Теплота диссоциации определение

В ряде случаев представляет интерес определение теплоты образования химических соединений не из простых веществ, а из атомов, т. е. из гипотетических одноатомных газов (атомная теплота образования). Выделившееся при этом (мысленном) процессе теплота является мерой энергии всех связей и взаимодействия между атомами в молекуле и имеет большое значение для установления энергии каждой химической связи. Теплоту образования соединений из простых веществ следует отличать от атомной теплоты образования. Для вычисления атомной теплоты образования необходимо учесть теп- лоту возгонки твердых веществ и теплоту диссоциации молекул газообразных веществ на атомы. [c.22]

Формула (11.31) позволяет по величине рассчитывать (или наоборот). Для определения А число молей газообразных ве-шеств, находящихся в левой части химического уравнения, берут со знаком — , а в правой — со знаком + . В справочных таблицах тепловые эффекты приводятся обычно для стандартных условий. Однако таблицы не охватывают всего многообразия химических реакций, поэтому часто тепловые эффекты приходится рассчитывать, используя закон Гесса и следствия, вытекающие из этого закона. Иногда тепловые эффекты вычисляют по теплотам диссоциации (энергия связей атомов, входящих в состав молекулы данного химического соединения). Согласно закону Гесса, тепловой эффект реакции (при постоянных объеме и давлении) не зависит от пути, по которому протекает реакция, а определяется только начальным и конечным состояниями системы. [c.43]

Для разложения молекулы на атомы необходимо затратить определенное количество энергии (теплота диссоциации), которое в известной мере может служить показателем прочности вещества. [c.467]

Отчет о работе. 1. Сделать чертеж схемы установки для определения теплоты диссоциации. 2. Вычислить постоянную калориметра. 3. Вычислить теплоту нейтрализации слабой кислоты сильным основанием, исходя из взятых количеств веществ. 4. Вычислить теплоту диссоциации. [c.30]

Рис. 28. Графическое определение теплоты диссоциации Нв1. + при нулевой ионной силе и 298,15 К

Спектральные методы. Упомянем еще спектроскопические методы определения теплот диссоциации и энергий связей. В тех немногочисленных случаях, когда переходы на колебательные уровни молекулы в основном или возбужденных состояниях могут быть прослежены вплоть до границы схождения соответствующих полос и известны электронные состояния продуктов диссоциации молекулы, измерение частоты, отвечающей границе схождения полос, позволяет определить значение энергии диссоциации с хорошей точностью. [c.11]

О — теплота диссоциации молекулы неметалла, Е — сродство к электрону неметалла, Q — теплота реакции. Все эти величины определяются экспериментально точность юс определения составляет 3—5 % Круговой процесс дает возможность проконтролировать правильность теоретических расчетов. [c.176]

Часто круговой процесс используется для определения тех или иных величин, входящих в него. Ясно, что, вычислив энергию решетки по одной из формул, можно определить величину любого члена уравнения, если известны величины всех остальных. Действительно, с помощью кругового процесса впервые была определена энергия сродства к электрону. Часть членов — энергия ионизации и энергия сродства к электрону — являются атомными константами, другие — теплота диссоциации или энергия сублимации — характеризуют простые вещества, и только энергии решеток и теплоты образования относятся к сложным веществам. Таким образом, первые четыре величины могут быть заранее найдены экспериментально или вычислены для всех химических элементов. Экспериментальное определение двух последних величин для всех веществ затруднительно ввиду того, что число сложных химических соединений очень велико и с [c.176]

Значения констант диссоциации, определенные оптическим методом, сильнее зависят от температуры, чем результаты, полученные путем измерений электродвижущих сил, и приводят к значению теплоты диссоциации — = 5200 100 кал, совпадающему со значением 5200 кал, найденным Питцером [55], тогда как значение —полученное путем измерения электродвижущих сил, оказалось равным 2200 кал. Для устранения этого расхождения необходимо уточнение методов вычисления К а из данных об электродвижущих силах. [c.404]

На основании вычисления теплот диссоциации воды в растворах различных солей было установлено [20, 12, 21], что зависимость ДЯ-от имеет линейный характер для всех концентраций с точностью до экспериментальных ошибок, составляющих 30 — 80 кал. Согласно теории, такая зависимость должна соблюдаться для суммы Ьн+-f он-— що при большом разбавлении. Поскольку эта закономерность, вопреки ожиданиям, наблюдается и при более высоких концентрациях, то этим можно воспользоваться для определения значения ДЯ путем экстраполяции ДЯг до бесконечного разбавления. На рис. 146 изображена зависимость ДЯ от для растворов пяти различных солей при 20°. Если данные для растворов отдельных солей экстраполировать независимо друг от друга, все точки пересечения прямых с осью ординат располагаются с разбросом приблизительно в 30 кал [c.460]

В адсорбционных процессах энергия молекул или атомов адсорбента изменяется. Механизм адсорбционного катализа тесно связан с энергетическими изменениями в системе. Чтобы объяснить энергетические изменения в каталитических адсорбционных процессах, следует изучить отдельные компоненты, составляющие общий тепловой эффект, т. е. 1) теплоту адсорбции, соответствующую энергии, освобождаемой в виде тепла при адсорбции 2) разные тепловые эффекты химической реакции, происходящей на адсорбенте, например теплоту образования, теплоту диссоциации и т. д., и 3) теплоту активации, которая тесно связана со скоростью реакции и используется для оценки каталитического эффекта. Каждый из тепловых эффектов подчинен своим законам, а также имеется определенное соотношение между тепловыми эффектами в зависимости от изменений физических условий, при которых идет тот или иной адсорбционный каталитический процесс. Величина тепловых эффектов зависит от температуры. Было бы полезно при формулировке общего понятия величины энергии в адсорбционном катализе указывать на отдельные типы тепловой энергии. Общим для любого химического процесса при энергетической оценке реагирующей системы является деление энергии на потенциальную и кинетическую. [c.144]

В принципе этот метод может бы ь использован я для определения теплот диссоциации поверхностных окислов при более низких температурах, порядка температур катализа. Эти теплоты характери- [c.308]

Экспериментально проверить величину энергии, приписываемую определенной связи, можно лишь в ограниченном числе случаев, когда в молекуле имеются связи только одного типа, и единственным критерием правильности является выполнение условия, чтобы сумма энергий связей была равна теплоте диссоциации молекулы в газообразном состоянии. Энергия разрыва связи, измеренная при нормальной температуре, мало отличается от ее значения при абсолютном нуле [c.208]

Приближенно теплота диссоциации может быть вычислена из температурного коэффициента давления диссоциации гидрата. Для сравнения выгодно проводить его измерение приблизительно в тех же условиях, что и определение энергии активации. Последнюю можно определить из температурного коэффициента скорости отвода воды с поверхности раздела при учете эффектов сопротивления и самоохлаждения. Так как этот процесс аналогичен процессу выпаривания жидкостей, то следовало ожидать, что энергия активации будет равна теплоте реакции, что и было доказано для диссоциации некоторых карбонатов (см. ниже). [c.293]

Иодистый этилмагний дает с иодом лишь небольшое количество иодистого этила. Были проведены калориметрические измерения реакции иодистого метилмагния с иодом для определения теплоты диссоциации связи Hg—J и СНз—Mg 169]. [c.81]

Методы определения степени диссоциации, константы диссоциации и теплоты диссоциации гексафенилэтана [c.808]

Константа диссоциаций гексафенилэтана в бензоле, вычисленная на основании измерения магнитной восприимчивости, равна 1,5-10- при 23°С и 53-10 " при 75°С. Теплота диссоциации равна 11,6 1,7 ккал моль 130] (более поздние определения, проведенные при 30 и 80 С, дали несколько более низкое значение—9,9 ккал/моль). [c.810]

Скорость распада зависит от растворителя. Путем определения констант скоростей диссоциации при различных температурах была вычислена энергия активации распада. Для гексафенилэтана она оказалась равной 19 ккал/моль—примерно на 8 ккал больше, чем теплота диссоциации. [c.812]

Образование комплексов мочевины — процесс экзотермический. Абсолютные значения теплот образования этих соединений из жидких парафинов приблизительно того же порядка, что и теплота испарения молекул- гостей .. Для определения теплоты образования АЯ(,бр> которая равна теплоте диссоциации ДЯд сс и противоположна ей по знаку, можно применить один из трех методов [c.480]

Константа диссоциации гексафенилэтана в бензоле, вычисленная на основании измерения магнитной восприимчивости, равна, 5-10- при 23° и 53-10 при 75°. Теплота диссоциации равна 1,6+1,7 ккал моль 128] (более поздние определения, проведенные при Ю и 80°, дали несколько более низкое значение—9,9 ккал моль).. [c.703]

Работа диссоциации, определен ная спектроскопически, ока- залась менее 2,0 в, а теплота диссоциации, определенная мсто дом непрсрыпного поглощения и флуоресценции, — менее 46 ллл.. [c.56]

Рис. 29. Графическое определение ступенчатой теплоты диссоциации НД, при нулевой ионной силе н 298,15 К /- N0, i-NaNO. . 3-KNO, -ХаСЮ,

Рассмотрим прежде всего вопрос об определении теплоты диссоциации СО, СК, N2 и теплоты сублимации углерода. Первые определения этого рода были произведены в работе Зельдовича и Ратнера [51 на примере детонации в смесях дициана с кислородом, особенно подходящих в этом отношении ввиду того,что нри достигаемых здесь температурах (до 6000° К) оказываются в значительной мере диссоциированными даже такие прочные двухатомные молекулы, как N2. [c.319]

На режой зависимости скорости детонации от степени диссоциации продуктов горения основан одип из методов определения теплот диссоциации, сводящийся к измерениям скорости детонации. Так, Я- Б. Зельдович 78] показал, что наблюдаемая скорость детонации в смесях дициана СаМ., с кислородо.м может быть совместима лишь с теплотой диссоциации СО, превышающей 210 ккал. Позднее Кистяковский и Зинман [843] нашли, что измеренные значения скорости детонации в ацетилено-кислородных смесях совпадают с вычисленными лишь при теплоте диссоциации СО, равной 256 ккал (наиболее достоверное зиаченпе теплоты диссоциации СО, получающееся на основании различных методов). [c.640]

Широкие исследования по разложению карбонатов проводились Центнершвером, Гюттигом и Завадским с их сотрудниками. Более ранние исследования были посвящены главным образом определению давления диссоциации и вычислению теплот диссоциации. Центнер-швер с сотрудниками [30] изучал кинетику диссоциации карбонатов свинца, магния, кадмия, цинка, таллия и серебра и получил для роста давления 8-образные кривые. Он объяснил эти кривые образованием промежуточных основных карбонатов такое объяснение не является общепринятым. Скорость реакции достигает максимума и затем изменяется по закону первого порядка, что характерно для многих уже упомянутых экзотермических реакций разложения в твердой фазе. Этот автор встретился с присущей для карбонатных систем трудностью, а именно с установлением ложного равновесия . [c.297]

Экспериментальное определение теплоты диссоциации N204 2N02 из температурной зависимости абсолютной интенсивности инфракрасной полосы. [c.283]

После того как была установлена возможность существования свободных радикалов и обратимость процесса диссоциации гексаарил-этанов, встал вопрос об определении важнейших физико-химических величин, характеризующих процесс диссоциации константы диссоциации, теплоты диссоциации, энергии разрыва связей с образованием свободных радикалов, константы скорости и энергии активации процесса диссоциации. [c.808]

Следует напомнить об известных трудностях идентификации функциональных групп активных центров ферментов по величинам рК, полученным из изучения зависимости скорости реакции от pH. Во-первых, одна и та же группировка в белках разного строения может иметь неодинаковое значение рК из-за влияния соседних групп. Некоторую помощь в этом случае может оказать измерение теплоты диссоциации ионогенных групп, рассчитываемой по измерениям температурной зависимости рК. К сожалению, для холинэстераз эти термодинамические константы достаточно надежно не измерены. Согласно данным Шукудза и Шинода [122], теплоты диссоциации основной группировки ацетилхолинэстеразы эритроцитов и холинэстеразы сыворотки крови человека составляют соответственно 8,5 и 6,5 ккал1моль. Эти величины выше или ниже найденной для диссоциации имидазольной группы гистидина в других белках (6,9—7,5 ккал моль [123]). Если признать, что в обеих холинэсте-разах в качестве основной группировки активного центра выступает имидазол гистидина, то трудно понять столь существенное различие в величинах теплот диссоциации. Во-вторых, даже если измерение активности фермента при разных pH рассматривать в качестве своеобразного титрования функциональных групп активного центра, то полученные результаты нельзя безапелляционно считать отражением прямого участия этих групп в каталитическом акте. Можно представить, что ионы Н и ОН -среды выполняют свою функцию, вызывая не только протонизацию или депротонизацию функциональных групп активного центра, но также и более общую функцию создания и поддержания специфической для каждого фермента третичной структуры. Можно думать, что в создании третичной структуры фермента большую роль играют ионные связи между такими группировками, которые расположены вне активного центра и непосредственно не участвуют в реакции с субстратом. Такие ионогенные группировки при взаимодействии могут сближать друг с другом (или наоборот удалять друг от друга) определенные функциональные группы белка, которые непосредственно участвуют в каталитическом акте. Внешне эта непрямая роль кислотно-основных группировок фермента будет отражаться в форме обычной зависимости кинетических констант (и, V, Кт) от pH, но по существу такая зависимость не дает оснований для решения вопроса, является ли она следствием влияния pH на конформацию белка в районе активного центра или диссоциацию группировки, прямо участвующей в реакции с субстратами. [c.184]

Впервые определение теплоты диссоциации по данным спектрофотометрических измерений было выполнено Гальбаном и др. [13, 223 ] для а-динитрофенола по найденным при 18 и 25° С значениям истинных констант диссоциации. [c.92]

Через год американские исследователи Р. Прикл и П. Селвуд [175], изучая теплоты диссоциации гексаарил-метанов, показали преобладающее влияние пространственного строения молекул на скорость образования из них радикалов. В это время были усовершенствованы экспериментальные методы определения степени диссоциации соединений на радикалы. Как показал американский химик К. Мэрвел с сотр. [176, 177], только измерение магнитной восприимчивости позволяет судить об истинной величине степени диссоциации (табл. 8, 9) [c.78]

В качестве теплового эффекта реакции, необходимого для расчета теплот образования органических соединений, с конца 1940-х годов стали использовать энергию (теплоты) диссоциации связей. Кроме того, о развитием представлений о радикальном механизме органических реакций оказалось необходимым знать теплоты образования радикалов, которые обычными термохимическими методами определить невозможно, но которые легко рассчитать из данных по энергиям диссоциации связей. Однако для определения последних в органических соединениях применяются в основном кинетичеокие методы (с начала 30-х годов) или масс-спектрометрический способ (с конца 40-х годов). [c.113]

В литературе сообщалось о ряде комплексов 1 1 нитрилов с трехфтористым бором. Данные о производных ацетонитрила приведены выше показано, что бор-азотная связь значительно ослаблена в производных ацетонитрила по сравнению с соединениями, производными алифатических и ароматических аминов. Следовательно, нитрил легко вытесняется из этого соединения амином. Однако определения молекулярного веса в бензоле показали, что молекула СНзСН ВРз существует и не замечено, чтобы это соединение диссоциировало в разбавленных растворах. Дипольный момент СНзСЫ ВРз, измеренный при 25° в бензоле, равен 5,8 О, а теплота диссоциации (в расчете на газообразные продукты) составляет ккал моль [135]. Химические и физико-химические свойства H N ВРз [136, 137] и СбНзСЫ-ВРз [136] описаны в литературе. [c.52]

Здесь должно быть отмечено, что на основании уравнения (33) с можно рассматривать как удельную теплоемкость смеси, если состав ее заморожен (см. раздел П,А). Учитывая значение Г по определению, приходим к выводу, что выражение в левой части уравнения (55) равно кажущейся теплопроводности, деленной на замороженную теплопроводность кровеп- Далее согласно определениям идеального диссоциированного газа, данного в разделе II,Г, иа равно теплоте диссоциации а единицу массы при температуре, равной абсолютному нулю, тогда как иа + Т1Та) представляет собой теплоту диссоциации на единицу массы при температуре Т. Обозначая последнюю величину символом я, уравнение (55) можно переписать в виде [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология