будут связаны в комплекс концентрация этого комплекса будет равна 0,05 н. Из приведенного выше уравнения образования комплекса видно, что между концентрацией ионов серебра и концентрацией цианид-ионов, образовавшихся за счет диссоциации комплекса, существует соотношение 2 [Ag ] = [СН ]. Подставляя это значение в уравнение константы равновесия, получим [c.202]

Равновесие растворимости цианида серебра можно выразить либо как [c.253]

Испарительный метод для определения парциальных давлений также применялся для изучения равновесия в растворе. Саттон и его сотрудники [12] пропускали известный объем сухого азота над раствором триметиламина в циклогексане. Конденсат и жидкий остаток анализировали и строили калибровочную кривую, связывая концентрацию амина в конденсате с концентрацией его в растворе. Затем тот же самый объем газа пропускали над раствором триметиламина и фенола (нелетучий) в циклогексане. Концентрацию свободного амина в растворе, соответствующую найденной концентрации в конденсате, находили по калибровочной кривой. Так как общие концентрации амина и фенола были известны, то можно было рассчитать константы устойчивости амино-фенольного комплекса. Раньше подобными, но менее точными методами исследователи измеряли концентрации свободных недиссоциированных кислот (хлорноватистой [41] и цианистоводородной [5]) в водных растворах. Результаты использовались для оценки значений ЗГ хлорноватистой и цианистоводородной кислот и для расчета концентрации свободных цианид-ионов в растворах, содержащих цианидные комплексы металлов. Испарительный метод также использовался Я. Бьеррумом для определения концентрации свободного аммиака при исследовании аммиакатов меди(II) [3]. [c.321]

Значение К для миоглобина млекопитающих при 20 °С колеблется в пределах от 0,025 до 0,05, тогда как для гемоглобина значения К соответствуют интервалу от 0,0033 до 0,0066 при 37 °С [15]. Обычно для оказания помощи при отравлении моноксидом углерода необходимо поместить пострадавшего в кислородную палату для того, чтобы увеличить парциальное давление кислорода и уменьшить парциальное давление СО в легких, сместив таким образом равновесие (15.9) вправо. Действие цианид-ионов аналогично действию моноксида углерода. Один из способов лечения при попадании этих ионов в организм, заключается в принятии раствора сульфата железа (II), содержащего буферную смесь лимонной кислоты с карбонатом натрия. Катионы железа (II) мгновенно взаимодействуют с циа-нид-ионами с образованием очень устойчивого ферроцианидного комплекса, который можно удалить из организма. [c.285]

Рассмотрены проблемы, возникающие при разработке методов очистки сточных вод методы определения примесей (цианиды, хлорорганические вещества и др.), методы извлечения из воды взвешенных частиц, микроводорослей и вирусов, способа удаления биогенных элементов, в частности фосфора, условия равновесия в воде различных форм ионов. Рассмотрена эффективность применения для очистки сточных вод активного угля, торфа, смеси гуминовых кислот и летучей зоны. Обсуждены методы дезинфекции и дехлорирования. Рассмотрено влияние различных факторов на интенсификацию процесса обработки биологических осадков. [c.4]

Измеренная в таком растворе потенциометрическим способом концентрация цианидов отражает не действительную концентрацию, а абсолютную за вычетом концентрации связанных цианидов. Таким образом, разные значения pH раствора изменяют константу равновесия гидролиза, внося этим погрешность в измерения. Для измерения действительной концентрации цианидов в растворе необходимо автоматически компенсировать влияние величины pH. [c.171]

Равновесие в этой системе значительно смещено вправо (Д0298 = —10,9 ккал моль), поскольку ион N" более прочно связывается в молекулу очень слабого электролита H N, чем в молекулу труднорастворимого вещества Ag N. Поэтому осадок цианида серебра растворяется при добавлении азотной кислоты. [c.199]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Водный раствор цианида натрия применяют в металлургии золота и серебра. Как отразится на равновесии гидролиза цианида натрия прибавление а) щелочи б) кислоты в) NH4 I [c.166]

Натриевая соль сравнительно нерастворима и легко может быть получена путем умеренного выпаривания оаствора цианистого натрия, в котором рзствооена цианистая медь, или из раствора синеродистой меди в цианистом кальции, содержащем хлористый натрий. Она кристаллизуется с 2 мол. воды. Эта двойная соль не растворяется полностью в воде, но если прибавить, к ней небольшое количество щелочного.цианида — осадок закисной соли меди растворяется, и раствор становится прозрачным. Очевидно существует равновесие, которое можно выразить уравнением [c.44]

Катнон ареидиазония проявляет свойства двухосновной кислоты. Согласно иринципу ЖМКО он относится к разряду очегп> мягких кислот Льюиса, для которых константа равновесия реакции с мягкими основаниями тина цианид и сульфит-иона высока (10 -10 ), в то время как с жесткими основаниями ОН", О К и др. она очень мала. [c.1677]

Хлорид серебра легко растворяется в водном растворе цианид-ионов с образованием комплекса Ag ( N) . Mожно показать, что константа равновесия для этого растворения равна отношению ПР. ,/К. , . Составьте пол- [c.422]

Цианид-ион утрачивается на первой стадии (стадия а), которая может быть проведена с ацетатом хрома (II) при pH 5 или путем каталитического гидрирования. Продуктом реакции на этой стадии является коричневое парамагнитное соединение Bi2r — тетрагональный низкоспиновый комплекс кобальта(II). На второй стадии (стадия б) присоединяется еще один электрон, например от боргидрида натрия или от ацетата хрома(II) при pH 9,5, с образованием серо-зеленого, чрезвычайно реакционноспособного Biss. Полагают, что последний находится в равновесии с гидридом кобальта(III), как показано на следующей схеме (стадия а [c.288]

Гидрирование сопряженных дпенов катализируется водными растворами цианида кобальта, причем природа образующихся продуктов в значительной степени определяется наличием или отсутствием избыточного цианида, В избытке цианида главным продуктом гидрирования бутадиена-1,3 является (/ )-бутеи-2 объяснение этих фактов [301] основано на рассмотрении равновесия я- и о-аллильных комплексов. [c.323]

При этом сдвиг равновесия вправо усиливается вследствие вывода из реакции при титровании цианид-ионов в виде малодис-социированной синильной кислоты [1113]. Вместо иодида калия можно применять тиосульфат натрия. Титрование проводят аналогично [1116]. [c.159]

Тризамешошые соли пирилия служат удобными исходными соединениями для синтеза различных карбо- и гетероциклических соединений. Первоначальная атака нуклеофила по положению 2 приводит к 2Н-пирану, находящемуся в равновесии с ациклическим таутомером 64. Соединение типа 64 может быть выделено при взаимодействии соли 2,4,6-триметилпирилия с некоторыми нуклеофилами, такими, как фениллитий ( =РЬ), цианид натрия (Y= N) и боргидрид натрия (У=Н). [c.208]

Джонс и Пеннеман [106] исследовали системы Ад (I) — цианид и Ап (I) — цианид в воде. При этом установлено, что в первой системе имеются комплексы [Ад(СМ)2], [Ад(СМ)з]2 и [Ад(СМ)4] , а во второй — только [Аи(СМ)2]. Были измерены константы равновесия в системе с серебром. Такие измерения были возможны потому, что у каждого комплекса в системе с серебром положение полос активного в инфракрасном спектре валентного колебания СМ несколько иное, чем у других комплексов. Интересно отметить, что эта частота постепенно смещается от 2135 см у [Ад(С М)2] до 2105 у [Ад(СМ)д]2 и до 2092 смГ у [Ад(СМ)4]з-. Последнее значение очень близко к величине 2080 см" - для изолированного иона СМ", следовательно, с увеличением числа координированных цианидных групп связь становится более ионной. Джонс и Пеннеман изучили также спектры комплексов, адсорбированных на анионных обменных смолах. Опыты проводили с корольками, доведенными до равновесия с растворами, промытыми и высунгенными на воздухе и затем размазанными по окошку из галогенида. Для уменьшения помех из-за рассеяния на размазанное пятно наносили пленку из нуйола. Авторы обнаружили, что [Ад(СМ)2] и [Аи(СМ)2] сильно адсорбируются на смоле. В системе с серебром был обнаружен еще второй пик, но не удалось установить, обусловлен ли он [Ад СМ)з] ", [Ад(СМ)4] " или обоими этими веществами. [c.311]

Однако с помощью инфракрасной спектроскопии были изучены равновесия цианидных комплексов меди(1) [121] и серебра [82] в водном растворе. Полосы, обусловленные связью появлялись между 2076 и 2135 сж" как для свободных цианид-ионов, так и для различных комплексов и были четкими даже в водных растворах. По-видимому, в каждом случае закон Бера был справедлив при частоте асимметричных колебаний, и концентрацию комплекса можно определить с точностью 5%. Поэтому получающиеся значения Кз и были только приближенными, и так как концентрация цианид-ионов сильно изменялась, то дальнейщие неточности были введены из-за поправок на коэффициенты активности. Подобное исследование диссоциации фенола в водных растворах также дало лищь приближенное значение константы устойчивости [119]. Однако, если располагать лучшими методами получения инфракрасных спектров в водных растворах, возможно, что инфракрасная спектроскопия станет удобным средством изучения равновесия в водном растворе. [c.343]

ОН" Н2О или равновесие диссоциации комплексного соединения, например Ag" -f 2 N Agi Na). Для понимания обсуждаемой проблемы нужно более подробно рассмотреть второй пример. На рис. 64 качественно показано изменение концентрации в нри-электродном слое. Серебро анодно растворяется при плотности тока i в растворе цианида серебра, следовательно, суммарную электродную реакцию можно записать в следующем виде [c.204]

Таким образом, в реакции образования комплексного гидрида кобальта по гомолитическому механизму цианид в конечном счете действует как активатор, смещающий равновесие в сторону образования более окисленной формы катализатора, которая и образует гидридные комплексы. Легкость образования гидридных комплексов в присутствии других я-акцепторных лигандов, таких, как СО, РРЬз, циклопентадиенил и т. п., объясняется теми же причинами. [c.143]

Раствор хлорида трехвалентного железа должен содержать около 50 мг железа на 100 мл. При более высоких концентрациях уменьшается поглощение, возможно, вследствие увеличения кислотности в результате гидролиза хлорида железа. Концентрация цианида не имеет решающего значения для образования роданида, так как эта реакция быстро и количествешю протекает в широком диапазоне концентраций. Однако повышение концентрации цианида приводит к увеличению поглощения. Возможно, это происходит вследствие уменьшения кислотности раствора, что в свою очередь влияет на условия равновесия образования комплекса. Железо осаждается при концентрации цианида выше 200 мг/2Ъ мл. Окраска устойчива в темноте 3 часа, но следует избегать солнечного света. Меркаптаны мешают определению вследствие их взаимодействия с элементарной серой в щелочных растворах. Их так же, как сульфиды и сероводород, можно удалить, встряхивая анализируемый раствор с хлоридом двухвалентной ртути или нитратом серебра. Некоторые органические перекиси, тиофан, тиофен, толуол и амилен не оказывают существенного влияния на точность результатов. [c.338]