Метод спектральных энергий

Описанные явления наиболее сильны при анализе руд и минералов, однако, они проявляются и при анализе металлических проб. Значительно уменьшить действие этих влияний можно, произведя фотографирование спектра в течение достаточно длительного времени для того, чтобы обеспечить полное сгорание пробы (так называемый метод спектральных энергий [111, 258]). Однако, полностью избежать их всё же не удаётся. Поэтому при анализе руд и минералов особое внимание уделяется подбору эталонных смесей, которые должны по всему своему составу быть близкими к анализируемым пробам. [c.65]

При фотоэлектрических методах почти всегда переменной функцией служит интенсивность аналитической линии, либо ее отношение к интенсивности линин сравнения, так как именно эти величины непосредственно измеряются. Аргументом чаще всего служит концентрация, либо ее логарифм, иногда — масса определяемого элемента или также логарифм ее. Последнее имеет место, например, в методе спектральных энергий Р ]. [c.32]

Метод спектральных энергий. В ряде задач вводимое в источник количество вещества очень мало. Иногда оно выбирается так, что за время проведения экспозиции проба практически полностью выгорает. При [c.159]

Использующий эту зависимость метод был назван методом спектральных энергий. Считается, что он нечувствителен к влиянию третьих компонентов. Это, однако, имеет место только в том случае, когда применяемая навеска настолько мала, что состав плазмы полностью определяется материалом электродов. В ряде задач это не так и влияние третьих компонентов в этом методе наблюдается. [c.160]

Описанный здесь метод анализа иногда называют методом медной искры, так как впервые он был разработан для искры, горящей между медными электродами. Чувствительность этого метода дана в табл. 4 (гл. IV). Сходные результаты получаются и при возбуждении дугой переменного тока. Следует отметить, что ири сжигании в искре или дуге топкого слоя (что является одной из разновидностей анализа по методу спектральных энергий) влияние третьих компонентов сказывается относительно мало — значительно меньше, чем при анализе металлов. Однако и в этом методе большие количества легко ионизируемых примесей, например щелочных металлов, могут заметно исказить интенсивности линий. [c.168]

Для выбора экспозиции была изучена динамика поступления примесей и основы в разряд. Кривые испарения, характеризующие последовательность поступления в дугу циркония, галлия и примесей из искусственно приготовленных эталонных смесей нри трех концентрациях примесей, представлены на рис. 5. Эти кривые оказались совершенно идентичными с кривыми испарения примесей из производственных образцов. Как видно, интенсивное поступление циркония начинается только после двух минут горения дуги. За это время галлий испаряется практически полностью, а примеси — примерно наполовину. Отношение количества испарившихся за 2 мип. примесей к их исходному содержанию в смеси определяли методом спектральных энергий [6] или при помощи меченых атомов. Эксперименты показали, что это отношение в пределах ошибки измерения не зависит от концентрации примесей [c.144]

Если для построения градуировочного графика используется интегральная интенсивность спектральной линии, то такой метод называется методом полных энергий. Для определения элементов-примесей, образующих тугоплавкие оксиды или другие соеди- [c.117]

Абсорбционный метод спектрального газового анализа для контроля оксида углерода. Метод основан на свойстве молекул веществ избирательно поглощать часть проходящего через них электромагнитного излучения. Специфичность спектра поглощения позволяет качественно определять состав газовых смесей, а интенсивность абсорбционного спектра связана с количеством поглощающего энергию вещества. Инфракрасные спектрометры-газоанализаторы нашли применение при контроле содержания оксида углерода на уровне ПДК и ниже. [c.211]

Согласно другому методу рассматриваются энергии, отраженные тропосферой и земной поверхностью. При этом надо учитывать пропускательную способность земной атмосферы и спектральные характеристики солнечного излучения. Распределение падающей солнечной энергии по длинам волн можно найти следующим образом. На рис. 1.21 4—192 49< [c.49]

Решив указанную задачу, мы получим из ИК-спектра вторичный калиброванный по тепловым эталонам измеритель энергий ВС. Ценность его заключается в простоте и точности измерений, а главное в измеримости спектральных параметров одного отдельного состояния системы, в то время как эталоном служит процесс, неразрывно включаюш ий два состояния. Простота позволяет шире, представительнее охватить разнообразные ВС, в том числе трудные для прямых измерений. Точность обеспечивает гладкую интерполяцию между достоверными эталонами, позволяет улавливать тонкие химические влияния и надежно выявлять слабые водородные связи. Самое же интересное — это, конечно, экстраполяция закономерностей, применение спектров за принципиальными границами их калибровки . Содержащиеся ниже примеры этого — лишь фрагмент далеко идущих (и выходящих за рамки настоящей статьи) возможностей развития исследований спектральных энергий ВС. Все это повышает информативность спектроскопии ВС, а также обогащает и сам термохимический метод за счет положительной обратной связи со спектральным. [c.113]

Астигматизм в спектрографах с вогнутыми решетками вызывает уменьшение освещенности на спектрограмме, не позволяет исследовать спектральное распределение энергии вдоль источника света и затрудняет применение ступенчатых ослабителей перед щелью при количественных фотографических методах спектрального анализа. В монохроматорах н полихроматорах астигматизм требует применения высоких выходных щелей и больших размеров приемных площадок, что не всегда возможно, да и нежелательно из-за увеличения аберраций. [c.97]

Затраты лаборатории состоят из амортизации капиталовложений (в недвижимое имущество), т. е. приборов, мебели и т. д., из стоимости расходуемых материалов и потребляемой энергии, из общих эксплуатационных расходов и из зарплаты. Для подсчета стоимости анализа нужно сумму затрат за календарный месяц разделить на число анализов, выполненных за месяц. Благодаря универсальности метода спектрального анализа необходимые для различных анализов материалы и трудозатраты практически одинаковы. Если, однако, какой-либо анализ стоит существенно дороже, то следует отдельно рассчитать его стоимость. [c.189]

Говоря об абсорбционных методах спектрального анализа, следует прежде всего отметить, что когда поток лучистой энергии интенсивностью / проходит через газ, часть этого потока [c.280]

Естественно стремление уменьшить эффект размывания спектральных составляющих. Самым простым методом локализации энергии участвующих в оценке спектральных составляющих на оцениваемой частоте является взвешенное усреднение коэффициентов ДПФ либо непосредственно в частотной области, либо путем умножения исследуемой функции времени на выделяющую функцию, отличающуюся от прямоугольной и имеющую меньшие боковые выбросы в ее преобразовании Фурье. [c.218]

Третью группу составляют широко распространенный эмиссионный спектральный анализ и атомно-абсорбционный анализ. При эмиссионном спектральном анализе анализируемое вещество вводят в высокотемпературное пламя или плазму, при этом вещество испаряется и разлагается до атомарного состояния. Атомы элементов возбуждаются и излучают энергию. Спектр излучения вещества в атомарном состоянии представляет собой набор линий (линейчатый спектр) и является специфическим для каждого элемента. Регистрируя интенсивность излучения по отдельным линиям, можно определить относительное содержание элементов. (В современном эмиссионном спектральном анализе иногда используются также спектры излучения стойких в условиях высоких температур химических соединений. Эту разновидность эмиссионного анализа в предлагаемой классификации скорее следует отнести к четвертой группе методов.) Благодаря большому совершенству спектральной аппаратуры, достигнутому за более чем столетнее существование эмиссионного спектрального анализа, этот метод получил в аналитической практике исключительно широкое распространение. Атомноабсорбционный метод спектрального анализа отличается от эмиссионного тем, что в этом случае регистрируется поглощение излучения плазмой или пламенем. Оба метода, входящие в третью группу, так же как и многие из ранее перечисленных, не позволяют определять степень окисления элементов. Кроме того, они в аппаратурном отношении сложны. [c.7]

Увеличение высоты щели приводит, однако, к ухудшению разрешающей способности из-за аберраций [формула (VI,23)]. Астигматизм вогнутой решетки не позволяет исследовать спектральное распределение энергии вдоль источника света, фотографировать одновременно спектры двух источников, освещающих разные участки щели, затрудняет применение ступенчатых ослабителей перед щелью при количественных фотографических методах спектрального анализа. [c.224]

Фотометрия пламени (пламенная спектрофотометрия) является одним из видов спектрального анализа, основанным на излучении (эмиссионный метод) или поглощении (абсорбционный метод) световой энергии атомами элементов в пламени. [c.201]

Применение спектрального анализа в первый период хотя и сыграло важную роль для исследования изотопного состава природных элементов и некоторых обогащенных продуктов, но не имело еще промышленного характера. После второй мировой войны спектральный метод был использован для изотопного анализа тяжелой воды, газообразных смесей водорода с дейтерием, разделенных и обогащенных изотопов лития и урана. Ниже будут рассмотрены методы спектрального анализа для указанных объектов, имеющих важное значение для проблемы использования атомной энергии. [c.153]

Райхбаум Я. Д. Количественное определение вольфрама в минеральных фракциях и минералах методом сравнения спектральных. энергий. Завод, лабор., 1939, 8, № 6. [c.185]

Вычислив изложенным в предыдущем параграфе методом энтропии участников химической реакции, можно найти изобарный потенциал реакции и константу равновесия рассмотренными ранее способами, например по методу, изложенному в 4 главы IX. Необходимое при этом расчете значение ДЯ берется из калориметрических данных или (в отдельных случаях) вычисляется по энергиям диссоциации участников реакции, найденным из спектральных данных. [c.340]

В системах со сложной колебательной структурой (пористые тела, псевдоожиженный слой) возможно возбуждение резонансов отдельных элементов. В ряде случаев существенный эффект достигается при временной или пространственной локализации энергии. Выбор подобных воздействий может быть проведен как по спектральным, так и по переходным (временным) характеристикам. Избирательные электрофизические свойства различных смесей и композиций (диэлектрические и магнитные) могут послужить основой для выбора вида электромагнитного воздействия прц ускорении процессов типа разделения. В отдельных процессах эффект может достигаться лри определенном сочетании воздействий. Эффективность различных технологических процессов, например фильтрации и коагуляции, приобрела в последние годы большое значение не только как операций извлечения целевых продуктов, но и вследствие остроты экологических проблем. Физические методы дают надежду выхода из тупиковых на сегодняшний день ситуаций. Многообразие систем, процессов и воздействий не [c.110]

П. Г. Масловым и Ю. П. Масловым описаны методы расчета некоторых величин, играющих важную роль при статистическом определении термодинамических функций — энтропии, функции энергии Гиббса, теплоемкости и энтальпии. Методы эти основаны на использовании химического подобия веществ и закономерности в свойствах углеводородов и на построении своеобразной аддитивной схемы расчета, не требующей спектральных данных. Авторы приводят обширный материал, иллюстрирующий хорошую применимость полученных соотношений в большом числе случаев. [c.265]

Спектральные методы дают широкие возможности для наблюдения и исследования соответствующих аналитических сигналов в различных областях спектра электромагнитного излучения— это у-лучи, рентгеновское излучение, ультрафиолетовое (УФ), оптическое и инфракрасное излучение, а также микроволновое и радиоволновое. Энергия квантов перечисленных видов излучения охватывает очень широкий диапазон от 10 до 10 эВ, соответствующий диапазону частот от до 10 Гц. [c.7]

Для получения более точной информации об энергиях диссоциации молекул какого-либо одного метода исследования недостаточно. Обычно прибегают к термохимическим определениям, к исследованию молекулярных спектров и к спектральному изучению атомов, на основе которых определяется расход энергии на электронное возбуждение атомов это позволяет дать более точное определение энергии диссоциации молекул. [c.72]

Получены многокомпонентные полимерные системы. Системы на основе концентратов асфальто-смолистых соединений и диеносодержащих кубовых остатков получены конденсацией прн температуре 100-170 " С в присутствии концентрированной серной кислоты, как каталитического и сульфирующего вещества [36] На основе асфальта деасфальтизации гудрона и смол от производства изопрена (зеленого масла) получены олигомеры Асмол и Асмол2 [37,38]. Другая группа полимерных систем получена неглубокой термической полимеризацией стирола в среде высокомолекулярной ароматической фракции арланской нефти при температурах до 200 - 250 °С [39], Химизм процесса в обоих случаях крайне сложен и мало изучен, тем не менее, отдельные де1 али процесса удается выявить. Реологическими исследованиями и спектральными методами определена энергия активации вязкого течения На рис 5 4 показана зависимость среднечисловой молекулярной массы, определенной по крио-скопическим данным от эффективного ПИ Для обоих систем, чем выше молекулярная масса, тем ниже ПИ. Известно, что с ростом степени конденсации я-электронных систем уменьшается ПИ и растет СЭ. Эти результаты означают увеличение доли полисопряженных ароматических систем в ходе полимеризации [c.102]

Основные операции методов спектрального анализа состоят из атомнзации проб, поглощения или излучения энергии, монохрома-тнзации светового потока, регистрации и измерения интенсивности спектральных линий. Преобразование входного химического сигнала С в выходной сигнал х представляется общей простой схемой, в которой анализ рассматривается как передача и преобразование информации о химическом составе вещества (рис. 5.1). [c.81]

Особое место в развитии методов спектрального анализа занимает анализ веществ высокой чистоты, значение которого в различных областях техники и науки постоянно возрастает. Это радиоэлектроника, особенно полупроводниковая техника, квантовая электроника, космическая и квантовая техника, новые системы преобразования энергии, производство химических реактивов и др. Содержание п И1месей в ряде. материалов не должно превышать 10" —10 % и ниже. Для решения такой задачи привлекаются различные методы аналитического контроля, однако методы спектрального анализа обладают рядом преимуществ, например доступностью и простотой эксплуатации спектральных установок наряду с возможностью определения большого числа элементов одновременно, низкими пределами обнаружения н допустимой для этих объектов точностью анализа. [c.195]

Энергии связи электронов 5/-, 7з-оболочек, участвующих в оптических переходах атомов урана и других тяжелых элементов, имеют очень близкие значения, а сам атом урана обладает низким ионизационным потенциалом. Спектр урана, как и других трансурановых элементов, является чрезвычайно сложным. В нем вместе с линиями нейтральных атомов присутствуют линии однократноио-низированных атомов, поэтому спектр урана представляет собо11 сплошную сетку линий, расположенных на фоне интенсивного непрерывного спектра. В связи с этим обычные методы спектрального анализа не могут применяться для успешного определения малых количеств примесей в уране. [c.358]

Одним из методов изучения состава растворов, а также структуры индивидуальных веществ является метод спектрального анализа, подразделяющийся на абсорбционный, эмиссионный и метод спектров комбинационного рассеяния. Сущность спектрально-аналитических методов состоит в том, что излучение от подходящего источника, тем или иным способом яро-шедщее через вещество или излученное самим веществом, приобретает сложное строение характерного вида (спектр). На фоне непрерывного излучения наблюдаются области более или менее резкого изменения интенсивности различной величины, называемые полосами поглощения — в случае спектров поглощения или линиями испускания — в случае эмиссионных спектров. Это явление, как известно, обусловлено квантовым характером колебательно-вращательных движений как самих молекул, так и элементов, их составляющих. Квантовая теория, на которой мы здесь останавливаться не будем, показывает, что каждое вещество должно обладать индивидуализированным, характерным только для данного вещества набором значений колебательных частот уг, а следовательно, возможностью поглощения или испускания только строго определенных порций энергии при переходе из одного колебательного состояния в другое, так как известно, что энергия излучения Ei и частота связаны соотношением = /гу , где Н — константа Планка. [c.414]

В табл. 1, составленной по данным Скиннера и Смайса и Гей-дона , приведены современные значения теплот образования газообразных производных бора, их средние энергии диссоциации, а также установленные спектральными методами значения энергий диссоциации двухатомных лгалекул ВХ. Кроме того, нами подсчитаны свободные энтальпии образования (ВР,) и(ВС1д). [c.8]

Из сопоставления спектроскопических и термохимических величин следует также, что метод определения энергий связей по величинам силовых коэффициентов N—О- и С—N-связей не обладает достаточной точностью и может быть применен только для качественной оценки различий в энергетике соединений, значительно отличающихся по свойствам, причем определение -n более чувствительно, чем расчет Еы-о- Термохимические данные, дополняя спектральные, указывают на необходимость дальнейшей корреляции как способа расчета, так и оценки энергий отдельных соединений, например, для 2 - 2H4(N02)2 (см. табл. 26). [c.140]

Сравнительно недавно [27] были получены спектры РФС газообразных веществ, ранее исследуемых методом УФС. Полученные интересные результаты основаны на относительных поперечных сечениях фотоионизащ1и валентных электронов в зависимости от энергии источника. Например, для рентгеновского излучения с больщей энергией электроны на молекулярной орбитали, составленной главным образом из атомных 5-орбиталей, имеют более высокое относительное поперечное сечение (и, следовательно, большую интенсивность спектральной линии), чем электроны на молекулярной орбитали, составленной в основном из атомных 2р-орбиталей. Сопоставление спектров РФС и УФС указывает на различные относительные интенсивности соответствующих пиков. Пик, обусловленный электронами на молекулярных орбиталях, составленных главным образом из атомных орбиталей 5-типа, имеет большую относительную интенсивность в спектре РФС, чем в спектре УФС. [c.340]

Природа взаимодействия столь различающихся по энергии квантов с веществом принципиально неодинакова. Так, излучение уквантов связано с ядерными процессами, излучение квантов в рентгеновском диапазоне обусловлено электронными переходами во внутренних электронных слоях атома, испускание квантов УФ- и видимого излучения или взаимодействие вещества с ними — следствие перехода внешних валентных электронов (сфера оптических методов анализа), поглощение ИК- и микроволновых квантов связано с переходом между колебательными и вращательными уровнями молекул, а излучение в ра-диоволновом диапазоне обусловлено переходами с изменением ориентации спинов электронов или ядер атомов. Для решения разнообразных задач наибольшее значение имеют спектральные методы анализа, оперирующие с излучением рентгеновского, оптического, ИК- и радиоволнового диапазонов. В данном практическом руководстве по физико-химическим методам анализа рассматриваются оптические методы, которые традиционно делятся па оптическую атомную и оптическую молекулярную спектроскопию. В первом случае аналитические сигналы в области спектра от 100 до 800 нм являются следствием электронных переходов в атомах, во втором — в молекулах. [c.7]

В методах эмиссионной спектроскопии и атомно-абсорбцион-ной спектрофотометрни вещество переводится в состояние атомного пара , что практически реализуется в плазме различных видов. Плазма — квазииейтральный электропроводный газ, состоящий из свободных электронов, а также атомов, ионов, радикалов и молекул в основных и различных возбужденных энергетических состояниях. Кроме спектральных линий в ее спектре наблюдаются системы электронно-колебательпо-вращательных полос молекул и радикалов и сплошной фон. Плазма при давлениях, близких к атмосферному, находится в состоянии термодинамического равновесия, при котором средняя кинетическая энергия Е ее частиц (свободных атомов, ионов, электронов) примерно одинакова и определяется температурой 7 [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология