Олово строение и связь

Соединения типа M[Fe(GO)4l4 описаны главным образом на примере комплексов с оловом, хотя известны германиевое, а также свинцовое производные [183, 187, 581—584]. Это — кластерные комплексы, устойчивые к окислителям. Соединения диамагнитны, что подтверждает наличие в молекуле ковалентной связи металл—металл. Подробно исследован комплекс с оловом строения XXX. Рентгеноструктурный анализ этого комплекса [183, 258, 582, 585] показал, что атом олова связан с четырьмя атомами железа при этом имеются две различные пары длин связей Fe—Fe длина связи одной из них [c.45]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Металлохимия элементов подгруппы германия. Наиболее обычным для обсуждаемых элементов является образование эвтектических смесей и ограниченных твердых растворов, а также металлидов. Германий образует непрерывный ряд твердых растворов только со своим ближайшим аналогом — кремнием, что обусловлено сходством кристаллохимического строения и прежде всего характера химической связи в кристаллах этих веществ. Свинец и олово не образуют непрерывных твердых растворов ни с одним из элементов Периодической системы. [c.389]

По строению электронной оболочки атомов к металлам относят все s-элементы, кроме водорода и гелия, все d- и f-элементы и ряд р-элементов — алюминий, олово, свинец и др. Металлы в конденсированном (жидком или твердом) состоянии обладают способностью к отражению света, высокой тепло- и электропроводностью, пластичностью и текучестью. Они имеют сравнительно высокие температуры плавления и кипения. Эти специфические свойства металлов объясняются наличием у них особого типа химической связи, получившей название металлической связи. Атомы металлов содержат на внешнем энергетическом уровне небольшое количество электронов, которые достаточно слабо связаны со своим ядром, В то же время атомы металлов имеют много свободных валентных орбиталей. Эти орбитали отдельных атомов перекрываются друг с другом, обеспечивая электронам способность свободно перемещаться между ядрами во всем объеме металла. Следовательно, в кристаллической решетке металлов электроны обобществлены. Они непрерывно перемещаются между положительно заряженными ионами, которые расположены в узлах кристаллической решетки. При этом сравнительно небольшое число обобществленных электронов ( электронного газа ) связывает большое число ионов, [c.116]

Когда отделяемое количество урана не обеспечивает осаждения его из раствора с образованием самостоятельной твердой фазы в связи с недостаточной его концентрацией в растворе, или если выделение имеет место, но вследствие некоторой, хотя и незначительной растворимости выделяемого соединения значительная часть его остается в растворе или удерживается в виде коллоидных частиц, то в таких случаях образующееся соединение урана выделяют из раствора с другим труднорастворимым соединением, являющимся носителем В качестве носителей чаще всего применяются такие соединения Которые в дальнейшем не мешают определению или легко удаляются Хорошими носителями для выделения следов урана являются гид роокиси многих металлов, обладающие рыхлым строением и боль Шой поверхностью. Гидроокиси железа, алюминия, кальция, маг йия, олова, тория, циркония и титана были рекомендованы для со осаждения с ними малых количеств урана [8, 19]. В качестве носи Телей для отделения следов урана могут применяться также пере Кись тория, карбонат бария, фторид кальция [8]. Соосаждение с органическими осадками также предлагалось для выделения сле-Довых количеств урана [126]. [c.283]

Небольшие завышения дипольных моментов ароматических сульфидов в присутствии йода (см. табл. 2, п. 20—23), возможно, связаны с образованием я-ком-Плексов с йодом. Обычно такие комплексы оказываются мало полярными. Следовательно, строение молекулы органического сульфида существенно влияет на процесс комплексообразования, устойчивость и полярные свойства комплексов с йодом, причем закономерности этого влияния в общих чертах аналогичны закономерностям, наблюдавшимся в случае комплексов сульфидов с четыреххлористым оловом и четыреххлористым титаном [5,6]. [c.80]

Одновременно раскрыта и причина деления элементов каждой группы периодической системы на главную и побочную подгруппы. У атомов элементов больших периодов после заполнения электронами подуровня наружного энергетического уровня очередные электроны размещаются на подуровне 3 второго снаружи энергетического уровня (стр. 41). Строение же наружного энергетического уровня в основном сохраняется у десяти элементов подряд. В каждой группе появляются элементы, в атомах которых строение наружного энергетического уровня не сходно с таковым для типических элементов группы. Например, структура наружного энергетического уровня у атомов типических элементов четвертой группы — углерода и кремния — пз пр у германия, олова и свинца — такая же структура — п8 пр -, у титана, циркония и гафния на наружном энергетическом уровне имеется только 2 -электрона (и ), а два электрона находятся на -подуровне второго снаружи энергетического уровня. Однако эти электроны принимают участие в образовании химической связи, поэтому максимальная валентность всех элементов этой группы одинакова и равна четырем. [c.51]

Так, в случае соединений четырехвалентного олова наблюдаемые значения изомерного сдвига заметно возрастают с увеличением разности электроотрицательности лигандов, что указывает на увеличение ионного характера связи [30] (рис. 7).На рис. 8 показана корреляция между изомерным сдвигом и ионным характером связи для соединений других элементов [31]. В разд. VI мы проанализируем использование таких корреляционных соотношений для выводов об электронном строении атомов в соединениях. [c.250]

Фторид 8п р4 в твердом состоянии не может иметь тетраэдрического строения, аналогичного строению других галогенидов Зп". Действительно, недавно [67] было показано, что фторид олова(1У) построен в виде октаэдра с двумя мостиковыми атомами фтора два других атома фтора связаны непосредственно только [c.267]

С одним атомом олова, так что вокруг центрального атома образуется искаженный октаэдр (симметрия Таким образом, квадрупольное расщепление в фториде возникает в результате неэквивалентности связей с атомами фтора, и -[-резонансный спектр подтверждает полимерное строение этого соединения [6]. [c.267]

Высказывалось предположение о существовании зависимости между /sn-H и гибридизацией орбиталей олова в связях олово— углерод в соединениях типа ( Ha)4 nSnX . Эта зависимость и результаты применения других физических методов были использованы для доказательства существования и выяснения строения молекулярных соединений олова с координационным числом 5 типа (СНз)з5пС1-В [35], где основанием В служит (СНз)250 или (СНз) С (О) N (СНз) 2. Значения /sn-н показывают, что олово в связях с углеродом использует в основном sp -орби-тали и, следовательно, в связях с донором и с хлором — p-d-op-битали. Аналогичные результаты были получены для /рь-и в родственных соединениях свинца [35]. [c.297]

Медь, серебро и золото несколько выпадают из общей для переходных металлов закономерности по своему электронному строению с валентной конфигурацией Они характеризуются более низкими температурами плавления и кипения, чем предшествующие им переходные элементы, и являются довольно мягкими металлами. Проявление таких свойств соответствует закономерной тенденции к ослаблению металлических связей, обнаруживаемой начиная с группы У1Б(Сг-Мо- У). Эта тенденция объясняется постепенным уменьшением числа неспаренных -электронов у атомов металлов второй половины переходных рядов. Медь, серебро и золото обладают очень большой электро- и теплопроводностью, поскольку их электронное строение обусловливает высокую подвижность 5-электронов. Эти металлы ковки, пластичны и инертны и могут находиться в природе в металлическом состоянии. Они встречаются довольно редко и поэтому имеют высокую стоимость, но все же распространены значительно больше, чем платиновые металлы. Относительно большая распространенность и возможность существования этих металлов в природе в несвязанном виде послужили причиной того, что они явились первыми металлами, с которыми познакомился чёловск и кошрые иН научился обрабатывать. По-видимому, первым металлом, который стали восстанавливать из его руды, была медь. Металлургия началась с открытия того, что сплав меди с оловом (естественно встречающаяся примесь) дает намного более твердый материал - бронзу. Медные предметы были найдены [c.446]

Олово 8п существует в виде двух аллотропных модификаций — неметаллическая форма а-8п (серое олово), устойчивая ниже 13,2 °С и металлическая форма Р-8п (белое олово), устойчивая выше 13,2 °С. Эти модификации отличаются структурой, что в свою очередь связано с электронным строением атома олова. Серое олово имеет алмазоподобную структуру и является изолятором, причем атомы олова находятся в состоянии зр -гибридизации (конфигурация 4с( 58 5р ). Белое олово имеет слоистую структуру и обладает металлической проводимостью, причем атомы олова находятся в состоянии sp -гибpидизaции (конфигурация 4с( 58 5р ). Такое различие в характере гибридизации и в типе структуры соответствует классическим валентностям IV в сером олове и II в белом. Действительно, если растворить серое олово в соляной кислоте и раствор выпарить, то образуется ВпСи-бНоО, если ту же операцию проделать с белым оловом, то в остатке получается 8пСЬ-2Н20, что экспериментально подтверждает приведенное выше объяснение. [c.140]

Изменение структуры и состава оловянных кислот сопровождается изменением их химической активности. Так, свежеполучепный осадок (а-оловянная кислота) легко растворяется в щелочах и даже кислотах. После стояния осадок ф-оловянная кислота) по химической активности напоминает SnOj. Он взаимодействует только со щелочами и то лишь при сплавлении. Неактивная форма оловянных кислот ( -оловянная кислота) образуется, кроме того, при окислении олова в концентрированной HNO3. Различие в химической активности так называемых а- и -оловянных кислот обусловлено различием в их строении уменьшением при переходе от а- к -формам числа активных ОН-групп и образованием устойчивых Sn — О — Sn связей. [c.488]

Только в случае титана (IV), обладающего в ряду Т1( )—ТЬ(1У) наименьшим по размеру ионом и соответственно максимальным поляризующим действием, удается сместить равновесие полимеризации в сторону мономера за счет процесса комплексообразования, к которому Т ( ) более склонен, чем его тяжелые аналоги. Так, гидрат окиси титана (IV), так называемая титановая кислота, может быть под действием соляной кислоты переведен в состояние истинного раствора в форме комплексной кислоты НгРТЮЬ]. По-видимому, действие концентрированных щелочей на Т102-л Н20 также связано с комплексообразо-ванием (см. гл. 3, гидроксоалюминаты). Однако получающиеся при этом гидратированные титанаты состава Мг Т Оз-лНгО или М2 Т 205-/пН20 обычно [4] изображают не как гидроксокомплексы, например М2 [Т1г (ОН)б], а как производные гипотетической титановой кислоты, хотя и подчеркивают коллоидный характер образующихся при этом систем. Надо отметить, однако, что возникновение гидроксокомплексов не исключает возможности полимеризации титанатов (за счет оловых мостиков) и, таким образом, перехода в раствор коллоидных частиц. Поэтому трактовка строения титанатов, образующихся в водных средах, как гидроксокомплексов М2 [Т1(ОН)б] вполне оправдана. [c.100]

Особенности строения электронных оболочек атомов элементов IV группы обусловливают способность их проявлять переменную валентность (степень окисления). Но если углерод и кремний образуют главным образом соединения, где они четырехвалентны, то для германия, олова и свинца в равной мере возможны и двух- и четырехвалентное состояния, причем устойчивость двухвалентного состояния повышается от германия к свинцу. Это объясняется тем, что у меньших по объему атомов углерода и кремния (и в какой-то мере германия) легко осуществляется 5р -гибридизация, вследствие чего образуется четыре равноценные ковалентные связи. С ростом радиуса атомов склонность орбиталей к гибридизации уменьшается, а удаление неспареиных электронов с р-орбиталей олова и свинца осуществляется легче, чем спаренных электронов с 5-орбиталей. [c.184]

По природе связи твердые тела могут быть разбиты на четыре группы — ионные, атомные, молекулярные и металлические рещетки. Гомеополярные связи между атомами в атомных рещетках определяют координационное число (число валентностей) и расположение соседних атомов в соответствии с направлением валентностей. В алмазе атомы углерода имеют 4о-связи. Эти связи направлены к вершинам тетраэдра, в центре которого находится атом углерода. Подобное строение имеют и другие элементы четвертой группы периодической системы (германий, кремний, серое олово). [c.342]

Подобно кремнию в (51Р)45б, олово (1 ) образует молекулы адамантанового типа, в основе строения которых лежит тетраэдрический скелет А4Х6 (рис. 3.18, в). Наиример, в структуре [5п(СНз)]45б [16] олово находится на расстоянии 2,15 А от СНз-груииы и 2,39 А от 3 атомов 5. Молекулы (СНз)з5пС1 в парах имеют тетраэдрическое строение, в кристалле они претерпевают значительные искажения, и благодаря дополнительным слабым мостиковым связям 5п—С1 выявляется тенденция к полимеризации с образованием октаэдрической цепочечной структуры [c.320]

При высоком давлении (120 кбар) германий, являющийся полупроводником, иревращается в хорошо проводящую форму со структурой белого олова [5]. После снятия давления ирн комнатной температуре происходит переход в другую (тетрагональную) модификацию высокого давления, строение которой показано на рис. 3.41, г (т. 1, разд. 3.10.4). Эта модификация примерно на 11% более плотная, чем обычный кубический германий (5,91 и 5,33 г/см ). Длина связи в этой модификации (2.48 А) иочти такая же, как в кубическом Ge, ио интервал изменения углов между связями довольно широк (от 88 до 135°) [6]. [c.446]

На рис. 1 представлены ЯГР-спектры диоксида олова (в качестве стандарта — кривая 1), у которого б] = 0, Tl — A 1 мм/с (Г — полуширина линий, компонент спектра), хлоридов олова (IV), олова (II), платинаоловянного комплекса (соответственно кривые 2—4) в растворах НС1. ЯГР-спектр хлорида олова (IV) есть синг-лет с изомерным сдвигом 62 = = 0,45 мм/с, Aa 1,2 мм/с (кривая 2), хлорида олова (II), не связанного с платиной,— симметричный дублет с изомерным сдвигом 0з = 3,51 мм/с и квадрупольным расщеплением Аз=1,20 мм/с, Гз в0,8 мм/с. Спектр платинаоловянного комплексна в растворе НС1 также представляет собой симметричный дублет, но с меньшей величиной изомерного сдвига (64= 1,75 мм/с) и с большей величиной квадрупольного расщепления A4=1,87 мм/с, /4a a 1 мм/с. Такое изменение изомерного сдвига обусловлено уменьшением 5s — электронной плотности на атоме олова (II)—в результате образования биметаллической связи олова с платиной. Симметричность дублета свидетельствует о том, что все лиганды олова в биметаллическом комплексе имеют одинаковый состав и близки по строению. На структурную однородность образцов указывают также величины полуширины линии, сопоставимые с этим показателем для SnOz- [c.28]

Отсутствие побочных процессов при взаимодействии с перекисью бензоила характерно не только для гексаэтилдистаннана, но и для более сложных органических веществ, имеющих связи олово—олово. Это позволило использовать обсуждаемую реакцию для оценки строения оловоорганических полимеров, в основе которых лежат цепи из атомов металла [13, 14]. [c.289]

Но современная теория строения вещества допускает только одновалентность водорода и приходит к выводу, что водородная связь отличается от обычной координационной ковалентной связи. Это вызвало изменение терминологии. Акцепторы пары электронов предложено назвать протокислотами. К их числу принадлежат протон, треххлористый бор, хлорное олово и т. п. [c.221]

Методы восстановления ароматической нитрогруппы хорошо известны. При установлении строения хлорамфеникола ССЬХХУ питрогруппу превращали в аминогруппу либо каталитическим путем (над платиной, с одновременным отщеплением неорганического хлорида), либо при действии олова и соляной кислоты [606]. Восстановление алифатических нитросоединений в амины или оксимы рассмотрено в двух обзорах [336, 499]. Удобным методом восстановления в амин является гидрирование над палладием [178] или никелем [423]. Восстановление соединения ССЬХХУТ без затрагивания олефиновой связи удалось осуществить действием железа в соляной кислоте или (лучше) с помощью амальгамы алюминия в метаноле [311]. [c.124]

Ранее нами были исследованы колебательные спектры кремнийорганических соединений различного строения [1—4]. Одним из авторов настоящей работы были изучены колебательные спектры некоторых оловоорганических соединений [5]. Интересно было исследовать ИК-спектры поглощения, измерить интегральные интенсивности частот ацетиленовых связей оловоорганических соединений типа ВзЗпС=С—X (И = С2Н5 X = Н, СНз, —СН = СН2, СбНз, 81 (СНз) з), сопоставить с органическими и кремнийорганическими ацетиленовыми соединениями и таким образом проследить изменение свойств ацетиленовой связи в зависимости от природы радикала X и от присутствия атома олова в а-положении к связи С С. [c.93]

Таким образом, исследование мёссбауэровских спектров дает возмоншость охарактеризовать ближайшие химические связи атомов—поглотителей (или излучателей), исследовать взаимное влияние этих связей, а также, по-видимому, воздействие таких факторов, как индуктивный и мезомерный эффекты, индуктомерная поляризуемость разных близких и более удаленных заместителей на строение электронных оболочек мёссбауэровских атомов. При этом если обычные методы оценки влияния подобных факторов, например сравнение кислотности бензойной, уксусной, хлоруксусных кислот, показывают, как изменение электроноакцепторных свойств концевой группы влияет на электронную плотность на другом конце молекулы, например у кислотного водородного атома, то сравнение химических сдвигов и квадрупольного расщепления для олова в названных примерах характеризует изменение электрического поля в центре молекулы в зависимости от природы концевых групп. [c.39]

Если состав раствора таков, что скорость образования адсорбционного слоя значительно превышает скорость кристаллизации, то вся поверхность катода, представляющего монокристалл или поликристаллическое образование, оказывается постоянно пассивной. Восстановление ионов должно происходить при том строении двойного слоя, которое связано с наличием адсорбированного вещества. С этим вопросом мы уже встречались, рассматривая влияние адсорбции на предельный ток на ртутном капельном катоде (гл. X, 13, рис. ПО). Задержка реакции восстановления наблюдается и на других катодах. Так, например, подробно исследовано влияние поверхностно-активных добавок на скорость восстановления олова из 0,25 н. раствора 5п504 на твердом платиновом катоде (который в течение опыта, конечно, покрывается слоем олова). [c.513]

Смотреть страницы где упоминается термин Олово строение и связь: [c.427] [c.32] [c.140] [c.72] [c.230] [c.321] [c.443] [c.443] [c.59] [c.391] [c.219] [c.515] [c.111] [c.21] [c.318] [c.347] [c.30] [c.31] [c.64] [c.68] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология