Комплексы диссоциация ионов

Диссоциация внутренней сферы комплекса, называемая вторичной, протекает по типу диссоциации слабых электролитов и характеризуется наличием равновесия между комплексом, центральным ионом и лигандами [c.170]

При первичной диссоциации комплекса, имеющего ионы во внешней сфере, соединение ведет себя как сильный электролит — распадается на ионы нацело. [c.190]

Применение полярографического метода ограничивается обратимыми процессами (имеется в виду обратимость процесса как образования и диссоциации комплекса, так и электродных реакций) и, естественно, охватывает комплексы, металло-ион которых способен восстанавливаться на ртутном катоде. [c.127]

Основные научные исследования относятся к электрохимии растворов. Первые работы были посвящены изучению адсорбции на твердых адсорбентах. Исследовал (1940—1948) кислотно-основное взаимодействие в неводных растворителях. Развил (1949) теорию кислотно-основных реакций, согласно которой взаимодействие кислот и оснований в растворах происходит путем образования промежуточных комплексов и ионных пар с незавершенным переходом прогона. Разработал количественную теорию диссоциации электролитов в растворах и объяснил дифференцированное действие растворителей на силу электролитов. Вывел общее уравнение для константы диссоциации электролитов, включающее ряд частных уравнений, предложенных другими исследователями, в том числе И. Н. Брён-стедом. Создал новые методы фи-зико-химического анализа применительно к неводным растворам. Развил теорию действия стеклянных электродов. Разработал адсорбционные методы выделения алкалоида морфина из мака. [c.207]

Молекула НР изоэлектронна Н2О, а ион р- —иону ОН . Согласно теории сольвосистем, основаниями в безводном НР являются фториды щелочных металлов при их диссоциации увеличивается концентрация ионов Р . Кислотами являются вещества, образующие прочные комплексы р ионами фтора (ВРз, ЗЬРз и др.), так как при их растпорении в НР возрастает концентрация ионов Н2р+ [c.275]

Метод, примененный Шубертом с сотрудниками [1—12] для определения констант диссоциации многочисленных 1 1-комплексов, основан на предположении, что концентрация металла в обеих фазах очень мала, а, ионная сила является величиной постоянной. Только при этих условиях справедливо уравнение (X, 19). Далее предполагается, что МЬ является единственным образующимся комплексом, что он не имеет заряда или заряжен отрицательно и представляет собой одноядерный комплекс. Кроме того, не должно происходить заметной адсорбции комплекса на ионите. Незначительным поглощением комплекса ионитом без большой погрешности можно пренебречь [3] . [c.345]

Для комплексов диссоциация протекает в незначительной степени, зависящей от энергии и полярности донорно-акцепторной связи между комплексообразователем и лигандом, в то время как ионы, составляющие внешнюю координационную сферу комплексного соединения, в растворе существуют самостоятельно. Например, [c.210]

Ионизационная изомерия связана с различной легкостью диссоциации ионов из внутренней и внешней сферы комплекса. Примерами ионизационных изомеров могут служить [c.155]

В реакции (7.47) и в выражении для константы равновесия символ АТФ обозначает сумму различных ионизированных и комплексных форм, сосуществующих в равновесном растворе это же замечание относится и к символам АДФ и Ф. Поэтому значение /Снабл при данной температуре и концентрации электролита является функцией pH и концентрации ионов металла, связанных в комплексы с АТФ, АДФ и Ф. Поскольку /Снабл есть функция pH и концентрации ионов металла, значения различных термодинамических величин также являются функциями этих переменных. Связь константы равновесия такого типа с более привычными константами равновесия может быть найдена, если дополнительно рассмотреть соотношения, описывающие кислотную диссоциацию и образование комплексов с ионами металлов для АТФ и других входящих в систему соединений. [c.224]

Уравнение (7.48) для /Снабл можно записать через концентрации различных видов ионов, влияние которых следует учитывать в изучаемом интервале pH или рМд. Чтобы упростить уравнения, которые выводятся ниже, будут рассматриваться не все виды ионов, приведенные в табл. 7.4 и 7.5, а только те, которые необходимо учитывать при рН>5,5 и рМ > >1,5, т. е. для каждого исходного вещества и продукта реакции будут рассмотрены только одна ступень кислотной диссоциации и один комплекс, образованный ионом магния. Тогда уравнение (7.48) запишется так [c.227]

Исходным материалом Вернеру служили состав комплексных соединений, число изомеров, общее число ионов, образующихся при диссоциации соли в растворе, определяемое по его электрической проводимости, а также число простых ионов, не входящих в комплекс, например ионов СГ, легко осаждаемых ионами серебра. [c.64]

За последние годы усиленно разрабатываются методы исследования диссоциации комплексных соединений, основанные на применении ионообменных смол [10]. Были сделаны удачные попытки применить ионообменный метод для решения различных качественных задач (например, определение знака заряда комплексов, валентности ионов,, оценка относительной способности ионов к комплексообразованию) и для определения констант нестойкости комплексов. Последняя цель достигается наиболее просто в тех случаях, когда комплексообразователь находится в растворе в микроконцентрации, так как при этом легко можно создать условия, при которых в серии опытов будет сохраняться постоянство ионной силы раствора ( солевого фона ). При этом концентрация иона, обменивающегося с поглощенным ионом, в растворе и в поглощенном состоянии оста- [c.130]

Таким образом, величина отрицательного логарифма константы диссоциации комплекса может служить мерой энергии химической связи между определяемым ионом X и ионом реактива R. Обычно определяемый ион является центральным ионом комплекса, а ион (молекула) реактива — координированным ионом или дипольной молекулой. [c.93]

Вычисленные концентрации ионов аммония, подобно соответствующим концентрациям в табл. 78в, вообще выще, чем концентрации ионов аммония, установленные при помощи стеклянного электрода. Расхождение может, конечно, обусловливаться систематической экспериментальной ошибкой при определении концентрации иона аммония. Но оно может быть также вызвано тем, что часть имеющейся аммонийной соли адсорбируется углем, или, скорее, тем, что предположение, на котором основаны расчеты, а именно, что уголь связывает весь осаждающийся кобальт в виде гидроокиси кобальта, оказывается необязательно правильным. pH изучаемых равновесных растворов непосредственно не определяли, а вычисляли на основании найденных концентраций аммиака и аммонийной соли. При этом было принято, что показатель константы кислотной диссоциации иона аммония при 30° и рассматриваемых ионных силах (0,172 и 0,173 соответственно, см. стр. 287) равен 9,10. При рассчитанном значении pH 10,55 не только аквопентаммин-, но также и диаквотетраммин-ионы полностью превращаются в гид-роксо-комплекс. Поэтому можно было вычислить константы гидролиза прямо из уравнений [c.282]

Раствор ацетата цинка нельзя использовать для разделения смесей, содержащих щавелевую кислоту, так как ее цинковая соль малорастворима. При хроматографии таких смесей элюирование проводят 0,2 М раствором ацетата магния [45]. Некоторые кислоты образуют с ионами магния несорбируемые соединения. Их устойчивость значительно зависит от выбора pH. При низких значениях pH диссоциация дикарбоновых кислот подавляется, и их анионы ведут себя как одновалентные ионы коэффициенты распределения дикарбоновых кислот, не образующих комплексов с ионами магния, следовательно, также уменьшаются. Исключением является малеиновая кислота, поскольку она сильно удерживается смолой вследствие преобладающего взаимодействия двойной связи со скелетом смолы. Щавелевая кислота образует несорбируемые комплексы, которые устойчивы в широком диапазоне pH, и она первой элюируется растворами ацетата магния, тогда как в среде ацетата натрия она удерживается прочно. Винная кислота элюируется намного позднее, и ее элюирование можно ускорить путем увеличения концентрации раствора ацетата магния. Однако малеиновая кислота сильно удерживается даже в 1 М растворе ацетата магния. [c.172]

С точки зрения теории сольвосистем, основаниями в среде безводной НР являются фториды щелочных металлов при их диссоциации увеличивается концентрация ПОПОВ Р . Кислотами являются вещества, образующие прочные комплексы с ионами фтора — ВР3, 5ЬРб и др. при их растворении в НР возрастает концентрация ионов Н2р [c.239]

Первый шаг в подготовке пробы к анализу состоит в пропускании воды через фильтр с порами 0.45 мкм для отделения часгиц q/спензии Затем фильтрат подкисляют соляной кислотой до pH 2 для предотвращения адсорбции определяемых ионов на сгенках посуды. При этом многие комплексные формы распадаются вследствие диссоциации. Однако в пробах воды практически всегда содержатся органические соединения, которые способны образовывать довольно усто№швые комплексы с ионами металлов и адсорбироваться на поверхности индикаторного электрода, препятствуя процессам электрохимического концентрирования и растворения. Для устранения мешающего влияния органических компонентов применяют облучение гфоб УФ-светом, электрохимическое окисление или кислотное разложение. На рис. 7.3 приведена общая схема пробоподготовки воды при определении в ней токсичных металлов с применением ИВА. Стадии фильтрации и УФ-облучения могут быть пропущены, если вода не содержит в заметных количествах органических компонентов и твердых частиц. [c.279]

Как уже отмечалось выше, возможность идентификации форм существования элементов в воде является преимуществом вольтамперометрии. При этом цель исследования состоит в определении содержания различных форм металлов, которые и составляют в сумме общую концентрацию. Обычно наибольшую токсичность имеют гидратированные ионы и их лабильные комплексы, диссоциация которых протекает относительно легко. Наименее токсичными являются устойчивые комплексы металлов и ионы, адсорбированные на коллоидных частицах (69]. Высокой токсичностью обладают и комплексы металлов с липофильными лигандами, поскольку они способны проникать в организм через клеточные мембра- [c.280]

ГАРПУННЫЙ ЭФФЕКТ, наблюдается в нек-рых бимолекулярных р-циях обмена и выражается в резком увеличении константы скорости р-ции по сравнению со значением, рассчитанным на основе кинетич. теории газов. Обусловлен переходом электрона на сравнительно большие расстояния (до 70—100нм)от молекулы А к молекуле В. Образующаяся при этом ионная пара (комплекс) А" " — В удерживается кулоновской силой (- гарпун ). Сближение ионов А" и В сопровождается диссоциацией иона В" С -н О и тесным контактом частиц А+, С и О. В результате А+ образует ионную связь с С , и р-ция приводит к Продуктам АС и О. Вероятность Г. э. особенно велика для р-ций, один из реагентов к-рых обладает большим сродством к электрону, а другой — малым потенциалом ионизации, напр, для р-ций щел. металлов с галогенами. [c.120]

В р-рах ковалентных соед. (ионогенов) ионы образуются в результате донорно-акцепторного взаимод. между исходными компонентами р-ра. Электролитич. диссоциации ионогенов обычно предшествует ионизация молекул с образова-ниад ионизированных сольватных комплексов, диссоциации к-рых способствует увеличение диэлектрич. проницаемости р-рителя. [c.434]

Наконец, реакционную способность анионов можно повысить путем связывания соответствующего катиона в комплекс с макро (поли) циклическими лигандами [643]. Органические соединения, в молекулах которых имеются жесткие полости, по размерам не уступающие по крайней мере небольшим катионам (и анионам), называют кавитандами [644]. Связывание катиона такими макро (поли) циклическими лигандами приводит к диссоциации ионной пары и к солюбилизации соли. Образование комплексов с липофильными органическими лигандами превращает небольшие катионы в объемистые липофильные сложные катионы, обладающие значительно более высокой раствори- [c.337]

Кинетическими исследованиями установлено, что адцукт AI I3 с хлорангидридом кислоты в бшюлярной или ионной форме, а не свободный ацилкатион, получающийся при диссоциация ионной пары, образует а-комплекс при реакции ароматического ацилврввания [c.435]

Энергия такой специфической сольватации сопоставима с энергией гетеролитической диссоциации молекулы. Дополнительный выигрыш энергии происходит в результате неспецифической сольватации образующихся ионов несколькими молекулами растворителя. Образующиеся сольватированные ионы разных знаков могут разделиться или существовать в форме комплекса — связанной ионной пары, в зависимости от величины е растворителя. Так, эфирный раствор НС1 не проводит ток, хотя все частицы НС1 переходят в форму Hs, ls, образующих ионную пару (Hg ls ). [c.26]

Спектрофотометрическим [16] и потенциометрическим [109] методами были определены константы диссоциации 8-оксициннолина и его 4-метильного аналога. 8-Оксициннолин является более сильной кислотой рКа 8,20 в воде) [109] и более слабым основанием рКа 2,74 в воде) [109], чем 8-оксихинолин (9,89 и 5,13). 4-Метильный аналог обладает более основными свойствами (рКа 3,18), в то время как кислотные свойства его ослаблены только в незначительной степени (/)/( 8,34). Была исследована способность этих оксициннолинов к образованию комплексов с ионами металлов [16, 109] и определены их коэффициенты распределения между олеиловым спиртом и водой [109]. [c.141]

Трикарбоновые кислоты образуют устойчивые растворимые комплексы с ионами кальция. Наиболее устойчив цитратный комплекс с константой устойчивости 7,94 O при ионной силе раствора, равной нулю. Чтобы можно было разделить эффекты, обусловленные комплексообразованием и вызванные адсорбцией трикарбонатных ионов на поверхности кристалла, необходимо рассчитать концентрации каждой ионной частицы в растворе. Эти расчеты проводили, как описано в работе [14], исходя из баланса масс, суммарной электронейтральности частиц, образующихся при протонной диссоциации, и констант ассоциации ионных пар фосфатов и трикарбоксилатов кальция и магния [15] методом последовательных приближений при ионной силе, равной 1. Коэффициенты активности ионов с валентностью г рассчитывали по уравнению Дебая — Хюккеля, записанному Дейвисом в виде [16] [c.21]

Уменьшить электролитическую диссоциацию комплексного иона можно ирибавлением избытка реагента, имеющего с этим комплексом общие ионы или молекулы. [c.229]

Свойства углеводов как лигандов определяются наличием ди-ольных спиртовых групп, способных в области щелочного pH связывать ионы металлов кислородными атомами гидроксигрупп с образованием прочных диолатных комплексов [89]. Предполагают, что это свойство углеводов связано не с ионизацией гидроксигрупп, а со способностью их к диссоциации в интервале pH, соответствующем образованию комплексов с ионами металлов, подобно тому, как это происходит в случае лигандов, содержащих пептидную или аминогруппу [90]. [c.343]

Аммиачные комплексы ртути (И), платины (IV) и родия в заметной степени отщепляют ионы водорода, вероятно, потому, что молекулы аммиака особенно сильно связаны в этих комплексах. Аммиачные соединения платины особенно полно исследовали Грюнберг и Фаерман [63], которые нашли значительное сходство этих соединений с подобными системами акво-кислот. Недавно Шварценбах [64] обратил внимание на то, что разность в кислотности между акво-соединениями и амминами платины (IV) очень точно равна подобной разности для соответствующих соединений родия и является величиной того же порядка, что и разности в кислотности для молекул воды и аммиака, т. е. приблизительно 7 единиц рк. Если это не случайное совпадение, то его можно использовать как правило, при помощи которого можно вычислить порядок величины констант кислотной диссоциации ионов амминов по данным для акво-ионов. [c.73]

Повышение температуры во всех случаях ведет к увеличению доли молекулярных комплексов. Это означает, что минимум на потенциальной поверхности, соответствующий ионному комплексу, является более глубоким. При дальнейшем увеличении силы кислоты и амина относительная глубина этого минимума еще более увеличивается. Из рис. 2 видно, что в спектре раствора три-октиламина и H lg OOH обнаружить полосу молекулярного комплекса удается только при сравнительно высокой температуре, превышающей точку кипения растворителя при нормальном давлении. В случае же вторичного амина, как уже упоминалось выше, полоса молекулярного комплекса отсутствует вплоть, до критической температуры растворителя. При 200° С появляется полоса свободных молекул кислоты, свидетельствующая о частичной диссоциации ионного комплекса [см. равновесие (2)]. Можно думать, что такая же ситуация характерна для комплексов вторичных аминов с GI3 OOH и GF3 OOH. [c.221]

Во многих работах в качестве основного параметра, определяющего степень взаимодействия 5комплекса со средой, называется диэлектрическая постоянная е. Рассматривая комплекс как жесткий диполь, помещенный в изотропную поляризующуюся среду, можно прийти к выводу, что с увеличением е равновесия (2) и (3) должны смещаться в сторону ионной пары, поскольку ее дипольный момент значительно больше дипольного момента молекулярного комплекса и тем более больше суммы дипольных моментов свободных молекул. В ряде случаев такая ситуация действительно наблюдалась на опыте. Так, в работах [55—57] исследовались УФ-спектры комплексов п-нитрофенола с триэтил-амином и было обнаружено, что в растворах в изооктане (е = = 1,94) и в триэтиламине (б = 2,42) комплекс имеет молекулярное строение, в дихлорэтане (е = 10,7) наблюдается равновесие (3, б), а в растворителях типа диметилсульфоксида, диметилформамида, ацетонитрила (е = 30 40) наблюдаются лишь ионные пары и сольватированные ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионных пар. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология