Побочные образующегося полимера

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации механизм каждой отдельной стадии обычно такой же, как и в случае низкомолекулярных соединений. Все находящиеся в реакционной смеси молекулы способны реагировать в любой момент времени. Таким образом, первоначально мономеры превращаются в олигомеры, а затем, после того как весь мономер израсходован, олигомеры реагируют друг с другом, образуя полимеры с большей молекулярной массой, и т. д. Для получения полимера с высокой молекулярной массой необходимо, чтобы все элементарные реакции проходили с высокими выходами. Это означает, что все побочные реакции должны быть исключены, мономеры (а при проведении процесса в растворе и растворители) должны быть тщательно очищены. Ступенчатая полимеризация и поликонденсация отличаются от цепной полимеризации несколькими особенностями (а) рост макромолекулы происходит при взаимодействии любых двух находящихся в системе частиц (б) скорость полимеризации максимальна в начале процесса и непрерывно убывает в ходе реакции (в) концентрация мономера быстро уменьшается еще до того, как в системе появится сколько-нибудь заметное количество полимера с высокой молекулярной массой (г) полимеры с высокой молекулярной массой образуются лишь при очень высокой степени конверсии. [c.309]

Побочно образуются низшие полимеры изобутилена. [c.53]

При получении изопропилового спирта побочно образуются полимеры пропилена—СдН12, СдНхд, И высшие (до 5% от выхода изопропилового спирта) и диизо-пропиловый эфир (СНз)2СНОСН(СНз)2 (до 20% от выхода изопропилового спирта). Смесь полимеров пропилена используется как моторное топливо. Диизопропиловый эфир применяется в качестве растворителя и высокооктановой добавки к авиационному бензину (октановое число 99). Выход диизопропилового эфира можно значительно увеличить, если проводить гидролиз с меньшим количеством воды. [c.398]

Побочно образуются диметиловый эфир (за счет межмолекулярной дегидратации спирта), эфир а-оксиизомасляной кислоты, немного смол и полимеров. [c.227]

Литийаллены, образующиеся при действии алифатических соединений лития на винилалкилацетилены, при взаимодействии с кислородом воздуха в эфирном растворе перегруппировываются в ацетиленовые спирты при этом побочно образуются полимеры. В отдельных случаях обнаружены также и непредельные кетоны [25, 26] [c.44]

Причиной понижения Р может быть, в частности, присутствие монофункциональных веществ, присоединение которых к концу растущей цепи останавливает его дальнейший рост. Монофункциональные соединения могут образовываться в реакционной системе в результате побочных реакций. В некоторых случаях небольшие количества монофункциональных соединений специально вводят в реакционную смесь для регулирования молекулярной массы образующихся полимеров. Такие добавки называют стабилизаторами молекулярных масс. Зависимость Р от степени превращения при поликонденсации в присутствии монофункциональных соединений также выражается уравнением (1.13), в этом случае г = = Са/(Сх + Сь), где Сх — концентрация монофункциональной добавки. [c.35]

Межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. Повышение температуры реакции, как правило, приводит к уменьшению выхода молекулярной массы образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого процесса — высокие скорости и низкие температуры реакции. Кроме того, не требуется высокая степень очистки реагентов (при низких температурах побочные реакции не столь важны), стехиометрический состав поддерживается автоматически. [c.62]

Полимеризацией называется реакция соединения молекул мономера в полимерную цепь, протекающая без образования побочных продуктов. Поэтому элементарный состав образующегося полимера совпадает с составом мономера. [c.377]

Одной из причин остановки роста макромолекул в процессе поликонденсации является и обрыв за счет взаимодействия ее концевых групп с монофункциональными веществами аналогичной химической природы, находящимися в реакционной смеси. Монофункциональные вещества могут или специально вводиться в реакцию с целью регулирования молекулярной массы образующегося полимера, или попадать в сферу реакции в виде примесей к основным реагентам, растворителю, или образовываться в ходе процесса за счет побочных превращений функциональных групп как мономеров, так и растущих полимерных цепей. [c.88]

Многие процессы, особенно процессы неравновесной поликонденсацни, проводятся в растворе. Обязательным условием получения высокомолекулярных полимеров является химическая инертность растворителя к образующемуся полимеру и тем побочным процессам, затрагивающим функциональные группы мономеров и растущей полимерной цепи, которые приводят к их дезактивации. [c.89]

Получение поликарбоната в присутствии водного раствора щелочи и органического растворителя можно осуществлять иа границе раздела фаз. Молекулярный вес образующегося полимера выше и выход больше, чем в отсутствие растворителя. Побочной реакцией в обоих процессах является образование карбоната натрия. [c.119]

Гидрохлорирование проводится в гуммированном аппарате в концентрированном катализаторном растворе, содержащем около 30% U2 I2, 15% NHi rn 10—12% H l, при непрерывной подаче газообразных винилацетилена и хлористого водорода. Выход хлоропрена составляет около 80% побочно образуются полимеры и дихлорбутилены. Дихлор бутилены можно превратить в хлоропрен, на чем основан другой метод получения хлоропрена из бутадиена-1,3 [c.159]

Интересная особенность полиаминокислотных катализаторов [88]—это обнаруженная для них тепловая денатурация, которая, как оказалось, связана с гидролизолг имидных связей, побочно образующихся при синтезе полимеров, например [c.109]

Равновесные процессы широко используются при поликонден-сацпонном методе синтеза полимеров, что послужило одной из причин его выбора для иллюстрации общих подходов. При достаточно медленном отводе из зоны реакции низкомолекулярного продукта (например, выделяющейся при этерификации (1.1) воды) в каждый момент времени реакционная система будет находиться в состоянии, достаточно близком к равновесному. При этом МСР образующегося полимера определяется распределением Гиббса, параметры которого изменяются со временем по мере отвода побочного продукта. [c.155]

Первая стадия — реакция присоединения этилена к триэтилалюми-нию — протекает с достаточной скоростью при 50—120°, при более низкой температуре скорость реакции очень мала, при более высокой температуре начинают протекать со значительной скоростью нежелательные побочные реакции между образующимися полимерами и триэтилалюминием. Реакция (1) значительно ускоряется при увеличении давления и, очевидно, ее целесообразно проводить при повышенном давлении. [c.779]

При П. функц. группы мономеров, олигомеров и полимерных цепей расходуются не только на рост цепи, но и на побочные р-ции (р-ции с примесями или со специально введенными в процесс в-вами, декарбоксилирование карбоновых к-т и др.), что также лимитирует мол. массу образующегося полимера. При П. возможны также циклизация и обменные р-ции. Циклизация м.б. внутримолекулярной, когда кольца образуются при р-ции функц. групп одной молекулы, или межмолекулярной при взаимод. двух или более молекул одинаковой или разл. природы, напр. [c.632]

Отличит, особенность П. в р.- влияние природы р-рителя на мол. массу и структуру образующегося полимера. Известны примеры П. в р., когда р-ритель (пиридин, третичные амины, К,К-диметилацетамид, М-метилпирроли-дон и др.) связывает к-ту, образующуюся в р-ции, напр, при полиэтерификации или полиамидировании (т. наз. акцепторно-каталитич. поликонденсация). Р-ритель и содержащиеся в нем примеси, напр. Н2О, могут вызывать протекание побочных р-ций, приводящих к блокированию функц. групп. Особое место среди них занимает циклизация, [c.634]

Повышение температуры свободнорадикальной полимеризации приводит к увеличению суммарной скорости полимеризации, так как изменение температуры в первую очередь сказывается на ско-рости разложения инициатора, а следовательно, и на числе радикалов, генерируемых в единицу времени. В то же время средняя степень полимеризации образующегося полимера уменьшается, так как согласно уравнению (3-3) скорость обрыва цепи также зависит от концентрации радикалов в системе (см. опыт 3-02). Кроме того, повышение температуры благоприятствует побочным реакциям, например реакциям передачи и разветвления. При полимеризации диенов температура реакции оказывает влияние на микроструктуру повторяющихся звеньев в цепи полимера. [c.114]

В противоположность поликоиденсации ступенчатая полимеризация протекает без выделения побочного продукта связывание мономерных звеньев сопровождается в этом случае передачей атома водорода (см. уравнение реакции образования полиуретана из диола и диизоцианата в разделе 4.2.1). Как и поликонденсация, ступенчатая полимеризаг я представляет собой ступенчатый процесс, состоящий из отдельных независимых стадий. Поэтому средняя молекулярная масса образующегося полимера непрерывно возрастает в процессе реакции. Олигомерные и полимерные продукты, образующиеся на каждой стадий , содержат те же функциональные группы, что и исходный мономер. Эти продукты можно выделить, причем их реакционная способность не уменьшается (в отличие от продуктов полимеризации). Ступенчатая полимеризация подчиняется тем же кинетическим закономерностям, что и равновесная поликонденсация [см. уравнения (4.1) — (4.4) в разделе 4.1]. Аппаратурное оформление в основном то же самое. [c.225]

При проведении реакции в расплаве к тщательно очищенному и высушенному гликолю по каплям при сильном перемешивании Добавляют диизоцианат. Для поддержания постоянной температуры следует тщательно контролировать количество добавляемого динзоцианата и, если необходимо, охлаждать систему снаружи (теплота реакции 33,6 ккал/моль уретановых групп). Так как реакция в расплаве проводится при относительно высоких температурах и, более того, в результате разложения образующегося полиуретана под действием диизоцианата могут легко протекать побочные процессы (см. раздел 4.2.1), то линейные высокомолекулярные полиуретаны лучше получать в растворе. Наиболее пригодны для этой цели такие инертные растворители, как толуол, ксилол, хлорбензол и о-дихлорбензол. Обычно реакцию проводят, медленно добавляя диизоцианат к раствору гликоля, при определенной температуре (точку кипения растворителя выгодно выбирать в качестве температуры реакции). Образующийся полимер часто выпадает в осадок из реакционной смеси, т. е. в этом случае он менее склонен к побочным реакциям, чем в расплаве. [c.227]

Таким образом, равновесная реакция поликонденсации будет смещаться в сторону получения высокомолекулярного полимерь при обычных способах ее проведения только в том случае, если будут создаваться благоприятные условия для своевременного и полного удаления непрерывно образующихся побочных продуктов. Однако это также встречает известные затруднения, поскольку быстро возрастающая вязкость реакционной среды с повышением молекулярного веса полимера препятствует удале-ник1 из сферы реакции даже низкокипящих побочных продуктов реакции. Повышение температуры процесса поликонденсации, облегчая удаление побочных продуктов, может в то же время вызвать термическую деструкцию образующегося полимера. Поэтому реакция поликонденсации бифункциональных веществ прекращается на сравнительно ранних этапах (п= 100—150). [c.387]

Полисульфидные каучуки, известные также под названием тиоколы, являются продуктами поликондепсации дигалоидпроиз-водных углеводородов, например дихлоргидрина глицерина, и полисульфидов щелочных металлов (например, N3.284). В процессе образования полимера побочно образуется хлористый натрий. Строение полисульфидного каучука примерно следующее [c.491]

Теоретическую сторону парофазной гидратации ацетилена в присутствии фосфорнокислотных и фосфатных катализаторов изучал Темкин с сотрудниками [60, 61]. Они установили, что скорость реакции пропорциональна парциальному давлению ацетилена и (в случае фосфатных катализаторов) не зависит от величин парциального давления водяного пара и ацетальдегида. Выход побочных продуктов, главным образом полимеров ацетилена, увеличивается с повышением отношения парциального давления ацетилена к парциальному давлению водяного пара. В работах рассмотрены вопросы о механизме реакции, в котором лимитирующую роль по отношению к скорости играет образование карбониевых ионов. [c.271]

Ацетилен (I), СО, ацетонитрил, НаО Ангидрид акриловой кислоты (П), акриловая кислота (П1) NiBra 85—90° С 20 бар, СО СгНа = = 1 1. Побочно образуются низшие полимеры акриловой кислоты. Выход II — 130 г, III — 400 г из 950 г I и 50 г НаО [2473] [c.939]

Исследователи считают практическую область температур не по общей максимальной конверсии, а по максимальной конверсии изопентепа. Конверсия зависит от природы катализатора для этого процесса нри температурах 525 —575° С катализатор является определяющим фактором. В этом интервале температур конверсия изопентенов может превысить 35%, а побочные реакции (распад, изомеризация, глубокое дегидрирование, циклизация) не имеют большого значения. Особенно нужно избегать образования изопрена и нипери-лена, температура оптимальной конверсии которых колеблется от 740 до 780° С. Эти углеводороды очень реакционноспособны в смеси продуктов, они легко образуют полимеры и другие макромолеку-лярные вещества, которые препятствуют операциям дегидрирования изопентенов до изопрена и поэтому намного увеличивают стоимость предварите.тьного разделения продуктов, предшествующего второй операции дегидрирования. [c.93]

В качестве побочных продуктов при прямой гидратации этилена и пропилена образуются главным образом полимеры исходного олефина, альдегиды, кетоны, простые эфиры и высшие спирты. Эти продукты выделяют на разных стадиях очистки целевых спиртов. Простые эфиры — диэтиловый или диизопро-пиловый — можно подвергнуть дополнительной очистке и реализовать как товарные продукты, а полимеры использовать в качестве топлива. В простейшей схеме выделения и очистки продуктов гидратации олефинов сначала удаляют основную часть воды. Это осуществляют путем двухступенчатой ректификации, причем в первой ректификационной колонне отгоняются низкокипящие продукты, а во второй — высоко1 ипящие соединения и большая часть воды. Более чистый спирт получается в том случае, когда перед первичным концентрированием производят экстрактивную отгонку спирта с водой. При этом с головной фракцией отгоняется основная масса побочных продуктов, а отбираемый из средней части колонны разбавленный водный раствор спирта направляют на концентрирование. [c.189]

Во всех описанных случаях, очевидно, фиксированные ионные пары способствуют ускорению реакции роста цепи и контролю за ее протеканием, что приводит к ряду положительных эффектов 1) полимеризационые процессы осуществляются относительно быстро в удивительно мягких условиях 2) исключается возможность протекания побочных реакций разветвления и сшивания 3) образуются стереорегулярпые изомеры, такие, как изотактические и синдиотактические виниловые полимеры, яли полностью цис-, или полностью т/ айс-, или, наконец, целиком 1,2-полидиены 4) такие мономеры, как а-олефины и циклические олефины, которые при применении обычных катализаторов практически не полимеризуются, могут быть заполимеризованы с помощью этих гетерогенных , комплексных , координационных катализаторов. Принцип неполного разделения активных центров инициатора и их пространственной стабилизации является наиболее эффективным нри ионном инициировании, но он может играть роль также и при свободнорадикальном инициировании, как было показано в работах Хааса [169], Фокса [171], Фордхэма [172, 287] и их сотрудников. Этот же принцип проявился при производстве холодных каучуков, где при инициировании свободными радикалами в микрогетерогенной системе (в эмульсии) при низких температурах образуются полимеры бутадиена, изопрена и хлоронрена с преобладающим одержанием 1,4- гранс-звеньев. [c.202]

Тип органич. растворителя определяет распределение реагентов между фазами, скорость диффузии реагентов, скорость основной и побочных реакций, поверхностное натяжение на границе раздела фаз, характер взаимодействия полимеров с растворителем и др. В большинстве случаев для получения полимеров с наибольшей мол. массой и наибольшим выходом растворитель подбирается опытным путем. Существует точка зрения, согласно к-рой наилучшим растворителем является соединение, к-рое вызывает нек-рое набухание образующегося полимера. В зависимости от характера взаимодействия растворителя с образующимся полимером последний может находиться в реакционной системе в виде ненабухшего или частично набухшего осадка или в р-ре. [c.81]

Смотреть страницы где упоминается термин Побочные образующегося полимера: [c.194] [c.119] [c.131] [c.370] [c.322] [c.96] [c.413] [c.369] [c.730] [c.40] [c.15] [c.421] [c.759] [c.127] [c.6] [c.403] [c.233] [c.89] [c.41] [c.19] [c.83] [c.66] [c.431]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология