Растворимость из смесей с другими газами

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Прямой коксовый газ представляет собой сложную смесь газообразных и парообразных веществ. Помимо водорода, метана, этилена и других углеводородов, оксида и диоксида углерода, азота, в 1 м газа (при 0°С и 10 Па) содержится 80—130 г смолы, 8—13 г аммиака, 30—40 г бензольных углеводородов, б— 25 г сероводорода и других сернистых соединений, 0,5—1,5 г цианистого водорода, 250—450 г паров воды и твердых частиц. Газ выходит из коксовой печи при 700°С. Процесс разделения прямого коксового газа (см. рис. 16) начинается в газосборнике, в который интенсивно впрыскивается холодная надсмольная вода, и газ охлаждается примерно до 80°С, благодаря чему из него частично конденсируется смола. Одновременно в газосборнике из газа удаляются твердые частицы угля. Для конденсации смолы необходимо охлаждение газа до 20—30°С оно может производиться в холодильниках различной конструкции — трубчатых, оросительных, непосредственного смешения. В схеме, приведенной на рис. 16, используются трубчатые холодильники, в которых происходит конденсация паров воды и смолы. Понижение температуры газа способствует конденсации смолы и паров воды, увеличивает растворимость аммиака в конденсирующейся воде, что приводит к частичному поглощению аммиака с получением надсмольной воды. Смола и надсмольная вода из холодильника 2 стекают в сборник, где разделяются по плотности. В холодильниках не удается полностью сконденсировать смолу, так как она частично превращается в туман. Смоляной туман удаляется из коксового газа электростатическим осаждением в электрофильтрах, работающих при 60 000—70 000 В. [c.44]

Рассмотрим диффузию какого-либо газа в капельную жидкость из смеси его с другим газом. Пусть, далее, газовая смесь движется со скоростью ш и при этом газ переходит из движущегося потока в жидкость (точно так же можно представить себе диффузию рас творенного вещества из движущейся капельной жидкости в другую жидкость, в которой это вещество более растворимо). [c.460]

Если над жидкостью находится смесь нескольких газов, то растворимость каждого из них определяется его парциальным давлением. Это необходимо учитывать при расчете растворимости газов, находящихся в смеси с другими газами. [c.223]

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления выражается законом Генри при постоянной температуре растворимость газа пропорциональна его парциальному давлению. Иногда закон Генри формулируют иначе объем газа, растворимого в данном количестве жидкости, не зависит от давления. Действительно, из закона Бойля — Мариотта следует, что объем, занимаемый данным количеством газа, обратно пропорционален давлению. С одной стороны, при повышении давления в п раз во столько же раз увеличивается количество газа, растворимого в данном количестве жидкости, но с другой — газ сжимается также в п раз. В результате объем (но не масса и не молярное количество ) газа, растворимого в данном количестве жидкости, остается постоянным. Если в жидкости растворяется смесь газов (например, воздух), растворимость каждого из них пропорциональна его парциальному давлению. [c.86]

Физические свойства и распростр нение в природе. Метан — бесцветный газ, почти вдвое легче воздуха, мало растворимый в воде, но хорошо в нефти и других органических растворителях. Его иначе называют болотным, или рудничным, газом, так как он выделяется со дна болот и нередко содержится в воздухе угольных шахт и рудников. В болотах он образуется при разложении растительных и животных остатков без доступа воздуха. Много его растворено в нефти. В нефтеносных районах метан с небольшой примесью других газов выделяется иногда из земли. Эту смесь называют природным газом. Некоторые месторождения природного газа содержат громадные количества метана (до 80—90%). В СССР крупные газоносные районы расположены в Поволжье (Саратов и др.), на Северном Кавказе (Ставрополь), Украине (Прикарпатье и др.), в Зауралье (Березовское) и в других местах. [c.194]

Фазы, являясь физически однородными, могут быть по своему составу простыми или сложными, состоящими из нескольких компонентов. Так, например, газообразная фаза какой-либо системы может состоять как из одного газа, так и из нескольких взаимно растворимых друг в друге газов, образующих однородную газовую смесь. [c.439]

Закон парциального давления состоит в том, что растворимость газов, находящихся в смеси с другими, происходит под влиянием не всего того давления, которое имеет газовая смесь, но под влиянием лишь той части давления, которая приходится на данный газ, сообразно объемному содержанию этого газа в смеси. Т.-е. как будто бы других газов и не было. Так, напр., если бы кислород и углекислый газ были смешаны между собою в равных объемах и представляли [c.69]

В равновесие со сжатым газом. Другими словами, твердое вещество и жидкость как бы растворяются в сжатом газе. Если пары и газ образуют идеальную смесь, то растворимость будет пропорциональна их давлению с небольшой поправкой на внешнее давление (эффект Пойнтинга). Отклонение от идеальности приводит к изменению в растворимости, из которого можно получить сведения по вириальным коэффициентам взаимодействия. Общий обзор этого метода был сделан Роулинсоном и Ричардсоном [189]. Они вывели уравнение для случая увеличения растворимости при условии, что газ не растворяется в жидкости или твердом веществе и что мольная доля паров в газовой фазе мала [c.116]

В третьей группе способов получения чистой газообразной углекислоты из источников со средним ее содержанием используется более высокая растворимость углекислого газа в воде, чем других газов. Так, при 20° С он растворяется в воде в 30 раз больше, чем метан, и в 50 раз больше, чем водород. Однако этот способ целесообразно применять там, где по ходу основного технологического процесса смесь газов уже находится под относительно высоким давлением (например, при синтезе аммиака) и.яи где основным продуктом является газ, конденсирующийся также при высоком давлении (например, при получении жидкого метана). В таких случаях возможно использовать свойство газов увеличивать свою растворимость в жидкостях, примерно пропорционально давлению газа над жидкостью. Это важно потому, что [c.393]

Регенерированная газовая смесь и (или) свежий газообразный углеводород, кислород и инертный газ подают в ферментатор каждый через собственную систему подводящих трубопроводов. Количество подаваемых газов регулируется системой анализаторов газовой фазы на входе в ферментатор и выходе из него и определяется потребностями процесса. Одновременно в ферментатор задают раствор минеральных солей п посевной материал. Максимальная растворимость газообразного углеводорода 0,02 г/л определяется не только его низкой растворимостью, но и парциальным давлением других газов кислорода, азота или двуокиси углерода. [c.272]

Газовые смеси разделяют, используя различия компонентов смеси в температурах кипения, растворимости и других свойствах. Разные температуры кипения дают возможность при сжатии и сильном охлаждении последовательно конденсировать отдельные компоненты. Так, из коксового газа, содержащего 53 —60% Нг, получают газообразный водород, последовательно конденсируя и отделяя содержащиеся в газе углеводороды, оксид углерода, кислород и азот. В других случаях газовую смесь сжижают и затем разделяют на компоненты перегонкой в ректификационных колоннах. [c.29]

Совершенствование сушествующих й внедрение новых методов разработки залежей нефти И газа требуют глубокого изучения механизма осуществляемых процессов. Жидкости и газы, насыщающие пористую среду нефтегазоносных пластов, представляют собой, многокомпонентную смесь углеводородов. Кроме углеводородных компонентов в пористой среде имеются также неуглеводородные компоненты, растворимые или практически нерастворимые в углеводородных смесях (например, вода) В результате отклонения системы от термодинамического равновесия, вызванного изменением пластовых условий, могут возникать сложные движения двух-трехфазных многокомпонентных систем в пористой среде, при которых скорости движения отдельных фаз, их плотность и вязкость меняются во времени и в пространстве. Эти движения характеризуются переходом отдельных компонентов из газовой фазы в жидкую, различием фазовых скоростей, диффузией компонентов, составляющих фазы и др. Такой характер фильтрационных течений возникает в пористой среде при движении газированной жидкости и ее вытеснении из пласта водой и газом, при фильтрации газоконденсатных систем, вытеснении нефти из пласта газом высокого давления или обогащенными газами, при взаиморастворимом вытеснении жидкостей и других процессах., [c.3]

Известны различные схемы абсорбции и десорбции газов. В одних случаях производят десорбцию газа из растворителя в отдельном десорбере, как это описано выше. В других случаях растворитель, насыщенный хорошо растворимыми компонентами, направляется не в десорбер, а непосредственно в ректификационную колонну, где выделяемая из растворителя газовая смесь и подвергается разделению. [c.299]

Перегонка основана на закономерностях общего давления пара, который находится в равновесии с раствором. Полагаем, что оба компонента неограниченно взаимно растворимы друг в друге и что смесь паров над раствором подчиняется законам идеальных газов давление насыщенного пара чистого второго компонента при данной температуре выше, чем первого компонента р >ру. [c.228]

В качестве инертного газа может быть использован перегретый или насьпценный водяной пар. Если после конденсации получаемая при дистилляции смесь и вода взаимно нерастворимы, то они легко отделяются друг от друга декантацией. Следует, однако, указать, что дистилляция с водяным паром требует значительно более высоких энергетических затрат, нежели с инертным газом. Кроме того, при некоторой (пусть — небольшой) взаимной растворимости воды и дистиллята процесс будет происходить с обводнением (чаще всего нежелательным) дистиллята и с некоторыми его потерями с водным слоем. [c.1002]

Окись углерода чрезвычайно ядовитый газ без запаха. Предельно допустимая концентрация окиси углерода в воздухе рабочих помещений — 30 мг/м . Плотность ее при нормальных условиях по отношению к воздуху — 0,967, вес 1 л при этих условиях—1,25 г. Окись углерода хорошо растворима в жидком аммиаке и в ряде органических растворителей. Растворимость в воде при 25° — 20,8 см /л. Она почти не поглощается активированным углем. В связи с этим обычно применяемые противогазы от окиси углерода не защищают. Смеси окиси углерода с воздухом взрывоопасны при концентрациях ее от 12,5 до 74,2 об. %. Температура воспламенения окиси углерода в смеси с воздухом 650°. Смесь двух объемов окиси углерода и одного объема кислорода взрывается. Окись углерода служит исходным продуктом для получения ацетона, фосгена, метилового спирта, муравьиной и щавелевой кислот, а также многих других органических соединений. [c.80]

Промышленный генератор СО2 позволяет получать при сжигании чистых (неодоризованных) СНГ чистый углекислый газ исключительно простым способом. При окислении СНГ при избыточном количестве воздуха образуется смесь СО2, паров воды и азота, которая может сразу же компримироваться и вдуваться непосредственно в напиток, так как пары воды конденсируются, а азот, обладающий меньщей, чем СО2, растворимостью, пройдет через жидкость, не абсорбируясь. При другом способе получения СО2 накапливается за счет абсорбции в одном из многочисленных селективных растворителей (моноэтаноламин, модифицированный карбонат калия, некоторые аминоспирты, сульфинол и т. п.), а затем регенерируется в виде концентрированного газа из растворителя. Дальнейшая очистка осуществляется при глубоком охлаждении (СО2 затвердевает при —78,5 °С, при этом отделяется большая часть газообразных примесей, имеющих более низкую точку кипения). Твердая двуокись углерода (сухой лед) используется для газирования напитков, в частности в тех случаях, когда масштабы розлива по бутылкам невелики, а организация местного производства СО2 неэкономична. [c.272]

Метод применим для газовых смесей с содержанием. дивинила 10—60% при отсутствии других диеновых углеводородов. Наличие в газе больших количеств этиленовых углеводородов, вследствие их растворимости в малеиновом ангидриде, значительно завышает результаты определения дивинила, поэтому в испытуемую газовую смесь вводят 40—50% воздуха, водорода или азота, что уменьшает растворение этиленовых углеводородов. [c.84]

Закон действия масс применим к состоянию гомогенного (однородного) р а в н о в с и я. Гомогенная система характеризуется тем, что в ней любая часть не отличается ничем от всякой другой ее части. Так, например, смесь двух твердых веществ негомогенна. С другой стороны, раствор гомогенен, так как в нем после полного смешения невозможно заметить какое-либо различие между его отдельными частями. Точно так же смесь газов представляет собой гомогенную систему. Подобные гомогенные системы азываются фазами. Смесь твердого вещества, раствора и газа состоит из трех фаз смесь двух твердых веществ или двух не растворимых друг в друге жидкостей представляет собою две фазы. [c.13]

Растворы — это гомогенные смеси. Компоненты, присутствующие в этих смесях в значительно большей концентрации, обычно называют растворителями, а все прочие компоненты — растворенными веществами. К последним относятся, в частности, газы и твердые вещества, растворенные в жидкостях. В особых рассматриваемых здесь растворах газов в жидкостях давление паров растворителя может быть пренебрежимо малым, так что весь растворитель может находиться в жидком состоянии. Или, другими словами, у всех компонентов растворителя, если он представляет собой смесь, коэффициенты распределения равны нулю. Если температура газа ниже критической, его растворимость может быть установлена либо оценена рассмотренными в этой главе методами. Если же температура газа превышает критическую, необходимы специальные методы. [c.337]

Газы смешиваются друг с другом в любых соотношениях, поэтому газовая смесь всегда представляет собой одну фазу , а жидкости в случае ограниченной растворимости могут образовать две или большее число фаз (слоев). [c.178]

Гелий, так же как п аргон, ислоль-зуют для создания защитной атмосферы прп работе с веществами, pea гирующпмп с кислородом, азотом и другими газами. Смесь гелия с кислородом применяют для дыхания при подводных работах на большой глубине. Это связано с очень малой растворимостью Не в воде. Если же пользоваться воздухом, то при высоком давлёпии азот значительно растворяется в крови, что вызывает тяжелые последствия. [c.489]

I гун1ают в жидкость, которую подвергают затем дробному испарению, или выделяют тот или другой газ, охладив смесь до его сжижения. Используют также и то обстоятельство, что различные газы обладают неодинаковой растворимостью в жидкостях или вступают I реакции с некоторыми веществами, поглощающими их, и т. д. [c.19]

На основании изучения растворимости нефтяных остатков в сжатых газах был предложен метод деасфальтизации нефтяных остатков сжатыми газами [Жузе Т. П., Капелюшников, (М. А., 1954 г., Жузе Т. П., 1966 г.]. Он заключается в следующем пропан или его смесь с пропиленом смешивается с сырьем при температуре 105—МО°С и давлении 100—120 кгс/см й направляется в сосуд, где температура и давление те же. При этом в газе растворяется углеводородная часть сырья, образуя газовый раствор деасфальтизата. Асфальтово-смолистые компоненты сырья в этих условиях не растворяются, образуя остаток. При переходе газового раствора в другой сосуд, где давление снижается до 40 кгс/см , из раствора выпадает деасфальтиро-ванный продукт, так как при 40 кгс/см газ уже не является растворителем. Выпадение деасфальтизата сопровождается регенерацией газа, который направляется затем на прием компрессора, дожимается с 40 до 100—120 кгс/см и возвращается в цикл для растворения новых порций сырья. Если между первым и вторым сосудами установить промежуточные сосуды, в [c.105]

Процесс фирмы S ientifi Design (рис. 6.26) был разработан в i960 гг. Смесь бензола с воздухом подогревается в теплообменнике 1 до 120—150 С контактными газами и поступает в реактор 4—многотрубчатый аппарат с реакционными трубками диаметром 20 мм. Катализатор загружается в трубки, а в межтрубном пространстве циркулирует теплоноситель — расплав нитрит-нитратных солей. Бензол окисляется практически полностью, выход малеинового ангидрида составляет 68— 72%. Газы после аппарата 4 проходят теплообменник 1, холодильник 2 и направляются в сепаратор 5, где из них выделяется часть малеинового ангидрида. Далее газы поступают в скруббер 6, в котором водой улавливается оставшийся малеиновый ангидрид и другие растворимые в воде продукты реакции. Выходящий газ выбрасывается в атмосферу. В результате улавливания малеинового ангидрида [c.209]

Нефтью называется природная смесь углеводородов различных классов с различными сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями. По внешнему виду нефть представляет собой маслянистую жидкость, обыкновенно бурого цвета, хотя встречаются нефти, имеющие более светлые оттенки коричневого цвета. Вязкость нефти различна и зависит от состава. Представляя собой смесь органических веществ, нефть способна гореть, выделяя при этом до 10 ООО калорий на килограмм. В минералогическом отношении нефть относится к числу горючих ископаемых или каустобиолитов. Нефть практически ие содержит химически активных веществ вроде кетонов, спиртов и т. п. соединений, хотя в некоторых случаях имеет кислотный характер вследствие незначительного содержания кислот. Все химические свойства нефти показывают, что нефть никогда не подвергалась действию высоких температур и поэтому для нее нехарактерны обычные компоненты, свойственные различным продуктам перегонки углей, торфа и других естественных горючих материалов. Нефть часто сопровождается в природе различными окаменелостями, позволяющими определить геологический возраст нефти в ее современном залегании. Обыкновенно нефть сонровояодается газом и водой, представляющей собой раствор галоидных и углекислых растворимых солей, иногда в воде содержатся сероводород и растворимые сульфиды. [c.5]

Если в качестве неподвижной фазы взять мелкоизмельченный сорбент и наполнить им трубку (стеклянную или металлическую), а движение подвижной фазы (жидкости или газа) осуществлять за счет перепада давления на концах этой трубки, то последняя будет представлять собой хроматографическую колонку, называемую так по аналогии с ректификационной колонкой для дистилляционного разделения. Разделяемая смесь веществ вместе с потоком подвижной фазы поступает в хроматографическую колонку. При контакте, с поверхностью неподвижной фазы каждый из компонентов разделяемой смеси распределяется между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с его свойствами, например адсорбируемо-стью или растворимостью. Вследствие непрерывного движения подвижной фазы лишь часть распределяющегося компонента успевает вступить во взаимодействие с неподвижной фазой. Другая же егО часть продвигается дальше в направлении потока и вступает всу взаимодействие с другим участком поверхности неподвижной фазы. Поэтому распределение вещества между подвижной и неподвижной фазами происходит на небольшом слое неподвижной фазы толькО при достаточно медленном движении подвижной фазы. Поглощенные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в перемещении подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут снова перенесены в подвижную фазу. Поэтому каждому из них для прохождения всего слоя неподвижной фазы в колонке потребуется большее время, чем для молекул подвижной фазы. Если молекулы разных компонентов разделяемой смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе (различной адсор-бируемостью или растворимостью), то время пребывания их в этой фазе, а следовательно, и средняя скорость передвижения по колонке различны. При достаточной длине колонки это различие может привести к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. [c.8]

Для перевода сульфидов металлов в растворимые соединения можно применять и хлорирующий обжиг. Наиболее дешевым хлорирующим агентом является хлорид натрия. Смесь сульфидной руды и поваренной соли подвергают действию воздуха при 550—600 С. При этом образуется диоксид серы, который, взаимодействуя с Na l в присутствии паров воды, дает хлор и хлороводород. Эти газы, вступая в реакции с сульфидами и оксидами металлов, превращают их в хлориды. Другими хлорирующими агентами могут быть НС1, NH4 I, I2. [c.339]

Из уравнения (11,5) следует если два растворителя образуют смесь с положительными отклонениями от закона Рауля, то растворимость газа в этой смеси вь1ше его растворимости в идеальной смеси. При отрицательных отклонениях растворимость будет снижаться. Более подробно характер изменения растворимости в расслаивающихся смесях и растворах, не подчиняющихся законам регулярных растворов и при больших концентрациях газа, описан в литературе [3, 4]. Аналогично можно оценить и влияние одного газа в растворе на растворимость другого [1]. [c.27]

При частичной растворимости газа-носителя в летучем абсорбенте (наиболее общий случай) ноды, соединяющие равновесные составы газовой и жидкой фаз, ограничены линиями ВС и РЕ (рис. 11.17, г). Любой точке V состава газовой фазы отвечает равновесная точка X состава жидкой фазы, лежащая на другом конце ноды, проходящей через точку У,- Любая тройная смесь компонентов, характеризуемая точкой в гетерогенной области ОСЕР (это может бьггь механическая смесь всех трех компонентов), разделяется на две тройные смеси — газовую и жидкую фазы. При достаточно интенсивном контактировании фаз разделение происходит по ноде, т.е. с образованием равновесных составов. Так, гетерогенная смесь состава М1 разделяется (по правилу рьиага, разумеется, — см. разд. 10.2.4) на газовую смесь состава 1 и раствор ПК и ГН в абсорбенте состава Х]. [c.928]

Смесь из 0,1 г анализируемого вещества и 0,5 г безводного карбоната натрия сплавляют в тигле, нагревая его на плитке или спиртовке. Плав охлаждают, добавляют порциями при перемешивании 5 мл азотной кислоты до прекращения выделения углекислого газа. Жидкость фильтруют, фильтрат делят на 2 части. К одной из них добавляют 2—5 капель 2 %-ного раствора нитрата серебра. Образование в азотнокислой среде творожистого осадка характерного цвета подтверждает наличие в испытуемом веществе галогенов. Уже после проверки растворимости осадка е 5 % -ном растворе аммиака можно сделать вывод о наличии хлорг или других галогенидов — брома, йода. [c.128]

Полиамиды с молекулярной массой больше чем 10 растворимы в ограниченном числе соединений (при комнатной температуре — в сильных кислотах и фенолах, при 100° С и выше — в аллиловом, бензиловом, фенилэтиловом и других спиртах). При высоких температурах спирты способны окисляться ошибка может быть обусловлена также тем, что определение титра и титрование проводятся при различных температурах [8]. Применение фенола предполагает значительный расход щелочи, и часто поправки на кислотность растворителя вызывают большие ошибки в определении. Лучших результатов можно добиться, если образец полиамида (поликапронамида) растворить при 135° С в бензиловом спирте в атмосфере инертного газа и после охлаждения до 60° С вылить в смесь метанол—вода (2 1) и к-пропанол— вода [7]. Полученные суспензии или пересыщенные растворы можно титровать при комнатной температуре. [c.116]

Суммарный тепловой эффект реакции, до продуктов полного окисления, составляет около 13 ООО ккал/кг метана. Это сильно затрудняет температурное регулирование процесса до нужной стадии окисления. Окисление метана и других газообразных углеводородов проводится воздухом или кислородом. Окисление кислородом воздуха проводится в присутствии гомогенных и гетерогенных катализаторов. В качестве гомогенного катализатора применяются окислы азота, которые более правильно назвать инициатором окисления. Процесс окисления метана воздухом нри 400— 600° С был впервые осуществлен в промышленных условиях в Германии в 1941—1942 гг. Реактор для этого процесса представляет пучок из 50 вертикальных труб длиной 3 м п диаметром 0,08 м. В поток газа, циркулирующего через реактор, вводится 98%-ный метан и воздух в соотношении 3,7 1. Соотношение циркулирующего газа и вновь поступающего 9 1. Подогретая в теплообменнике газовая смесь поступает в реактор, где поддерживается температура в пределах 400—600° С. Гомогенным катализатором (инициатором) является азотная кислота, которая добавляется в количестве 0,08 объемн. % к газовой смеси перед поступлением в реактор. Выходящие из реактора газы охлаждаются и поступают в скруббер, где формальдегид и другце растворимые продукты реакции отмываются водой. Водный раствор содержит 5—10% формальдегида, нейтрализуется [c.290]

Работами Р. Беррера по изучению шабазита и других пористых кристаллов, начатыми в 1938 г., была установлена возможность применения молекулярных сит для разделения газов. Исследователи фирмы Линде (Д. Брек и др.) в дальнейшем разрабатывали способы получения синтетических цеолитов. При первоначальных опытах кристаллы имели слишком малые размеры каверн и отверстий, что было объяснено применением при их приготовлении относительно плохо растворимых ингредиентов и необходимостью в связи с этим проведения кристаллизации при высокой температуре. В дальнейшем, применяя более растворимые материалы (смесь окислов натрия и алюминия со свежеприготовленным силикагелем), удалось при невысокой температуре получать кристаллы с высокой сорбционной емкостью [110]. [c.160]

На первой стадии непрерывного процесса фирмы Witten rt-ксилол окисляют воздухом в п-толуиловую кислоту при температуре около 150°С. Реакцию ведут без растворителя катализатором служит растворимое в углеводородах соединение кобальта (например, нафтенат или соль жирной карбоновой кислоты), применяемое в низкой концентрации — вероятно, менее 0,1% по весу. Как всегда, необходимо контролировать содержание кислорода в отходящих газах. Отвод теплоты реакции и регулирование температуры достигается за счет кипения реакционной смеси [под давлением около 0,4—0,8 МН/м (4— 8 атм)], которое, по-видимому, дополняется ее циркуляцией через выносные холодильники. Степень конверсии л-ксилола за один проход, вероятно, превышает 70%. После удаления непревращенного л-ксилола (с последующим возвращением его в цикл) л-толуиловую кислоту этерифицируют метанолом при температуре выше 200 °С и давлении более 2,5 МН/м (25 атм) в отсутствие катализатора. Полученный метиловый эфир л-то-луиловой кислоты подвергают окислению в монометилтерефта-лат при температуре около 200 °С и давлении 1,5—2,5 МН/м (15—25 атм) в присутствии кобальтового катализатора, поступающего с первой стадии окисления. Продукт реакции снова этерифицируют метанолом и получают смесь, содержащую диметилтерефталат. Сырую смесь разгоняют в системе вакуум-ректификационных колонн и выделяют высокочистый диметилтерефталат. Непревращенный метиловый эфир л-толуиловой кислоты и другие промежуточные продукты возвращаются в цикл высококипящий кубовый остаток является отходом. Высокочистый диметилтерефталат может храниться и использоваться в виде плавленого или чешуированного продукта. [c.156]