Осаждение крупнокристаллических осадко

Чтобы получить достаточно чистые крупнокристаллические осадки, необходимо соблюдать следующие условия осаждения [c.294]

Сопоставление условий, при которых достигается полнота осаждения и получается крупнокристаллический чистый осадок, показывает, что на первый взгляд они довольно противоречивы. Для достижения полноты осаждения нужна низкая температура (чтобы понизить ПР), а для получения чистых, легко фильтрующихся крупнокристаллических осадков необходимо вести осаждение из горячих растворов. Для полноты осаждения требуется избыток осадителя, а для получения чистых крупнокристаллических осадков следует ограничиваться минимальным количеством осадителя и т. д. Противоречия здесь чисто кажущиеся. Требования, относящиеся к образованию чистых крупнокристаллических осадков (горячие растворы, концентрация осадителя и т. д.), соблюдаются в начале осаждения, когда идет формирование кристаллов, а для обеспечения полноты осаждения в кон- [c.149]

Применение метода возникающих реагентов (гомогенное осаждение). Этот метод заключается в том, что осадитепь не вводится в исследуемый раствор, а возникает в растворе в результате медленно протекающей химической реакции, вследствие чего его концентрация равномерна по всему объему раствора и очень низка. Например, для получения крупнокристаллического осадка сульфата бария в разбавленный раствор сопи бария вводят диметил (диэтил) - сульфат, который медленно реагирует [c.13]

В практических условиях процесс электроосаждения поли-кристаллических осадков довольно сложный. После формирования сплошного слоя осадка дальнейший его рост можно рассматривать как осаждение на подложке из того же металла. Принято различать четыре типа поликристаллических осадков крупнокристаллические осадки, ориентированные по отношению к основе и воспроизводящие ее структуру [c.241]

Образование осадков является сложным физико-химическим процессом, закономерности протекания которого раскрыты не полностью. Образование незагрязненных крупнокристаллических осадков является необходимым условием получения точных результатов в гравиметрическом анализе. Крупнокристаллические осадки получаются более чистыми, чем мелкокристаллические или аморфные, так как имеют менее развитую поверхность и поэтому адсорбируют меньше примесей и, кроме того, крупнокристаллические осадки легко фильтруются. Мелкокристаллические осадки могут забивать поры фильтра и тогда скорость фильтрования падает практически до нуля. Таким образом, для получения чистых, легко фильтрующихся осадков необходимо предусмотреть условия осаждения, при которых образуются крупные кристаллы. [c.146]

Для получения крупнокристаллических осадков осаждение необходимо вести из нагретых разбавленных растворов в присутствии посторонних солей, медленно добавляя осадитель при перемешивании. Затем осадок настаивается. При настаивании происходит рост кристаллов, так как мелкие кристаллы имеют большую растворимость, чем крупные, и поэтому растворяются, а крупные за счет этого растут. [c.41]

В условиях аналитического осаждения формирование осадка происходит быстро и поэтому кристаллы образуются разных размеров и несовершенные по форме. Немалый вклад в улучшение структуры кристаллических осадков вносит старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, которые происходят в осадке при настаивании его под маточньпиг раствором. При атом уменьшается общая поверхность осадка за счет укрупнения кристаллов и совершенствуется форма кристаллов. Первое связано с тем, что растворимость кристаллов зависит от их размера. Мелкие кристаллы, обладая большей поверхностной активностью, имеют большую, чем крупные кристаллы, растворимость. При настаивании осадка мелкие кристаллы постепенно растворяются, раствор становится пересыщенным по отношению к крупным кристаллам и растворенное вещество осаждается на них, увеличивая их размер. Совершенствование формы кристаллов связано с непрерывным процессом обмена ионов поверхности кристалла с ионами раствора. Покинув несовершенное (с большой поверхностной энергией) место кристалла, ион переходит в раствор, а затем переходит в твердую фазу и занимает на поверхности кристалла место с меньшей энергией. Поэтому настаивание кристаллических осадков под маточным раствором широко используется в гравиметрии для получения однородных по цисперсности крупнокристаллических осадков. [c.14]

Осадитель не обязательно добавлять отдельными порциями к раствору, как обычно делают. Можно в раствор ввести в избытке вещество, из которого медленно образуется осадитель. После этого следует создавать такие условия, при которых скорость возникновения осадителя обеспечивала бы протекание кристаллизации в области П. Таким способом получают крупнокристаллические осадки. Этот метод называется методом возникающих осадителей. Иногда в качестве синонима применяют название гомогенное осаждение , которое подчеркивает гомогенное образование осадителя во всем объеме раствора. [c.124]

Количество адсорбированных ионов зависит от общей поверхности осадка. Осадок, состоящий из очень мелких твердых частиц, имеет большую поверхность и обычно сильно загрязнен посторонними ионами. Поэтому осаждение следует вести в таких условиях, чтобы получались крупнокристаллические осадки. Для снижения количества адсорбированных ионов осадитель надо добавлять в небольшом избытке. Повышение температуры также ведет к уменьшению количества адсорбированных веществ, так как процесс адсорбции экзотермичен. [c.129]

Условия осаждения малорастворимых солей слабых кислот можно улучшить следующим образом. В кислый анализируемый раствор вводят избыток осадителя, причем из-за низкого значения pH осадок не выделяется. Затем прибавляют какое-либо соединение, подвергающееся в растворе медленному гидролизу и связывающее постепенно ионы водорода. При этом pH раствора медленно увеличивается, возрастает также концентрация аниона слабой кислоты, входящего в состав осадителя. Последний распределяется равномерно по всему объему раствора и его концентрация в каждый момент времени невелика создаются именно те условия, которые благоприятствуют образованию компактных крупнокристаллических осадков. Такой метод называют методом возникающих реактивов. [c.210]

Условия осаждения кристаллических осадков. Для аналитических целей лучше работать с крупнокристаллическими осадками. Такие осадки легко отфильтровываются. Кроме того, они меньше адсорбируют посторонние вещества. Мелкие кристаллы способны проходить через поры фильтра, что ведет к потере осадка и, следовательно, искажает результаты анализа. [c.225]

В среднем повышение температуры на 10 С приводит к увеличению скорости реакций в растворе приблизительно в 2—3 раза. Этот прием часто используют в анализе. Так, реакция между щавелевой кислотой и перманганатом в холодных растворах идет с очень малой скоростью, однако нагревание до 80— 90 С значительно ускоряет реакцию. Растворение металлов или их солей идет значительно быстрее при нагревании. При осаждении малорастворимых соединений нагревание раствора способствует увеличению скорости движения ионов в растворе и приводит к быстрому росту центров кристаллизации и вследствие этого к образованию крупнокристаллических осадков. В кинетических и каталитических методах анализа нередко необходимо в определенный момент времени замедлить или вообще остановить реакцию— охлаждение раствора является одним из методов такого замедления. [c.443]

Кроме того, учитывая медленность наступления равновесия во многих процессах, при разработке методик анализа следует отдавать предпочтение более быстрым реакциям и процессам и создавать условия для достаточно полного приближения их к состоянию равновесия или стационарному состоянию. Так, в операциях осаждения следует стремиться к получению крупнокристаллических осадков, а при полярографических определениях соблюдать такой режим, чтобы сила тока определялась именно скоростью диффузии ионов, которая пропорциональна их концентрации, а не скоростью самого электродного процесса окисления или восстановления. В больщинстве методов эмиссионного спектрального анализа режим электродного разряда должен обеспечивать полное испарение всех компонентов пробы, а в ряде случаев должна быть обеспечена равномерность подачи пробы в разряд во времени. [c.47]

Уменьшить соосаждение можно также путем создания надлежащих условий осаждения, т. е. нужно проводить осаждение п условиях, при которых образукгтся крупнокристаллические осадки. [c.118]

Повышение растворимости осадка при нагревании используют в гравиметрическом анализе для получения крупнокристаллических осадков, понижение при охлаждении — для более полного осаждения веществ. [c.202]

Для уменьшения вероятности образования сразу большого числа зародышевых центров кристаллизации и, следовательно, полу чения крупнокристаллических осадков с небольшой поверхностью, в начале осаждения стремятся увеличить растворимость осадка и избежать локальных пересыщений. С этой целью [c.390]

Осаждение из разбавленных растворов вследствие малого количества зародышей кристаллов протекает медленнее и в процессе осаждения мелкие кристаллы растут. Таким образом, при осаждении из разбавленных растворов выпадают крупнокристаллические осадки. [c.281]

Вести осаждение из достаточно разбавленных растворов разбавленными растворами осадителя. При осаждении из разбавленных растворов выпадают крупнокристаллические осадки. [c.283]

Эти условия осаждения способствуют образованию крупнокристаллических осадков с небольшой поверхностью, что уменьшает явление адсорбции второе условие обеспечивает также уменьшение явлений окклюзии и механического захвата [c.156]

Получение сульфата бария в крупнокристаллической форме может быть осуществлено методом возникающих реагентов с одновременным применением маскирующих комплексообразователей [60]. Так, описано осаждение бария диметилсульфатом в присутствии глицерина, углеводов, комплексона III и этилендиамино-бмс-изонропил-фосфорной кислоты, обеспечивающих осаждение крупнокристаллического осадка BaS04. Метод рекомендован для определения бария в присутствии 13-кратных количеств кальция. Ошибка определения 0,8 отн.%. [c.11]

К кипящему раствору по каплям прибавляют 5 мл раствора уксуснокислого свинца, разбавленного 0 мл воды, и кипятят до образования крупнокристаллического осадка, затем вносят еще 70 мл уксуснокислого свинца и кипятят в течение 10 мин. Раствор оставляют стоять 3—5 мин. Прибавляют (проба на полноту осаждения) 2—3 мл ацетата свинца, осадок отфильтровывают через фильтр средней плотности, содержащий немного фильтробумажной массы, и промывают 8—10 раз разбавленным (1 99) раствором уксусной кислоты. Осадок с фильтром помещают в прокаленный до постоянной массы фарфоровый тигель, озоляют и прокаливают в муфельной печи при красном калении (600°), охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливание повторяют до постоянной массы. [c.349]

Несмотря на это, осаждение Ва504 ведут из кислых растворов, что способствует образованию более крупнокристаллического осадка. Вызванное присутствием кислоты увеличение растворимости осадка после осаждения устраняют, прибавляя избыток осадителя. [c.93]

По массе пирофосфата магния определяют содержание окиси магния. Осаждение необходимо вести из теплого подкисленного раствора с последующей нейтрализацией аммиаком Это способствует получению более крупнокристаллического осадка. От скорости добавления аммиака зависят размеры кристаллов осадка. Медленное осаждение способствует также уменьшению соосаждения. [c.465]

Блескообразователи представляют собой следовые добавки органических соединений в солевые растворы, которые используются в ваннах, предназначенных для электроосаждения металлов (см.) [в гальванопластике и гальваностегии (см.)] или их электролитической очистки (см.). Эти соединения влияют, главным образом за счет адсорбционных процессов, на рост кристаллов осажденного металла. Блескообразователи способствуют а) превращению крупнокристаллического осадка в микрокристаллический, б) уменьшению образования бугристых осадков, в) изменению структуры осадка, г) усилению блеска покрытия, д) изменению состава покрытий из сплава и е) увеличению твердости электролитического осадка. [c.29]

Условия осаждения. Чтобы замедлить осаждение и этим вызвать образование более крупнокристаллического осадка, раствор подкисляют и динатрийфосфат добавляют в кислый раствор. При этом осадка не образуется, так из реакции [c.256]

При прокаливании состав BaS04 не изменяется, поэтому суль-ф< 1Т бария является также и весовой формой. Состав BaS04 строго соответствует формуле, он весьма устойчив термически и химически. Следует отметить резко выраженную склонность осадка BaS04 к образованию весьма мелких кристаллов, которые при фильтровании иногда проходят через поры фильтра и могут затруднять работу. Поэтому при осаждении нужно особенное внимание обратить на создание условий, благоприятствующих образованию сравнительно крупнокристаллических осадков. [c.166]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Ионы Са + и Mg + удаляются в виде нерайтворимых солей СаСОз и Mg(0H)2, которые образуются при обработке рассола содой и едким натром. Так как карбонат кальция менее растворим при повышенной температуре, осаждение обычно ведут при 40—70°С. Такая температура благоприятствует также образованию легко отделяемого крупнокристаллического осадка. [c.173]

В гравиметрии используют как кристаллические, так и аморфные осацки. Для получения крупнокристаллических осадков следует проводить осаждение при минимальном пересыщении раствора. Для этого необходимо в процессе осаждения понижать ( / и повышать 5. [c.12]

Почему осаждение диметилсульфатом (СНз0)2802 приводит к образованию более чистого крупнокристаллического осадка BaS04 по сравнению с осадком, полученным при осаждении серной кислотой [c.168]

Для получения крупнокристаллического осадка солей смесь выдерживают на горячей водяной бане в течениё 2—3 мин, а затем дают ей остыть до комнат 10Й температуры. Смесь центрифугируют, центрифугат И переносят с помощью пипетки в отдельную пробирку и одной каплей насыщенного раствора нитрата стронция проверяют па полноту осаждения. Анализ раствора И см. с. 226. [c.224]

При обычной температуре и в нейтральной среде ацетамид практически мало гидролизуется и в эти.х условиях его растворы усгойчивы по крайней мере в течение месяца. Пели осаждеиие сульфидов раствором тиоацетамида ведепся при иагрева-иии, образуются крупнокристаллические осадки. Они М1ныие загрязнены посторонними ионами, а при промывании менее склонны к образованию коллоидных растворов по сравнению с сульфидами, полученными при осаждении сероводородом или сульфидом аммония. [c.304]

Для уменьшения количества адсорбированных примесей стара- ются получить как можно более крупнокристаллические осадки которые имеют относительно небольшую поверхность. Кроме того, адсорбированные нежелательные примеси отмывают водой или растворами подходящих электролитов. Осадок содержит меньше примесей, если кристаллизация протекает медленно и образуется более совершенная кристаллическая решетка. Освободиться от основных количеств соосажденных примесей можно только пере-осаждением. Для этого осадок растворяют и из полученного раствора вновь осаждают малорастворимое вещество. Вторичный раствор содержит меньше посторонних иоиов, поэтому вторичный осадок выпадает более чистым. [c.128]

Чистые, крупнокристаллические осадки постоянного состава получаются при осаждении СаС204 из кислых растворов с последу-ющей нейтрализацией аммиаком. Чаще всего оксалат кальция осаждают из солянокислой среды [440, 480, 544, 1225, 1340]. Крупно-кристаллические осадки получают и при осаждении оксалата кальция в уксуснокислой среде [285, 418, 483, 955, 1207, 1633]. [c.27]

Элементы редкоземельной группы в обычных условиях образуют только соли нормального тина Ьп2(Са04)з пНгО, окрашенные в цвет, соответствующий цвету иона в растворе. При выделении рзэ действием щавелевой кислоты или ее солей образуется вначале очень мелкокристаллический осадок, напоминающий аморфные осадки, который затем постепенно (довольно быстро при нагревании) становится крупнокристаллическим. При осаждении оксалатов при помощи эфиров щавелевой кислоты сразу образуются крупнокристаллические осадки. [c.63]

Осаждение кальция салицилгидрокса-мовой кислотой. Кальций количественно осаждается салицилгидроксамовой кислотой при pH 8,5 — 10,5 в виде крупнокристаллического осадка, что удобно для фильтрования и промывания [1035]. Магний при этом остается в растворе и может быть определен комплексонометрическим методом с эриохром черным Т избыток осадителя не мешает титрованию магния. [c.43]

Условия осаждения кристаллических осадков. Главная задача химика-аналитика состоит в том, чтобы получить крупнокристаллический практически нерастворимый осадок определенного химического состава. Мелкоиристалличеокие осадки труднее отделяются от маточного раствора и оказываются более загрязненными, чем крупнокристаллические. Осаждение нужно вести так, чтобы пересыщение раствора относительно осаждаемого соединения было минимальным, так как значительное пересыщение раствора спосо бствует образованию большого числа мелких кристаллов— центров кристаллизации, размеры которых в дальнейшем почти не увеличиваются. При осаждении из разбавленных растворов образуется малое число щентров кристаллизации, осаждение протекает медленно и мелкие кристаллы при этом растут. [c.84]

В отдельных случаях адсорбционный захват примесей можно предотвратить связыванием примесей в комплексы или введением ПАВ. Добавление тирона и комплексона III предотвращает соосаждение примесей (на уровне 10 %) даже с таким адсорб-ционно активным осадком, как МЬгОб-хНгО [519, стр. 29]. Однако решающим обстоятельством является выбор таких условий образования труднорастворимого соединения, которые ведут к получению крупнокристаллических осадков. Крупнозернистые осадки образуются при осаждении из горячих (80—-90° С) кислых растворов. Благоприятно сказывается в этом отношении и разбавление [c.309]

Для получения крупнокристаллического осадка, как известно, осаждение следует вести из горячих и кислых растворов. В данном случае сделать раствор кислым нельзй, так как тогда вновь будет осаждаться фосфоромолибдат, поэтому осал<дение ведут из аммиачного раствора,, нагретого до 40—50°. При более высокой температуре в осадок выпадает моногидрат MgNH4P04 Н2О. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология