Кальция соединения, координационные

Комплексы кальция обычно координационно ненасыщенны и образуют в водной среде устойчивые гидраты. Последние могут экстрагироваться органическими растворителями только при замене координационной воды полярным органическим растворителем. Разработаны методы экстракционного выделения кальция из различных смесей, основанные на образовании тройных комплексных соединений Са—комплексообразующий агент — полярный органический растворитель [221]. [c.166]

Отношение ионных радиусов катиона (Са , А1 +, 51 +) и аниона 02- составляет соответственно 0,765, 0,415 и 0,387, поэтому катион кальция в соединениях имеет координационное число 6 и выше. Координационное число кремния, как правило, равно 4, а алюминия— 4 и выше. [c.12]

По-видимому, кальций был эволюционно отобран для контроля быстрых биологических процессов из-за свойств его координационных соединений [б15 , которые при биологических условиях способны распадаться с приемлемыми скоростями [7811. В пусковой системе, основанной на сигнальной молекуле 5 и молекуле-мишени Т, ассоциация и диссоциация происходят в соответствии с ура- +1 [c.291]

Диамины способны также в соответствующих монтмориллонитах образовывать координационные соединения с обменными ионами кальция и натрия. [c.424]

Из 102 элементов периодической системы в живых организмах обнаружено не менее 60. Многие из них относятся к металлам и встречаются в живых клетках в виде разнообразных комплексных соединений. Уже давно стало ясно, что металлы, даже встречающиеся в живых тканях в крайне низких концентрациях (так называемые микроэлементы), и их комплексы — это не случайные примеси, а биологически важные компоненты клетки. Множество патологических нарушений, связанных с недостаточностью в клетке железа, меди, цинка, марганца, молибдена, кобальта, не говоря уже о более распространенных в живых тканях металлах кальции, магнии и др., имеют большое значение для биохимии животных и растений, а также для прикладных областей. Исследования биохимических процессов, в которых участвуют ионы металлов, представляют сравнительно новую, но уже вполне определившуюся и быстро развивающуюся область науки, называемую бионеорганической химией. К ней относится также и моделирование структурных и функциональных параметров природных комплексов металлов. Несмотря на значительные различия выполняемых физиологических функций, типов катализируемых реакций и структур реакционных центров, ферменты, являющиеся предметом исследования в бионеорганической химии, объединяет одна особенность— участие ионов металлов или в самом каталитическом акте, или в поддержании третичной или четвертичной структуры белка, необходимой для оптимального функционирования фермента. Это определяет известную общность подходов к изучению ферментов указанной группы и выбор некоторых методов исследования, заимствованных, с одной стороны, из арсенала энзимологии, а с другой - из химии координационных соединений. [c.5]

Известны многие соединения, являющиеся нейтральными координационными соединениями с координационным числом металла 4 (в безводном состоянии) или 6 (в виде гидратов). Поведение кальциевых хелатов оксикислот (молочной, лимонной и т. п.) в растворах с низкой концентрацией ионов кальция весьма важно [c.294]

Соединения марганца (II) и кальция с 1-фенил-3-метил-4-бен-зоилпиразолоном-5 (ФМБП) гораздо лучше экстрагируются кислородсодержащими растворителями, чем хлороформом и бензолом (рис. 34, 35). Это связано, без сомнения, с тем, что комплексы гидратированы. Кальций склонен проявлять в своих внутрикомплексных соединениях координационное число 6, поэтому при нормальном составе комплекса СаАг два координационных места могут быть заняты молекулами воды (ФМБП как р-дикетон является, по-видимому, бидентатным реагентом). Марганец ведет себя примерно так же. [c.100]

Примером синергизма первого типа является экстракция нитрата уранила смесью НТТА и ТБФО, при которой коэффициент распределения урана примерно в 16 тыс. раз выше, чем при экстракции индивидуальным НТТА (рис. П.18). Причиной синергизма в этом случае является образование аддукта иОгКя-ТБФО. Подобные же аддукты с одной или двумя молекулами ТБФ или ТБФО известны и для других металлов. Константы их образования приведены в обзоре Ирвинга [230]. Вместо НТТА могут быть использованы другие кислые экстрагенты, а вместо НФОС —различные эфиры, кетоны и т. д. Синергетный коэффициент 5 увеличивается с ростом основности нейтрального экстрагента, а также полярности применяемого разбавителя. В образующихся при экстракции соединениях молекулы нейтрального реагента обычно взаимодействуют непосредственно с ионами металла. В некоторых случаях это сопровождается увеличением координационного числа, что установлено для лантаноидов [232] и цинка [233]. При экстракции кальция НТТА координационное число остается неизменным, а синергизм обусловлен энтропийным эффектом [234]. [c.134]

Кальций проявляет координационные числа 6, 7 или 8 и образует несимметричные комплексы. Возможным следствием является различная биологическая роль этих элементов в живых организмах. Способность ионов Са " образовывать комплексные соединения различного строения позволяет им легко приспосабливаться к окружающим их донорным атомам биолигандов и служить мостиками между лигандами. Очевидно, именно поэтому ион Са " " гораздо эффективнее по сравнению с ионом магния вступает в качестве мостика между двумя лигандами во внеклеточном пространстве. [c.245]

Для структуры соли определяющим является не столько тип формулы, сколько координационные числа катиона и аниона и соотношение их ионных радиусов (разд. 6.4.3). В структуре хлорида цезия каждый ион Сз+ окружен восемью ионами С соответственно каждый ион С " — восемью ионами С5+.. В структуре хлорида нат рия координационные числа катиона и аниона равны шести. В структуре фторида кальция вокруг иона Са + расположено восемь ионов Р по принципу электронейтральности координационное число иона должно быть равно четырем. Координационные числа катиона и аниона можно указывать при написании формулы соединения (по Ниг-гли), например для хлорида цезия СзСЬ/в, для хлорида натрия Na l6/6, для хлорида кальция Сар8/4. Электростатическая модель объясняет в первом приближении ряд физических свойств ионных соединений —твердость, температуры плавления и кипения. [c.348]

Идея применения комплексообразуюш,их агентов с целью уменьшения патологического отложения соединений кальция в мягких тканях мышцах, почках, стенках вен, склеродерме и др. — является закономерным следствием развития координационной химии. Способность карбоксилсодержаш,их комплексонов образовывать растворимые комплексы с кальцием использовали для растворения камней при мочекаменной болезни методом восходящего литолиза [962, 963], в терапии костных заболеваний [964], для десорбции кальция из роговой оболочки глаза [965] и при растворении зубных камней [931]. Однако применение этих комплексонов ограничено некоторыми побочными явлениями, возникающими при лечении [966, 967], что заставило обратиться к поиску других хелантов. [c.497]

Карбонат-ион. Повторное определение длины связи С—О в кальците и КгСОз-ЗНгО дало значение, близкое к 1,29 А, хотя в сесквикарбонате натрия (разд. 8.5), который изучался как рентгенографическим, так и нейтронографическим методами, была обнаружена более короткая (1,25 А) связь С—О. В конечных ионах или молекулах СОз-группа ведет себя или как монодентатный лиганд, например в [Со(NH3)s 03]+, или как бидентатный лиганд, например в [Со(МНз)4СОз]+ и в ионах [М(СОз)5] (М = Се, Th), приведенных в гл. 3 в качестве примера соединений с координационным числом 10. Кроме того, [c.16]

И наконец, следует подчеркнуть, что, по-виднмому, именно биохимические процессы в координационных соединениях кальция ограничивают скорость контроля в мышцах позвоночных. Быстродействующие наружные мышцы человеческого глаза совершают до 50 циклов сокращения — расслабления в секунду. С другой стороны,, маховые мышцы крылатых насекомых могут колебаться с частотой (в звуковом диапазоне) свыше 1000 Гц. Столь быстрые колебания основаны на таких процессах в белках, в которых ионыСа " участия не принимают, в частности на реакции АТРазы миозина на сжатие [783, 784]. [c.291]

Гидроксосолями называют группу комплексных соединений, в которых комплексный анион состоит из центрального атома металла, координирующего в соответствии со своим обычным координационным числом гидроксид-ионы, являющиеся лигандами. Катионами в гидроксосолях служат щелочные металлы (как правило, иатрий), щелочноземельные металлы, барий и стронций, иногда кальций. Реакцией двойного обмена можно получить немногочисленные гидроксосоли тяжелых металлов. [c.1869]

Пример 3. Папишите координационную формулу, укажите координационное число и заряд комплексообразователя, заряд внутренней сферы и выражение константы нестойкости следующего комплексного соединения гексанитритокобальтат (III) кальция. [c.112]

Для экстракционного отделения кальция от щелочных металлов, алюминия и фосфатов применяется также о-оксихинолин [392, 15111. Оксихино.линат кальция — координационно-ненасыщенное соединение и образует в водной среде устойчивые гидраты состава GaOx2-2HjO. Оксихинолинат кальция может экстрагироваться из раствора при замене координационной воды по.пяр-ным органическим растворителем или молекулой самого органического реагента при высоких концентрациях оксихинолина. [c.171]

Как указывалось ранее (см. стр. 93), возможно, что большие ионы, имевэшие электронную оболочку инертного газа с низкой плотностью заряда, как, например, ионы калия или бария, в водном растворе, по-видимому, гидратированы весьма неполно. В противоположность этому ионы лития и кальция, вероятно, способны образовать первую сферу из молекул воды, но эти молекулы воды едва ли связаны направленными силами связи до такой степени, чтобы образовались акво-ионы с химической связью. Однако это, по-видимому, происходит в случае ионов металлов побочных групп и, вероятно, также ионов, имеющих электронную оболочку инертного газа, с наибольшей плотностью заряда. Пока нет точного доказательства этого, но ранее (стр. 80) было отмечено, что ион металла, который образует определенные комплексные ионы с комплексообразующими лигандами, например, с аммиаком, также, вероятно, должен образовывать акво-ионы с химической связью. Случай будет совсем простым, если ион металла имеет постоянное координационное число, например ионы кобальта (П1) и хрома (П1). Более трудная задача возникает в случае иона металла с более чем одним координационным числом. Тогда следует рассмотреть два вопроса, пренебрегая, конечно, любым стериче-ским препятствием со стороны лиганда 1) ведет ли себя ион металла в отношении координационной валентности по-разному относительно различных лигандов 2) является ли способность проявления двух координационных чисел свойством иона металла, обнаруживающимся в присутствии всех лигандов независимо от силы и типа связи В качестве первого примера можно упомянуть ионы кобальта (II) и никеля, которые проявляют исключительно координационное число 6 в соединениях с водой, аммиаком и этилендиамином, но в других случаях (см. стр. 66 и 96), по-видимому, проявляют характеристическое координационное число 4. В качестве второго примера следует указать ионы меди (П), цинка и кадмия, которые, по-видимому, всегда имеют характеристическое координационное число 4, и ионы меди (I), серебра и ртути (И), которые всегда, очевидно, имеют характеристическое координационное число 2. В случае ионов кобальта (II) и никеля, а также ионов железа (II) и марганца (II) (ср. стр. 96) кажется вполне естественным принять, что эти ионы в водном растворе образуют октаэдрически построенные гексакво-ионы. Но что можно сказать о другом классе ионов металлов, особенно интересных [c.106]

Еще один тип беспорядка наблюдается в некоторых смешанных галогенидах и окислах, которые не содержат комплексных ионов, соответствующих их формулам. Так, например, соединение KLap4 имеет структуру фтористого кальция с ионами калия, замещающими половину ионов кальция, и ионами лантана, замещающими вторую половину ионов кальция. Хотя это соединение отнюдь не является нестехиометрическим, оно не является упорядоченным, поскольку ионы калия и лантана распределены совершенно беспорядочно. Йодистое серебро имеет при низких температурах структуру вурцита с координационным числом четыре, но при 145,8° претерпевает переход, сопровождающийся значительным увеличением электропроводности. Выше 145,8° ионы иодида располагаются более рыхло, так что имеется более чем достаточно мест для серебра. Ионы серебра занимают эти положения беспорядочно и могут свободно передвигаться из одного места в другое. Можно сказать, что при 145,8° в кристалле Agi плавится серебро (но не ионы иода). [c.271]

Из других металлохромных реактивов, имеющих значение для фотометрического анализа, можно назвать следующие глиоксаль-бис(2-0 ксианил)—один из лучших реактивов для определения кальция (см. стр, 298) пиридилазонафтол (ПАН), применяемый для определения цинка, никеля, свинца, редкоземельных и многих других элементов иопользуются также бидентатные металлохромные реактивы, например пирокатехииовый фиолетовый. Такой реактив не может занять все места в координационной сфере металла. Поэтому многозарядные ионы высоковалентных металлов нередко образуют с этим реактивом сложные соединения, нерастворимые в воде и в органических растворителях. Эти соединения содержат полимерные цепи типа реактив — металл — реактив — металл... С другой стороны, всякие особенности строения нередко обусловливают более высокую избирательность реакций. [c.272]

Теория строения гидравлически активных соединений, которая была разработана Бранденбергером постулирует, что кооординационное число ионов кальция и алюминия в таких кристаллических фазах — величина переменная, в то время как ионы магния постоянно связаны в шестерной координации с ионами кислорода (см. В. II, 79 и 80), вследствие чего они остаются инертными. Полагают, что в трехкальциевом силикате координационное число должно быть равным четырем при высоких температурах в тетраэдрической конфигурации, которая, однако, при более низких температурах неустойчива. Условия, предполагаемые Бранденбергером, соответствуют образованию а- и р-моди-фикаций двукальциевого силиката что же касается соединения Y= a2Si04, которое обладает большим молекулярным объемом и более низким светопреломлением, то у него координационное число ионов кальция может быть увеличено до восьми. Эта интересная теория, однако, еще не подтверждена точными структурными данными 2. [c.778]

Сейчас известны способы экстракции и координационно ненасыщенных внутрикомплексных соединений, гидратированных в водной фазе. Способы эти заключаются в использовании координационно активных (главным образом кислородсодержащих) растворителей или специально вводимых координационно активных веществ — добавок (амины и др.). Теория такой экстракции была рассмотрена на стр. 94—106. Здесь напомним только, что координационно ненасьпценные (гидратированные) внутрикомплексные соединения образуются главным образом в тех случаях, когда координационное число центральшого атома превышает удвоенный заряд этого атома, а исиользуемый реагент является бидентатным [281—283]. Из экстракционно-фотометрических методов, основанных на этой экстракции, упомянем определение магния с 8-окси-хинолином в присутствии бутилцеллосольва [300, 301], определение кальция с глиоксаль-бмс-(2-оксианилом), основанное на использовании кислородсодержащих растворителей, определение кобальта в виде теноилтрифторацетоната в присутствии ацетона [291]. [c.183]

Соединения состава MXg и MjX имеют различные координационные числа катиона и аниона. Это обстоятельство допускает большое число возможных расположений структурных единиц, но только два из этих расположений особенно распространены для ионных соединений структура флюорита aFj и структура рутила TiOa- Образованию первой структуры благоприятствует значение отношения радиусов, большее 0,732, а образованию второй —интервал значений от 0,414 до 0,732. Хотя исключения из этого правила довольно часты, оно все же в общем справедливо и структура флюорита характерна главным образом для кристаллов с небольшими фторидными анионами. Примечательно, что эта структура обнаружена у фторидов щелочноземельных металлов кальция, стронция, бария, а также кадмия, ртути и свинца. На рис. 6-64 изображена структура флюорита и отчетливо видна тетраэдрическая координация анионов. Эту структуру можно рассматривать как кубическую гранецентрированную решетку в отношении катионов, причем каждый из них, находящийся в центре грани гранецентрированной элементарной ячейки, ассоциирован с четырьмя анионами, расположенными внутри ячейки. Очевидно, дополнительно четыре аниона будут в эквивалентном положении в соседней ячейке. Таким образом, около каждого катиона имеется кубическое расположение анионов, его ближайших соседей, и они обусловливают для него координационное число 8. Антифлюоритовую структуру имеют халь-когениды лития, натрия и калия (в отличие от структуры флюорита положительные и отрицательные ионы взаимно заменены). [c.273]

Соединение этого типа — глиоксаль-бис-2-оксианил (IV) было предложено еще Гольдштейном и Штарк-Мейером [6] для капельной реакции на кальций. В ближайшее время мы сообщим об одном очень чувствительном количественном методе определения кальция в виде диалкогольного координационного соединения с этим реагентом. [c.133]

Соединения галогенидов металлов Па-группы, а также галогенидов кадмия со спиртами при нагревании распадаются на их исходные спирты и соли [7, 8]. Такие соли в принципе подходят для наших целей. При рассмотрении кристаллалкоголятов солей Mg, Са и d видно, что наиболее устойчивы соединения спиртов с солями магния. Кроме того, галогениды, перхлорат, нитрат и другие соли магния дают нейтральную реакцию, в то время как аналогичные соли кальция — слабокислую [9]. Поэтому мы остановились на солях магния. Из анионов неорганических кислот, входящих в состав соли, наиболее подходящим нам представлялся перхлорат, так как он обладает очень малой склонностью быть лигандом в комплексных соединениях. Таким образом, мы выбрали перхлорат магния. Ион магния в комплексных соединениях со спиртами имеет координационные числа 6 и 4 [c.45]

До сих пор мы не знаем стереорегулирующих координа-ционно-катионных систем для полимеризации диенов, хотя в свое время механизм действия системы КгАЮ —СоСЬ при полимеризации бутадиена рассматривался под этим углом зрения. При обрыве полимеризации С НзОН в полимере было найдено заметное количество в то время как при обрыве процесса СН3ОТ полимер оказался нерадиоактивным. Полученные данные позволили высказать предположение о координационно-катионной природе активного центра [4, 5]. Однако впоследствии это было подвергнуто сомнению. Ниже будут приведены экспериментальные данные по сополимеризации диенов, указывающие на своеобразные особенности этой каталитической системы. Свободно-анионная полимеризация была осуществлена под влиянием металлорганических соединений лития, магния и кальция в среде такого сильного сольватирующего агента, как гексаметилфосфор-триамид. При содержании 0,1 моля полибутадиениллития в [c.6]

Трилон Б, схематически изображаемый формулой NajHjTp обладает свойством образовывать прочные растворимые комплексные соединения с кальцием, магнием и другими металлами, причем металл замещает атомы водорода карбоксильных групп и координационно связывается с азотом. [c.294]

Соединения Са (И), Sr (II), Ва (II) и Ra (II). При переходе от магния к элементам подгруппы кальция в образовании химической связи все большую роль начинают играть /-орбитали. Так, в СаО и Сар г координационное число кальция (И) равно 6 и 8 (рис. 217). Координационные числа бария (II) в Ba(N0a)2, ВаОг, Ba lj и ВаНз соответственно равны 6, 6, 9 и 11. [c.545]

При получении крапплаков в качестве солей Ме + применяются соединения А1, Ре, Сг, а Ме — Са, 5п, Ва, N1, Со. Основное влияние на цвет крапплака оказывают соли Ме +. Ализарин образует синевато-красный алюминиевый, бордово-красный фиолетовый и темно-фиолетовый железные лаки. Столь значительное варьирование окраски объясняется наличием координационной связи, которая в отличие от ионной оказывает глубокое влияние на цвет красителя. Влияние солей Ме " менее значительно. Соли кальция придают малиновый оттенок, олова — желтоватый, Ва, Со, № — бордовый. [c.606]

Все фталоцианины нерастворимы в воде, и металлофталоциа-нины относят к двум типам соединений, которые отличаются по некоторым иным свойствам. Один тип представлен соединениями натрия, калия, кальция, бария и кадмия второй тип — производными других металлов. Соединения первого типа, по-видимому, являются солями с электровалентными связями они нерастворимы в органических растворителях, нелетучи при высокой температуре в вакууме и легко разлагаются кислотой и даже водой с выделением фталоцианина, не содержащего металла в молекуле. Соединения второго типа представляют собой координационно связанные соединения они умеренно растворимы при кипячении в таких растворителях, как, например, хлорнафталин и хинолин, возгоняются, не разлагаясь при 600° или при более низкой температуре в вакууме и очень стабильны к гидролитическому расщеплению. Наибольшей стабильностью к кислотам обладают фталоцианины, являющиеся производными металлов, атомный радиус которых хорошо умещается в центре молекулы фталоцианина (например, меди, цинка, железа, кобальта и платины) когда атомный радиус металла значительно [c.1282]