Константа скорости реакции прямой

Равновесие и константа равновесия. Скорость реакции. Прямая и обратная реакции. [c.167]

По наклону полученной прямой на таком графике (рис. 144) вычисляют константу скорости реакции к. При Сд св для реакции второго порядка зависимость [c.334]

Выше показано (гл. IV), что коэффициент массопередачи является сложной величиной и зависит от многих переменных — химических и физических свойств реагентов и продуктов реакции, констант скоростей реакций — прямой обратной кг и по [c.131]

Из рассмотрения рис. 1 также следует, что для олефинов различного строения экспериментальные зависимости константы скорости реакции Принса от функции кислотности Гаммета Hq аппроксимируются прямыми линиями, выражающими известное соотношение [c.698]

Были попытки определить эффективность катализатора. Если предположить, что константа скорости реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора, то эффективность выражается отношением этих двух величин. Оствальд [297], изучая гидролиз метилацетата, определил константу скорости реакции, которая оказалась равной 0,0055, и массу катализатора (соляная кислота), равную 12 г на 1 л приняв для простоты, что сама кислота, а не продукты ее диссоциации, действует в качестве катализатора, активность может быть выражена следующим образом [c.252]

С уменьшением константы скорости реакции - прям потенциал полуволны становится все более отрицательным, т. е. с уменьшением [c.443]

Константы скорости реакции прямо пропорциональны активности ионов водорода. Например, при взаимодействии о-крезола с формальдегидом в присутствии катализатора-соляной кислоты наблюдалось увеличение константы скорости реакции при 70 °С, 2,5 10 до 6,0 10 л/(моль с), по мере снижения pH с 3,0 до 1,3 [285]. [c.142]

Прямая реакция имеет первый порядок. Если предположить, что арсенит калия полностью ионизирован, его концентрация во всех точках составляет 1 г-ион/л тогда константа скорости катализированной прямой реакции, согласно данным раздела Х-1, равна 5000 сек . Стехиометрия реакции выражается уравнением [c.193]

Некоторый интерес вызывает реакция образования и распада Н1, так как обе реакции (прямая и обратная) являются бимолекулярными. Если выразить константы скорости для прямой и обратной реакций через соответствующие термодинамические функции, получим [c.261]

Если константа скорости реакции и времена пребывания в отдельных ступенях каскада одинаковы, то прямые на графике будут иметь одинаковый наклон, поскольку в этом случае К01 = = К02 =. .. КОт. [c.312]

Если построить график зависимости логарифма константы скорости реакции от величины, обратной температуре, обычно получается прямая линия. Хотя Аррениус был не первым, кто установил это, он выдвинул представление, которое позволило объяснить данный факт. Поэтому подобные графики называются аррениусовыми. Как же они объясняются в рамках представлений о механизмах реакций [c.364]

Графическое изображение константы скорости реакций от величины обратной абсолютной температуры дает прямые линии, примерно параллельные для различных углеводородов, как для индивидуальных соединений, так и для смесей, глубина конверсии которых определялась как указано выше. На рис. 5 приводятся константы скорости реакций кре- [c.42]

Полученные из уравнения (1.3) значения констант скорости реакции при 140 °С оказались равными А ст = 0.00388 ч а = 3 = 0,125. Коэффициенты а и /3 в изученных пределах (130-160 °С) не зависят от температуры по уравнению (1.3) были найдены значения истинной константы скорости реакции для температур 130, 150 и 160 °С, а по ним - значения истинной константы скорости прямой и обратной реакции (табл. 1.7). [c.25]

Алгебраический метод, вообще говоря, более точен, чем графический, особенно в тех случаях, когда весьма неточное графическое или цифровое дифференцирование предшествует собственно графическому расчету реактора. С другой стороны, алгебраический метод требует точного определения константы скорости реакции, тогда как при графическом методе могут быть использованы прямые опытные данные. Если можно применить любой метод расчета, выбор зависит от желания. [c.124]

Найти константу скорости реакции при условии, что реакция протекает по уравнению второго порядка в прямом направлении и по уравнению первого порядка в обратном. [c.169]

Поскольку реакция обратима, наблюдаемая константа скорости реакции, рассчитываемая ио уравнению реакции первого порядка, является суммой констант скорости прямой и обратной реакции, т. е. [c.360]

Если отсутствуют какие-либо специфические полярные влияния реагентов, то логарифмы констант скорости реакций присоединения радикалов Р и -СНз линейно зависят друг от друга. Наклон прямой характеризует Р по отношению к -СНд и может являться мерой относительной избирательности, или селективности, радикала р. Более высокая избирательность соответствует меньшей реакционной способности радикала. Это означает, что менее реакционноспособные радикалы, для которых кривая отталкивания более крутая (см. рис. 19.4), являются наиболее избирательными. Связь между относительной избирательностью и энергией активации реакции (18.1) может быть представлена в виде [c.175]

Энергию активации вычисляют по результатам измерения влияния температуры на константу скорости реакции. Если экспериментальные данные представить в координатах lnfe = /(l/T), тангенс угла наклона полученной прямой линии окажется равным—Такой график показан на рис. 1-2 для мономолекулярной реакции разложения пировиноградной кислоты в водном растворе скорость этой реакции описывается уравнением [c.33]

По тангенсу угла наклона прямых можно определить константу скорости реакции. [c.541]

Опытным путем установлено, что это уравнение достаточно точно описывает температурную зависимость константы скорости в широком интервале температур и для реакций различных порядков. Константы А и Е можно определить эксперимептально из графика зависимости логарифма константы скорости реакции к от обратной величины абсолютной температуры. Подобной график показан на рис. IV.3. (Использование этих координат позволяет график зависимости представить в форме прямой линии.) [c.65]

Выражение константы скорости реакции через термодинамические функции реагентов и активированного комплекса. Константа скорости в уравнении (212.22) имеет размерность молекула" - см -с Ч Скорость реакции в уравнениях (212.3) — (212.4) выражается в молекула см" с" . Обычно скорость реакции выражается в моль см" -с" . Разделив (212.4) на Л/д, получим скорость прямой реакции, выраженную в моль см" с [c.576]

Зависимость константы скорости реакции от ионной силы раствора называют первичным солевым эффектом. На рис. 196 приведены опытные и теоретически рассчитанные по (219.3) зависимости х к/ко) от У Г. Хотя экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на теоретические прямые, влияние электролитов на константу скорости реакции носит более сложный характер. Например, при одном [c.602]

Заключительный этап построения кинетической модели состоит [144] в определении кинетических констант скоростей реакций для найденной модели на основе экспериментальных данных р скорости химических превращений. Решение обратной задачи тесно связано с формулировкой прямой кинетической задачи, т. е. разработкой математического описания для расчета состава реакционной смеси и скоростей реакций на основе кинетической модели (4.6). [c.67]

Отношение при фиксированной темцературе, определяемое на основании экспериментальной прямой, которую дают опыты по крекингу с тормозящими добавками, позволяет вычислить константу скорости реакции торможения цепей на молекулах ингибитора, если только известна константа скорости обрыва цепи на стенках. Отношение же параметров В, получаемых из наклона прямых для различных ингибиторов, в случае действия их на распад одного и того же алкана при одинаковых условиях, непосредственно позволяют сравнивать эффекты торможения ингибиторов. Сравнение величин коэффициентов В, полученных при различной температуре, позволяет определить энергию активации тормо- [c.35]

Далее, располагая знанием величин констант скорости реакций рекомбинации алкильных радикалов, мы можем на основании тепловых эффектов реакций диссоциации алканов на радикалы, значений теплоемкостей и химических постоянных оценить по формулам (151) или (152) величины констант равновесия реакций диссоциации алканов и вычислить константы скорости диссоциации алканов на радикалы, по найденным величинам констант скорости рекомбинации и константам равновесия. С другой стороны, существует возможность прямого вычисления констант скорости диссоциации алканов на радикалы по значениям энергий диссоциации связей С—С или С—Н в молекулах алканов по формуле 006) или (108). [c.261]

Как отмечалось ))ыше, простейшее описалие кинетики химических реакций дается уравнениями, содержащими только концентрации реагирующих молекул и константы скорости. В состоянии термодинамического равновесия полные скорости реакций равны пулю, что позволяет установить связь между константами скорости и равновесными концентрациями реагирующих веществ. Отношения последних определяются однозначно через термодинамические константы равновесия К, величины которых не записят от механизма реакции и которые выражаются через статистические суммы молекул, участвующих в реакции. Таким образом, устанавливается связь между константами равновесия и константами скорости реакции, позволяющая выразить константы скорости обратных реакций через константы прямых реакций (см. 2). Хотя это не вызывает сомнения для равновесных реакций, на любой стадии 1 оторых нарушение максвелл-больцмановского распределения мало, для неравновесных реакций указанная связь пе является строго обос1гова1[ной. [c.51]

Зависимость у от 1/Уц линейная. Из углового коэффициента этой прямой можно графически определить константу скорости реакции к. [c.436]

Сравнение условной константы скорости каталитической реакции при оптимальной концентрации Н2О2 к = 7200 200) М- -мин- с константами скоростей реакции прямого взаимодействия хромат-иона с ОАФ (й = 70 10) М -мин и хромат-иона с Н2О2 (/ = 120+20) М- -мин- показало, что реакции прямого взаимодействия Сг (VI) -OAФ и Сг (VI)+ + Н2О2 не могут быть скоростьопределяющими для каталитической реакции. По-видимому, эти процессы приводят к дезактивации хромат-иона в ходе каталитической реакции, вследствие чего кинетическая кривая каталитической реакции имеет заметный изгиб при времени реакции более 6— 10 минут. [c.205]

Важный вопрос о соответствии значений констант скоростп реакций эксперпментальным данным вынесен в этой главе в упражнения. Сделано так потому, что, с одной стороны, этот вопрос относится скорее к области чистой, чем прикладной кинетики, и, с другой стороны, его решаюш,ее значение для всей проблемы расчета химических реакторов не вызывает сомнений. Если кинетические зависимости изображаются прямыми линиями, как на логарифмическом графике для реакции первого порядка в упражнении У.2, то оценка точности найденных значений констант скорости реакций может быть получена из отклонения экспериментальных данных от прямой линии, наилучшим образом оиисываюш ей ход процесса. Если дифференциальные уравнения, описывающие систему реакций, должны с самого начала интегрироваться численно, то провести оценку значений констант скорости и их точности значительно труднее. В простейших случаях уравнения можно решать с помощью аналоговой вычислительной машины, где константы скорости представляются переменными сопротивлениями. Эти сопротивления можно изменять вручную, пока не будет достигнуто наилучшее возможное соответствие между расчетными и экспериментальными данными. Если решение проводится на цифровой вычислительной машине, следует использовать метод проб и ошибок. Предположим, [c.116]

Пример графического изображения зависимостей Аррениуса представлен на рис. 3.43. Прямой 1 характеризуется работа свежего катализатора. При осуществлении процесса постоянная степень удаления серы обеспечивается постепенным повышением температуры. Кажущаяся константа скорости реакции постоянна и в конкретном случае равна. Температура в течение работы катализатора повышается по линии АВ до полной отработки катализатора. Прямая 2 характеризует процесс на отработанном катализаторе. Продолжив прямые 1 и 2 цо пересечения, находится точка, через которую может быть проведена прямая, описьгааю-щая процесс в любой степени отработки катализатора. Владея такими зависимостями, можно предопределить необходимые изменения в режиме (температура, объемная скорость подачи сырья), чтобы обеспечить заданную степень удаления серы, соответствующую кажущейся константе скорости реакции Аг,. Или наоборот, какие изменения в глубине удаления серы можно ожидать при внесении изменений в режиме процесса. [c.141]

При помощи меченых атомов возможно определять константы скоростей реакций при равновесии. Обычно константы скорости определяются в условиях, далеких от равновесия. Ни- каких данных, говорящих о том, что кинетика реакции не будет изменяться при приближении к равновесию, до сего времени получено не было. И только теперь метод меченых атомов открывает щирокие возможности выяснения кинетики прямой и обратной реакций в условиях равновесия. Правда, в этой области пока сделано еще очень мало. Вильсон и Диккенсон определили скорость прямой и обратной реакций при равновесии в системе [c.376]

Из выражения (XIV,4) видно, что константа равновеспя согласно закону действия масс представляет собой отнощеиие констант скоростей прямой и обратной реакций. Константа скорости реакции численно равна скорости реакции при условии, если произведение концентраций всех реагирующих веществ или каждая концеитрация в отдельности равны единице 1см. уравнения (XIV,3)1. Такой физический смысл константы скоростт (или уде./1ьной скорости реакции, как ее иногда называют) указывает на то, что величина ее должна зависеп, 01 всех факторов, которые влияют на скорость реакции, за исключением [c.324]

Модель процесса сульфирования сополимеров с предварительным набуханием в тионилхлориде и соответствующий моделирующий а.т1горитм (см. рис. 5.11, 5.12) использовались при решении обратной задачи для поиска эффективной константы скорости реакции сульфирования К, и эффективного коэффициента массопроводимости О. Время прямого счета по уравнениям модели составило 4 мин время поиска коэффициентов К ш О по минимуму отклопений расчетных и экспериментальных значений конверсии (алгоритм поиска с применением чисел Фибоначчи) составило 30 мин. Найденные значения коэффициентов я О использовались затем для расчета конверсии сульфирования при различных условиях проведения процесса. Результаты расчета приведены на рис. 5.33. [c.365]

Из уравнения (1) следует, что повышение общего давления должно благоприятствйвать протеканию прямой реакции. В 1972 г. фирма Южин Кульман ввела в эксплуатацию уста-] Овку, работающую при высоком давлении (5 атм) [1]. Согласно некоторым работам [46—50], для осуществления процесса наиболее благоприятны давления до 10 атм. Эти результаты лучше всего описывает уравнение Иванова [51] при учете уменьшения константы скорости реакции с ростом давления по формуле [c.250]

Зависимость логарифма (Констаяты скорости реакции глюкозы от величины, обратной температуре, представляет собой прямую линию, т. е. подчиняется закону Аррениуса. Кажущаяся энергия активации реакции гидрогенизации глюкозы на никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома, равна 41,2 4 кД)1 /моль, предэкспоненциальный множитель составляет 6300 МИН". После подставления значения энергии активации и предэкспоненциального множителя в формулу Аррениуса были получены значения константы скорости реакции для различных температур, которые хорошо согласовывались с экспериментальными данными. [c.71]

Согласно выражению (6.7) Лре (298 К) = 3,4-10 л-моль -с , а Лд ,с примем равным 1-10 с . Тогда отношение предэкспонен-циальных факторов прямой и обратной стадий процесса (6.1) дает значение энтропии реакции, равное 50,4 Дж-моль -К , что более чем на 20,2 Дж-моль" - К меньше значения, получаемого из термодинамических данных. Если предположить для энтропии реакции диссоциации столь низкое значение, то, очевидно, для согласования кинетических данных следует значительно уменьшить 5(СНд). Между тем погрешность в определении энтропии радикала -СНд столь мала, что расхождение в константах скорости реакции (6.1) нельзя, по-видимому, объяснить на основе энтропийных факторов. (Привести в соответствие кинетические данные можно лишь предполагая, что точность расчета 5(СНд) составляет 12,6 Дж-моль -К .) [c.80]

Трудно допустить также столь низкое значение энтропии радикала -СНд, которое приведено в табл. 6.2, так как это противоречит результатам прямого расчета этой величины и косвенным опытным данным [5, 50]. Можно сделать иное предположение. Поскольку опытные значения ниже (на 2—3 порядка) предсказанных, путем расчета произведения Кркр к (это следует из сравнения результатов [136] и значений приведенных в табл. 6.1) естественно допустить, что константы скорости реакций (5.2) имеют более низкие значения. Если принять константу скорости реакций рекомбинации любых радикалов близкой к частоте столкновений 2д, тогда для реакций диссоциации [c.83]

Изучение кинетики сульфирования ароматических углеводородов С 8 серной кислотой показало [121], что количество образовавшихся сульфокислот прямо пропорционально количеству серной кислоты, и реакция в основном протекает в кислотном слое. По мере повышения температуры и концентрации кислоты скорость сульфирования возрастает. На рис. 3.47 показана зависимость констант скоростей реакции сульфирования л- и и-ксилола от концентрации серной кислоты при различных температурах реакции и на рис. 3.48— зависимость глубины сульфирования отдельных ароматических углеводородов С 8 от длительности реакции в случае употребления 75%-ной H2SO4 при 75 °С. Мольное отношение H2SO4 сырье во всех случаях составляло 35 1. Во всем изученном интервале температур и концентраций кислоты быстрее всех сульфировался л-ксилол. [c.139]

С использованием указанного уравнения ыли изучены [20] кинетические закономерности крекинга различных углеводородов и нефтяных фракций. Экспериментальные данные в координатах п1п(1—X) —( —1) описываются прямой линией, пересечение которой с осью ординат дает величину пропарциональную эффективной константе скорости реакции. [Исследования показали, что эффективная константа скорости реакции резко уменьшается при увеличении длительности цикла крекинга. Тангенс угла наклона прямой зависимости эффективной константы скорости реакции от времени контакта катализатора с сырьем в логарифмических координатах при постоянной температуре определяется типом сырья и массовой скоростью его подачи (рис. 4.14)] При 482 °С и массовой скорости подачи сырья 1300 ч тангенс" гла наклона прямой крекинга парафино-нафтеновых углеводородов (рис. 4.14, кривая 1) равен 0,2. В отличие от этого для ароматических углеводородов тангенс угла наклона прямой равен 0,4 при массовых скоростях подачи сырья 1300 ч- . рис. 4.14, крива 3) и 325 ч (рис. 4.14, кривая 4). Для крекинга исходного сырья, являющегося смесью описанных углеводородов, тангенс угла наклона прямой равен 0,3 при массовых скоростях подачи сырья 1300, 650 и 325 ч- (рис. 4.14, кривая 2). [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология