Фтор, исследование спектра

Исследованием спектров свечения при низких температурах как перлов, так и всех тех соединений, которые могли бы образоваться в результате взаимодействия расплавленного фтористого натрия с ураном, было показано [67 ], что центр свечения перла NaF—U состоит из иона уранила, находящегося в окружении ионов фтора и натрия. Имеется мнение, что в случае люминесценции монокристаллов NaF—U [1031] центр свечения представляет ион +, изоморфно замещающий ион натрия в кристаллической решетке фтористого натрия компенсация же избыточного заряда осуществляется путем изоморфного замещения пяти ионов фтора ионами кислорода. [c.151]

Результаты исследования спектра комбинационного рассеяния не позволяют определить постоянную ангармоничности колебаний а>еХе (а следовательно, и частоту колебания (о ), а также постоянную взаимодействия вращения и колебания а . В связи с этим ряд исследователей выполнил оценку указанных величин для последующего расчета термодинамических функций фтора. Поскольку для молекул С1а и С1Р линейная экстраполяция по уровням колебательной энергии основного состояния приводит к значениям энергий диссоциации, близким к найденным экспериментально, постоянная ангармоничности и частота колебания р2 могут быть вычислены совместным решением уравнений (1.40). [c.239]

В табл. 17 охарактеризованы радиоспектрометры ядерного магнитного резонанса. Прибор РЯ 2301 предназначен для наблюдения и записи широких линий сигналов ЯМР жидких и твердых веществ, обладающих ядерным магнитным моментом. РЯ 2305 —для исследования спектров магнитного резонанса ядер водорода, фтора и фосфора в жидкостях, РЯ 2308 и РЯ 2310 — для изучения структуры сложных органических и неорганических соединений. [c.273]

При изучении комплексообразования и (IV) с Р и 0Н авторы этой серии работ столкнулись с несколько неожиданным явлением. Оказалось, что первые порции ионов Р не уменьшают, а наоборот, увеличивают центрального иона. Лишь после присоединения первого лиганда дальнейший ход процесса сопровождается обычной экранировкой. Можно полагать, что в данном случае имеет место не столько влияние ковалентности связи и—Р, сколько существенное изменение времени т центрального иона в аксиальном поле. Кроме того, сомнительно, чтобы только первый ион Р был связан с ураном ковалентно. Исследование спектров поглощения растворов в присутствии различных количеств фтора показало интенсивный сдвиг всех полос в спектре в синюю область [133]. Это указывает на изменение величин орбитальных расщеплений в системе электронных уровней иона, а ведь Те как раз и определяется величиной расщепления АЕ. Действительно, Те (А ), х — степень, величина которой зависит от симметрии поля, для кубического иона ж = 6 [9]. [c.236]

При исследовании спектров в ближней инфракрасной области растворов перхлоратов Na, Mg, Zn и Al и тетрафторбората натрия было установлено, что все эти соли отличаются особенно сильным разрушающим влиянием на структуру воды [51в]. Главную роль при этом играют анионы, действие которых аналогично влиянию повышения температуры. Как следует из этих работ, перхлорат-ионы и фтор-борат-ионы не гидратированы. На основании результатов исследования инфракрасного спектра многочисленных солей было сделано предположение [51г], что ионы двух- и трехвалентных металлов присоединяются к ОН-группам молекул воды. Сила этой связи зависит главным образом от заряда-катиона и химической природы аниона. [c.563]

При исследовании спектров ядерного магнитного резонанса мета- и пара-замещенных фторбензолов было установлено, что химический сдвиг фтора для мета-замещенных соединений зависит только от индуктивного влияния заместителя, а для пара-замещен- [c.23]

В работе [1084] исследован спектр ЭПР полистирола, подвергшегося действию -у-излучения. Этот же метод применяли для изучения инициированного азодиизобутиронитрилом окисления полистирола в бензольном растворе [1085], а также для обнаружения пероксидных радикалов, образующихся при обработке поверхности полистирола фтором [1086], и при характеризации полистирола, меченного в л ета-положении [920]. [c.233]

Спектроскопическое исследование пламени показывает, что колебательная энергия молекул в зоне реакции также часто значительно превышает равновесную энергию при температуре пламени. Иапример, колебательная температура , измеренная в работе [1341 в фторо-водородном пламени (по спектру HF), оказалась равной 4400 К прн поступательной температуре 200 К. [c.142]

Резонанс ядер F. Как мы уже видели, ядро фтора является идеальным объектом для наблюдения ЯМР. Благодаря высокой реакционной способности этот элемент образует большее число соединений, которые, будучи жидкостями при обычных условиях, удобны для исследований. Диапазоны значений констант спин-спинового взаимодействия и химических сдвигов для фтора значительно больше, чем у протонов. Это приводит к тому, что соединения с несколькими группами неэквивалентных ядер со спин-спиновым взаимодействием в большинстве случаев имеют спектры первого порядка. [c.79]

Монография посвящается применению спектроскопии ядерного магнитного резонанса в неорганической химии. Излагаются основы метода ЯМР и области его применения, главным образом для установления структуры химических соединений. Описывается методика анализа спектров ЯМР и оценки полученных результатов. Особенно подробно приводятся результаты, относящиеся к соединениям, содержащим водород, бор, фтор и фосфор. Данные для всех исследованных неорганических соединений собраны в таблицы, содержащие величины химических сдвигов и константы спин-спинового взаимодействия, благодаря чему книга может служить справочником. [c.303]

Электронографические исследования и данные спектров комбинационного рассеивания света показывают, что молекула ВРз имеет плоскую структуру с атомом бора в центре равностороннего треугольника из атомов фтора [15—21]. Все три связи между атомами фтора и бора равноценны и гомеополярны. Валентный угол атома бора 120°, расстояния между атомами фтора составляют 2,25А, а длина связи бор—-фтор равна 1,30А. [c.22]

Научные работы посвящены изучению спектроскопии и строения вещества. Преимущественные направления исследований — расширение сферы применения ядерного магнитного резонанса в химии, изучение спектров ядер водорода и фтора. Внес ряд усовершенствований в методику исследования многих химических объектов методом ЯМР. [c.297]

Из исследований, проведенных при комнатной температуре, найдено [23], что изотропная константа на а-фторе равна 92 э, а на р-фторе 33 5. На рис. 5.12, б показан спектр Кд при 77 °К, полученный в [32]. Можно заметить, что при этой температуре проявляются компоненты, обусловленные взаимодействиями с Р- и у-фторами. [c.179]

Отнесение спектра на рис. 5.15 концевым полимерным радикалам следует, на наш взгляд, из анализа его формы. Трип летный спектр можно объяснить наличием сверхтонких взаимодействий с двумя Р-фторами, которые и определяют расщепление между компонентами, равное при комнатной температуре 43 1 э. Величина расщепления согласуется с данными, полученными в монокристаллах при исследовании радикалов Ка, для которых найдено, что изотропные константы на р-фто-рах равны 34,5 и 40 э. [c.181]

При синтезе МгРг были получены два изомера. Один из них явно имеет транс-структуру с одним атомом фтора у каждого азота. В отношении структуры второго изомера высказывались разные, противоречащие друг другу точки зрения ему приписывали то цис-строение, то структуру РгМ—N. Для решения проблемы были применены разные физические методы, в том числе исследование спектра ЯМР фтора с использованием метода двойного резонанса [65]. В работе [65] читатель может познакомиться с тем, что дают разные методы при структурных исследованиях. Насыщение ядра во втором изомере при действии сильного радиочастотного поля вызвало слияние всего расшепления, обусловленного азотом. Отсюда следует, что оба азота должны быть эквивалентными, так что структура РгМ = Ы исключается. [c.317]

Сравнительное исследование спектров ЯМР Щ и у-трифтор-пропилфтор- и -хлорсиланов и их производных, проведенное Пономаренко, Игнатенко и сотр. [52], позволило выяснить природу передачи влияния фтора через кремний и углерод, а также объяс- [c.19]

Общие характеристики спектров ЯМР фтормонтмо-риллонитов. Экспериментальное исследование фтор-монтмориллонитов проведено Манком и др. (1975). Изучались синтетические фторсиликаты, идентифицированные как фторированные аналоги монтмориллонита, полученные в кальциевой и натриевой формах. Исследования спектров ЯМР велись на поликристаллических и частично ориентированных (текстурирован-ных) образцах. [c.93]

Предлагаемая читателю книга Р. Шрайнера, Р. Фьюзона, Д. Кёртина и Т. Моррилла Идентификация органических соединений издается на русском языке во второй раз. Первое издание книги, написанной Шрайнером и Фьюзоном, было переведено на русский язык и выпущено Издательством иностранной литературы в 1950 г. под названием Систематический качественный анализ органических соединений и долгое время пользовалось признанием химиков-органиков, встречающихся в своей практике с проблемой идентификации неизвестных органических веществ. Однако за тридцать лет со времени выхода в свет этой книги произошли весьма значительные изменения в методическом оснащении органической химии. Помимо классических методов исследования состава смесей и строения индивидуальных веществ, сохраняющих и поныне свое значение, появились такие мощные методы, как масс-спектрометрия органических соединений, методы спектроскопии ядерного магнитного резонанса на протонах, ядрах углерода-13, фтора, фосфора, бора и других. Обычными даже для рядовой органической лаборатории стали приборы для спектрометрии в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра. [c.5]

Количественная оценка электронных эффектов взаимодействия этилениминного цикла с бензольным ядром получена [72] при исследовании ЯМР-опектров N-(/2- или и-фтор) фенил-этилениминов. Химический сдвиг сигналов фтора (F ) в спектрах п- и л-фторфенилэтилениминов отражает влияние этилен-иминной группировки на распределение электронной плотности в бензольном кольце по механизмам индукции и сопряжения. [c.61]

При облучении в политетрафторэтилене, кроме С 4, образуются и другие продукты. Райан 21] подвергал действию 7-излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61,4 мкг фтор-иона на 1 г полимера при 100 мегафэр — 394 и при 1000 мегафэр — 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0,5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрас )торэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [c.167]

Ядерный магнитный резонанс играет особенно важную роль для точной характеристики соединения, так как позволяет обнаруживать атомы одного и того же элемента, связанные в молекуле разными способами..Для этой цели используют изотопы элементов, ядра которых обладают определенным магнитным моментом. Число элементов, для которых возможны подобные исследования, очень велико, но в настоящее время метод ЯМР чаще всего применяют при идентификации соединений, содержащих водород, фтор, бор, фосфор, а также некоторые переходные металлы, такие, как ванадий, медь, кобальт. Для любого вида магнитного ядра в зависимости от его окружения в молекуле получается характерная линия или группа линий, которые можно использовать для идел-тификации соответствующей группировки атомов. На рис. VUI. 7 представлен ЯМР-спектр этилового спирта, на котором видны три группы линий, соответствующих водородным атомам групп СНз, СНг и ОН. [c.197]

Джонс и Барроу [2258] при исследовании электронного спектра НР наблюдали полосы, связанные с переходами на высокие колебательные уровни основного состояния (9 у 19). Короткая экстраполяция по колебательным уровням основного состояния привела к значению энергии диссоциации Оо(НР)= 135,1+0,3 ккалЫоль. Это значение является более точным по сравнению со значением, вычисленным на основании теплоты образования НР и энергии диссоциации фтора. Однако соответствующее ему значение АЯ/298,15 (НР, газ) = = —64,97 +0,6 ккалЫолъ имеет значительную погрешность,так как оно зависит от сравнительно неточного значения Во(р2). [c.305]

BFg. Анализ спектроскопических данных [554, 620, 619, 1637, 4363, 3070, 2710, 290], результаты электронографических исследований [910, 2600], а также результаты измерений дипольного момента [2620, 3047] показывают, что молекула BFg плоская, симметричная, имеет форму правильного треугольника, в вершинах которого расположены атомы фтора, а в центре симметрии находится атом бора. Такая молекула относится к точечной группе симметрии Dgft и имеет четыре основных частоты, соответствующие колебаниям типа Л (v ), А" (vj) и Е (vg и V4). В инфракрасном спектре неактивна частота v , а в спектре комбинационного рассеяния— частота Vj. Частоты дважды вырожденных колебаний Vg и V4 активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. [c.715]

В последующих исследованиях [35] было показано, что ион тропилия образуется при отрыве атома галогена из тех замещенных бензилгалогенидов, у которых заместителем в кольце является фтор, метильная или гидроксильная группы. Для объяснения количественных различий в масс-спектрах о- и п-мето-ксибензилгалогенидов по сравнению с соответствующим мета- изомером была высказана гипотеза [23, 35], что у этих соединений, ион, образующийся при элиминировании атома галогена, сохраняет бензильную структуру. Из трех изомерных ионов ме-токсибензила а, б ив для двух первых возможна резонансная стабилизация путем образования хиноидных структур а и б. Для иона л(-метоксибензила в такая стабилизация невозможна. Все три указанные иона далее элиминируют формальдегид с образованием иона rHf с т е 91, имеющего структуру иона тропилия [23, 25]. [c.230]

При исследованиях облученного замороженного ТФЭ было обнаружено, что в результате облучения и вторичных процессов в нем образуются по крайней мере шесть типов ПЦ [13]. Зависимость формы спектра от уровня падающей мощности в образце ТФЭ показана на рис. 5.4. При уровне мощности 10 мет в спектре (рис. 5.4, а) заметно проявляются боковые компоненты, обусловленные атомами фтора. С уменьшением мощности в центральную часть спектра относительно большой вклад дают радикалы СгРб имеющие более длинные времена релаксации. [c.167]

Ранние исследования Глоклера и Сэйдл<а [63], изучавших спектры производных этана, у которых все атомы водорода замещены фтором и другими галогенами, были [c.368]

В предыдущей главе было показано, что применение ИК-спектроскопии позволяет получить весьма важные сведения о строении молекулярных комплексов. Этот метод в некоторых случаях позволяет установить положение, центра координации в молекуле донора, если имеются два или больщее число возможных положений. Для исследования структуры комплексов с успехом применяется также ЯМР-опектроскопия. Было показано, например, что в ЯМР-спектре высокого разрешения Р комплекса фторбензол — А1Вгз отсутствует поглощение фтор-бензола и имеется широкая резонансная полоса в области более слабого магнитного поля, чем в спектре свободного донора [1]. На этом основании, а также в связи с тем, что при образовании комплекса сигналы протонного резонанса фторбензола сдвигаются в область более сильных полей, был сделан вывод, что во взаимодействие с Л1Вгз вступает атом фтора, а не система я-электронов ароматического ядра. Как и следовало ожидать в тех случаях, когда фторбензол является ге-донором, частота валентного колебания С—Р в ИК-спектре понижается при образовании комплекса. [c.59]

В спектрах поглощения в видимой области производных 2,3-дифторантрахинона максимум поглощения сдвинут на 5—16 ммк в сторону длинных волн по сравнению со спектрами аналогичных фтор-несодержащих соединений интенсивность поглощения после введения атомов фтора в большинстве случаев увеличивается. Для исследования влияния положения атома фтора на характеристики спектров соединений был предпринят синтез изомерных 2-аминофтор-антрахинонов. Из 5-, 6-, 7- и 8-фторантрахинон-2-карбоновых кислот получены соответствующие амиды, превращенные с помощью гоф-мановской перегруппировки в 5-, 6-, 7- и 8-фтор-2-аминоантрахи-ноны [c.86]

Галогензамещенные фенолы были изучены Бейкером [14, 26, 30, 42, 45]. У 2-хлор-, 2-бром- и 2-иодфенолов наблюдаются по две полосы Л ОН с расстоянием между ними, меняющимся от 56 (С1) до 95 см- (I). 2-Фторфенол характеризуется только одной полосой при 3591 см , которая значительно асимметрична, и почти несомненно, что это соединение ведет себя аналогичным образом, но две полосы в его спектре не разрешены. В противоположность обычным явлениям при образовании водородной связи ие наблюдается значительного уширения низкочастотных полос. Качественное исследование, выполненное Сендорфи [46] с 2-фторфенолом, показывает, что фтор действительно участвует в образовании водородной связи, но энергия этой связи меньше, чем в случае других атомов галогенов. В противоположность этим результатам исследования конкуренции при образовании водородной связи у несимметричных 2,6-галогензамещенных фенолов [2, 42] дают следующую последовательность изменения АЯ при различных заместителях С1>Вг>Р>1. Бейкер [42] составил удобную сводную таблицу различных значений АЯ, предлагаемых разными авторами для соединений этого ряда. Эти данные иллюстрируют те трудности, которые встречаются при точных измерениях величин, связанных со столь малыми изменениями энергии. Так, для 2-гало-гензамещенных фенолов Джонс [47] приводит следующие значения АЯ ккал/моль) 1,27 (С1), 1,86 (Вг), 1,00 (I), тогда как значения, полученные Бейкером, иные 1,19 (Р), 1,44 (С1), 1,21 (Вг) и 1,08 (I), и порядок расположения заместителей иной. Метод ядерного магнитного резонанса дает еще один ряд значений [234]. [c.266]

Есть еще одно важное с точки зрения биологии направление использования фторсодержащих соединений, хотя и не связанное непосредственно с их физиологическим действием. В последнее время достигнуты огромные успехи в развитии инструментальных методов анализа, в числе которых существенное место занимают исследование метаболизма и диагностика заболеваний с помошью фторсодержаших соединений. Спектры ядерного магнитного резонанса F соединений, содержащих один или несколько атомов фтора в молекуле, значительно легче поддаются расшифровке, чем спектры и С,, в связи с очень низким содержанием соединений фтора в качестве естественных компонентов организма. Радиоактивный изотоп F имеет малый период полураспада (110 мин) и поэтому может применяться в качестве диагностического препарата с небольшой продолжительностью облучения. Естественно, и в этих случаях большое значение имеют такие факторы, как эффект маскировки и прочность связи -F. [c.504]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология