Метод дифференциальных спектров

Ксиленоловый оранжевый. Величина pH 3,5 е=21000 Х=555 нм. Определяют до 10—30 % А Оз методом дифференциальной спектро-фотометрии. Мешают Р0 п р-. Применяют 10- М раствор. [c.26]

Так как /р мало изменяется с длиной волны, величина а особенно велика в тех областях спектра, где /м мало, т. е. мала эмиссия источника (границы спектрального диапазона). Кроме того, /м резко падает в тех случаях, когда велика оптическая плотность раствора сравнения (в методе дифференциальной спектрофотометрии, см. раздел 1.4). Обе эти опасности особенно реальны в дальней УФ-области (190—220 нм), где рассеянный свет может вызывать сдвиги максимумов поглощения, появление ложных максимумов и другие артефакты. [c.9]

Метод обращения кривизны (метод переменного стандарта или метод спектрофотометрической нейтрализации) основан на исследовании кривизны дифференциальных спектров, полученных при снятии спектров поглощения смеси относительно растворов чистого основного вещества с различной концентрацией или толщиной слоя. [c.103]

Существенно упростить метод обращения кривизны можно, применяя кюветы с переменной толщиной слоя. В этом случае Сст сохраняют неизменным, а толщину кюветы с раствором сравнения т изменяют. При этом знак кривизны дифференциального спектра определяется [c.104]

Следует отметить, что по сравнению с другими методами, излагаемыми в данном разделе, метод обращения кривизны требует соблюдения линейного поглощения примеси в меньшем интервале длин волн — только в непосредственной близости от Я акс основного вещества. К недостатку метода следует отнести субъективность визуальной оценки момента изменения кривизны дифференциального спектра. Как показано в работе [152, с. 24], погрешность метода для веществ с полосами поглощения малой полуширины составляет около 5%, а для веществ с пологими максимумами поглощения возрастает до 10—15%. Увеличение точности метода возможно при использовании производной спектрофотометрии. [c.105]

Для определения содержания в лигнине фенольных гидроксилов широко применяют Ае-метод. Он основан на использовании известного в ультрафиолетовой спектроскопии свойства спектральных полос фенольных соединений батохромно смещаться при ионизации фенольных гидроксильных групп. Для получения Де-спектра из коэффициентов поглощения спектра исследуемого лигнина в щелочной среде вычитают соответствующие коэффициенты поглощения спектра, снятого в нейтральной среде. Дифференциальный спектр сульфатного лигнина имеет три характерных максимума — при 250,300 и 350—360 нм, по величине которых вычисляют содержание фенольных гидроксилов. 4 [c.44]

Метод спектроскопии в ближней ИК-области позволяет измерять изменение концентрации свободной воды при добавлении электролитов. С помощью получаемых при этом данных можно оценить число молекул воды в сфере первичной гидратации. (Слабо ассоциированные молекулы воды в сфере вторичной гидратации при этом рассматриваются как свободные молекулы воды.) Возможность таких измерений основана на снижении интенсивности полосы поглощения воды при 0,96 мкм при ее ассоциации [62]. Измерения интенсивности поглощения водных растворов некоторых галогенидов щелочных металлов в дифференциальных спектрах (относительно воды) в ближней ИК-области позволяют определить степень гидратации и объем растворенного вещества [168]. Измерения проводились в области [c.416]

При использовании метода дифференциальной осадительной турбидиметрии [98] устраняются процессы старения и агрегации, которые возможны при использовании обычного турбидиметрического титрования. Описана методика скоростного турбидиметрического титрования растворов полиметилметакрилата и полистирола [99], которая сокращает время измерения до 1—2 мин. В последние годы приобретает большую известность новый вариант определения кривых ММР по данным турбидиметрического титрования, основанный на экспериментальном определении спектра мутности растворов в процессе титрования [100]. Этот метод позволяет определить средние размеры частиц и некоторые другие величины [101] при изменении параметров системы температуры, концентрации раствора, природы растворителя. [c.268]

Моторные масла с присадками, работавшие в бензиновых двигателях, анализу методом ИК-спектроскопии поддаются более легко, чем дизельные масла, так как последние в большей степени загрязнены частицами сажи и нерастворимыми продуктами, которые подлежат удалению из масла перед его исследованием с помощью ИК-спектроскопии [ЗО, 51]. В целях получения.,более четких ИК-спектров работавших моторных масел обычно снимают дифференциальные спектры, которые получают, если в канал измерения помещают исследуемое работавшее масло с присадкой, а в канал сравнения - это же масло с присадкой до работы в двигателе. Еще более удобны компенсационные спектры /34,35,447, [c.18]

Используя данные по ИК-спектрам свободных сахаров [84], мы попытались исследовать сахара гликозидов при помощи ИК-спект-роскопии. Предполагая, что ИК-спектр флавоноидных гликозидов в некотором приближении аддитивно складывается из спектров агликона и сахара, применяли метод дифференциального анализа [c.17]

Дифференциальный метод регистрации спектров [c.177]

Метод дифференциальной спектрофотометрии [7, 8] применяют в том случае, когда анализируемая смесь характеризуется таким пропусканием ИК-излучения, которое не позволяет подобрать длину кюветы, чтобы запись спектра осуществлялась в рабочем диапазоне пропускания спектрофотометра при хорошем разрешении полосы поглощения анализируемого компонента. Кроме того, этот метод используют при анализе многокомпонентных смесей с перекрывающимися полосами поглощения компонентов. [c.177]

Относительное пропускание при дифференциальном методе регистрации спектра п-компонентной смеси равно [c.177]

При исследованиях методом инфракрасной абсорбционной спектроскопии часть молекул образца переходит на более высокие энергетические уровни вследствие поглощения излучения из пучка инфракрасного света. При изучении спектров испускания молекулы образца также переходят на более высокие энергетические уровни, но наблюдаются спектры, обусловленные спонтанными переходами с более высоких на более низкие энергетические уровни. Спектры поглощения и испускания лю бого данного соединения будут иметь полосы приблизительно в одних и тех же положениях. Инфракрасные спектры испускания применяются очень редко, так как экспериментальные методы их получения более сложны, чем методы получения спектров поглощения. Однако эмиссионная спектроскопия имеет большое преимущество при изучении адсорбированных молекул, ввиду того что в качестве адсорбентов могут быть использованы нагретые массивные металлы. Металлические стержни, нагретые выше 150° С, дают достаточное количество излучения, для того чтобы можно было его изучать спектрофотометром Перкина—Эльмера (модель 21). В этом случае стержни должны быть приближены вплотную к входным щелям, которые должны быть открыты на максимальную щирину. Можно получить дифференциальные спектры испускания, если стержень, находящийся перед одной щелью, покрыть тонким слоем изучаемого вещества, а второй стержень, помещенный перед другой щелью, оставить непокрытым. [c.67]

В чем заключаются преимущества метода дифференциальной спектро-([ отометрии [c.496]

Весьма перспективным приемом изучения равновесий в системе с несколькими комплексами является метод дифференциальных спектров. Здесь рассматриваются спектры, снятые по отно-щению к раствору сравнения, содержащему известное количество одного из светопоглощающих компонентов. Этот метод сравнительно давно использовался в аналитической химии, но, по-видимому, для выяснения особенностей комплексообразования впервые был реализован в работе Ю. А. Барбанеля [85]. [c.178]

Методы абсорбционной спектроскопии ввиду их большой чувствительности и избирательности широко применяются при решении многих задач аналитической химии. Эти методы используют при контроле производства и анализе готовой продукции ряда отраслей промышленности химической, металлургической, металлообрабагы-ваюш,ей, в почвенном, биохимическом анализе, а также для определения малых и ультрамалых количеств примесей в веществах особой чистоты (10 —10" %). Для определения больших количеств веществ с точностью, не уступающей гравиметрическим и тит-риметрическим методам, а также при анализе многокомпонентных систем применяют различные варианты дифференциальной спектро-фотометрии. При автоматизации контроля производства рационально использовать метод спектрофотометрического титрования. Методы абсорбционной спектроскопии остаются труднозаменимыми при анализе объектов, содержащих ядовитые летучие соединения, что делает ограниченным применение атомно-абсорбционного метода и методов эмиссионной спектроскопии. Особенно большое значение имеют методы абсорбционной спектроскопии для исследования процессов комплексообразования и получения количественных характеристик комплексных соединений. [c.3]

Гидрато-сольватный механизм экстракции (1) МТБЭ подтверждается синбатным изменением концентрации воды в экстрактах от концентрации в них (1), а также исследованием экстрактных фаз методом дифференциальной ИК-спектроско-пии в области валентных колебаний -ОН групп (3200-4000 см-1). ИК-спектры снимали на спектрофотометре Зресогё Ш-75 в кюветах переменной толщины со стеклами из флюорита [c.28]

Кондо и Муройя [95] наблюдали отдельные стадии процесса дегидратации, используя комбинацию методов дифференциальный термический анализ, термогравиметрический анализ и ИК-спектроскопию. Представленные ниже стадии сопровождаются исчезновением соответствующей полосы поглощения ИК-спектра [c.882]

Дифференциальная спектроскопия впервые была использована для сопоставления электронных спектров биополимеров, претерпевающих переходы на молекулярном уровне (денатурация белков, переходы спираль — клубок в полипептидах или ДНК и т. п.). Современные спектрометры позволяют сразу получать дифференциальные спектры, что удобно и для исследований процессов полимеризации можно осуществлять непрерывный мониторинг полимеризующейся системы вместо отбора проб или использования не слишком надежного дилатометрического метода. [c.320]

Изучены спектральные эффекты двойных связей, сопряженны этическим кольцом [199]. В дифференциальных спектрах так ктур имеются максимумы при 280 и 300 нм. Метод определения зойных связей с помощью дифференциальной УФ-спектроскоп очается в щелочном восстановлении боргидридом натрия гид] аого лигнина до постоянства поглощения в области 300-400 Н1 внении с подобными кривыми соответствующих модельных [c.177]

Два образца одного и того же вещества, находящиеся в разных условиях, могут иметь несколько разные максимумы поглощения, а также несколько разные интенсивности поглощения, но эта разница столь мала, что ее трудно заметить при изучении этих спектров по отдельности. Однако вариации в этих величинах гораздо легче уловить, если один из образцов использовать в качестве стандарта, против которого снимается спектр другого образца. Получаемые при этом дифференциальные спектры являются очень высокочувствительным средством, с помощью которого обнаруживают небольшие изменения в светопоглощающих свойствах. Например, дифференциальные спектры свет — темнота , в которых сравнивают поглощение света освещенным образцом и образцом, содержащимся в темноте, оказались чрезвычайно ценными при выявлении незначительных изменений этой величины, которые имеют место при освещении фотосинтезирующих тканей или частиц. Дифференциальные спектры окисленных и восстановленных форм были использованы для получения информации об участии цито-хромов в цепи переноса электронов и об окислительно-восстановительном состоянии отдельных цитохромов в определенных условиях. С помощью этого основного метода и многих его изощренных модификаций мы узнали очень много нового о физических состояниях пигментов и их функционировании в фотосинтезе и транспорте электронов. [c.26]

Исследование процесса модификации эпоксидных олигомеров диимидами ароматических кислот (пиромеллитовым диими-дом и диимидом диангидрида тримеллитовой кислоты) изучали [208] методом ИК-спектроскопии, при этом были получены ИК-спектры, которые показали наличие эпоксидных и гидроксильных групп, а также имидных циклов. Условия отверждения эпоксиимидных олигомеров подбирали по изменению содержания нерастворимого продукта, определяемого экстрагированием в кипящем диметилформамиде. Термостойкость отвержденных эпоксидных олигомеров исследована с помощью метода дифференциально-термического анализа на дериватографе системы Паулик —Паулик. Образцы нагревали от 20 до 600 ""С со скоростью нагрева 6°С/мин в атмосфере воздуха. [c.242]

Рис. 3. Градуировочный график в методе полной дифференциальной спектро-фотометрни

Известно,что масс-спектры алифатических и ароматических сульфидов нефтей близки спектрам соответствующих углеводородов Г 1,2 ], что делает сульфиды желательным объектом удаления. Количество серы в нефтях может достигать большой величины (нацример, 9,6 в [3] . В то же время имеются сведения [4 ]. что даже Ъ% серы может соответствовать 50 сернистых соединений нефти. Поэтому задача поэтапного удаления различных типов сернистых соединений при анализе нефтей и нефтецродуктов методом дифференциальной масс-спек ометрии становится первоочередной. [c.63]

ЗованиеМ Ккэвет длиной 1 см. Прн большем содержании воды образцы предварительно разбавляют безводным растворителем. В одном из вариантов используется следующий прием производится измерение дифференциального спектра анализируемого образца метанола относительно образца метанола с известным содержанием воды. (Аналогичная методика описана Сакаи и сотр. [2121 для определения воды в бутаноле с безводным бутанолом в качестве стандарта сравнения.) В альтернативном методе в пучок сравнения помещается кювета с безводным хлороформом. Результаты, полученные с помощью дифференциальных спектров в ближней ИК-области, и результаты титрования реактивом Фишера приведены в табл. 7-15. Используя методику разбавления, можно определять содержание воды в метаноле при ее концентрации до 60% с правильностью 1%. [c.427]

Обычно оже-спектроскопию и ДМЭ применяют вместе, поскольку аппаратурное оформление обоих методов в принципе одинаково. Чтобы вклад поверхностных атомов в измеряемый спектр был максимальным, в оже-спектроскопии необходимо использовать электроны, падающие иа поверхность иод малым углом скольжения. Модулируя напряжение на замедляющей сетке (рнс. -15), можно получать на детекторе сигнал, соответствующий электронам только определенной энерги [. На рис. -27 показан дифференциальный спектр грани (ПО) вольфра-ма. Обратите внимание, как очищается поверхность вольфрама при удалении примесей углерода и кислорода. Более подробные сведения ио оже-снектросконии можно найти в обзоре Смита [125]. [c.237]

Вещество А при кислотном гидролизе образует сахар, идентифицированный с В-глюкозой (СбН120б [а]х>=Н-52° 147— 148°), и агликон, для которого на основании щелочной деструкции, ацетилирования, ИК- и УФ-спектров и других свойств была установлена структура 5,7,3, 4 -тетраоксифдавока (люте-олин). Для доказательства места присоединения В-глюкозы к агликону были использованы как спектральные данные вещества так и результаты его химических превращений. Характер гликозидной связи убыл определен на основании гидролиза при помощи амилолитического фермента эмульсина. Величину окисного цикла сахарного компонента определяли путем анализа разностей молекулярных вращений с достоверными фенилгликозидами, а так-н<е при помощи ИК-спектроскопии с применением метода дифференциального анализа. [c.57]

Спектр ЭПР свободного дифтораминного радикала представлен на рис. 6. Недавно был получен его инфракрасный спектр поглощения Ч Спектр, приведенный в Приложении 1, был снят с помощью метода дифференциальных давлений. [c.21]

Рив. 1. Кинетика окисления алкильных макрорадикалов в полистироле а — спектры ЭПР макрорадикала К (I) и КОг (II), полученных при облучении полистирола при 77° К. Спектры записаны с использованием метода дифференциального насыщения б — кривые изменения относительной концентрации макрорадикалов Н в облученном полистироле (1) и в кумоле (3). Стрелка на кривой 1 показывает момент повышения температуры [c.87]

Методом ядерного магнитного резонанса была определена длина последовательности синдиотактических блоков в нескольких образцах полиметилметакрилата, синтезированных в различных условиях [34]. Сходные данные (определение изотактических, синдиотактических и стереоблок-компонентов) были получены для других образцов полиметилметакрилата [35]. С помощью спектров ядерного магнитного резонанса были определены количества изотактических и синдиотактических структур в ангидриде поли-метакриловой кислоты [36]. Проведение пиролиза сополимеров при повышенных температурах и исследование продуктов пиролитического расщепления методами хроматографии может дать сведения относительно длины последовательности мономерных звеньев каждого типа [37]. Методом дифференциального термического анализа было показано, что сополимер пропилена со стиролом представляет собой смесь истинного сополимера и полистирола [38]. Теми же методами может быть также получена информация относительно длин последовательностей сомономеров [39]. [c.303]

Юникем 5Р 700 (Англия) является двухлучевым спектрофотометром. Он предназначен для работы в интервале 0,18— 3,50 мкм, причем в интервале 0,18—2,50 мкм используется кварцевая 30°-ная призма, а свыше 2,5 мкм — решетка, имеющая 300 штрихов/мм. В приборе реализован метод оптической компенсации. Разрешающая способность прибора равна 1000, фотометрическая точность—1%. Возможна перестройка шкал пропускания на пределы О—100, О—20 и О—10% и шкал оптической плотности О—1,1 и 0,9—2, а при записи дифференциального спектра [c.159]

В тех случаях, когда требуется высокая точность или большая чувствительность, полезно использовать дифференциальный метод. При этом в пучок сравнения двухлучевого прибора помещают тщательно приготовленную холостую таблетку или кювету,, спектр которой вычитается из спектра образца. В кювету или таблетку сравнения обычно вводят исключаемые компоненты, присутствующие в образце, в таких концентрациях, чтобы их спектры полностью скомпенсировались. Регистрируемый в этих условиях спектр является спектром лишь интересующих нас компонентов без наложения спектров исключаемых компонентов, присутствующих в смеси. Для повышения точности анализа в кювету сравнения можно добавить известное количество определяемого компонента, а интенсивность дифференциального спектра увеличить, увеличивая толщину слоя или повышая усиление прибора. [c.213]

В. Ф. Барковский и Т. А. Ганопольская (см. [63], а также стр. 81—83) разработали метод двусторонней дифференциальной спектр офотометрии, при помощи которого можно с высокой степенью точности измерять концентрации как в случае так и Сх<С < Со (где Сх — концентрация исследуемого раствора, а Сд — концентрация раствора сравнения). Для определения точности при Сх < Сд пользуются также уравнением (13), но только в этом случае Дотн — До — - обр-На рис. 30 представлены кривые точности двустороннего дифференциального метода для всего ряда значений (при АТ = 1%, т. е. АТ = 0,01). Номограмма показывает, в каком интервале оптических плотностей (и соответствующем интервале концентраций) можно проводить анализ при сохранении заданного значения точности измерений (заданной относительной ошибки ф), а также позволяет проводить выбор оптимальных условий анализа по методу двусторонней дифференциальной спектрофотометрии. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология