Сродство обмен

Комплекс Ка-Ф, распадающийся на внешней стороне мембраны, перемещается к ней от места своего образования по градиенту концентрации. Если сродство обменных центров к ионам велико и свободные центры отсутствуют, то перемещение комплекса Na Ф и обмен на К можно представить в виде обменной реакции [c.349]

Изменение интенсивности полос поглощения гидроксильных групп указывает на наступление дегидроксилирования до завершения дегидратации. Это, по-видимому, обусловлено сильным сродством обменных катионов к координированным молекулам воды. [c.416]

Рассмотрим особенности кинетики мембранных систем вдали от равновесия, используя одномерную модель процесса [4). Реакционно-диффузионная мембрана представляет собой открытую систему с распределенными реакционными параметрами. На границах этой системы происходит обмен веществом с газовой смесью в напорном и дренажном каналах в каждой точке пространства внутри мембраны (0<годновременно химические реакции и диффузия реагентов. В реакциях участвуют компоненты разделяемой газовой смеси, вещества матрицы мембраны и промежуточные соединения. Поскольку на граничных поверхностях поддерживаются различные внешние условия, в мембране в любой момент существует распределение концентраций реагентов i(r, т), в общем случае неравновесное. Движущая сила химической реакции — химическое сродство Лг, являясь функцией состава, также оказывается распределенным параметром. [c.29]

Ионообменная хроматография — сорбционный динамический метод разделения смесей ионов на сорбентах, называемых ионо-обменниками. При пропускании анализируемого раствора электролита через ионообменник в результате гетерогенной химической реакции происходит обратимый стехиометрический эквивалентный обмен ионов раствора на ионы того же знака, входящие в состав ионообменника. Ионообменный цикл состоит из стадии поглощения ионов (сорбции) ионообменником (неподвижной фазой) и стадии извлечения ионов (десорбции) из ионообменника раствором, который проходит через сорбент (подвижная фаза или элюент). Разделение ионов обусловлено их различным сродством к ионообменнику и происходит за счет различия скоростей перемещения компонентов по колонке в соответствии с их значениями коэффициентов распределения. [c.223]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Коэффициент селективности может быть больше, меньше или равен единице. Если /Са, в>1, то иои В+, находяш,ийся в растворе, имеет большее сродство к иониту, чем ион А+, обмен происходит в сторону замещения иона А+ в ионите на нон В+. Если /Са,б<1, то направление процесса ионного обмена меняется. Наконец, при сродство ионов А+ и В+ к нониту одинаково. [c.103]

Приведем пример расчета для конкретного случая. Пусть /Сл, в=100, а /Са, с==1 это означает, что ионы А+ и С1 обладают одинаковой способностью к обмену, а ион В+ обладает сродством к иониту в сто раз большим, чем ион С+. [c.108]

Физический смысл константы ионного обмена заключается в том, что она позволяет дать количественную характеристику способности ионита к обмену с различными ионами из раствора. Если Ка.в> 1> ион раствора имеет большее сродство к иониту, чем ион, первоначально соединенный с ионитом. Обмен из раствора будет протекать достаточно полно. Если К л,в < 1. ион раствора имеет меньшее сродство, чем ИОН ионита. Обмен незначителен. Если /Сл.в 1, сродство обоих ионов одинаково. [c.69]

Ионный обмен. Ионообменная адсорбция состоит в том, что практически нерастворимый адсорбент способен диссоциировать с поверхности и поглощать из раствора катионы или анионы, выделяя одновременно в раствор эквивалентное число катионов или анионов другого рода, имеющих меньшее сродство к данному адсорбенту. [c.339]

Расположение ионов по обменному сродству в разбавленных растворах соответствует их порядку размещения в лиотропных рядах Гофмейстера. [c.121]

Применяя иониты, селективные по отношению к определенным ионам, можно оказывать влияние на состояние равновесия ионного обмена. Чем больше сродство ионита к иону по сравнению со сродством к иону Н+, тем полнее проходит ионный обмен в верхнем слое ионита и тем меньше переходный слой. [c.379]

Константа ионного обмена позволяет количественно характеризовать сравнительную способность ионита к обмену. Возможны три случая ионного обмена. Так, при Са, в<1 ион, находящийся в растворе, имеет большее сродство к иониту, чем ион, первоначально соединенный с ионитом, обмен из раствора будет протекать достаточно полно. [c.143]

При /Са, в>1 ион раствора имеет меньшее сродство к иониту, чем ион, входящий в состав обменника, обмен будет незначительным. [c.143]

В экспериментальной практике исследования различных адсорбционных и коррозионных процессов в последние годы находят широкое применение тонкопленочные датчики из различных металлов [28]. Современная теория физических процессов, развивающихся в тонких металлических пленках, в ряде случаев позволяет объяснить влияние адсорбированных частиц на электрофизические свойства тонких пленок. Изменение состояния поверхности металлической пленки при адсорбции на ней молекул адсорбата может существенно влиять на ее электропроводность. Так, если адсорбция сопровождается обменом электронами между адсорбированной частицей и металлом, может измениться концентрация электронов в зоне проводимости металла и, следовательно, электропроводность пленки. Предполагается, что если адсорбированная частица имеет большее сродство к электрону, чем атом металла, то адсорбция ве-,дет к снижению электропроводности пленки (акцепторные свойства частиц). Напротив, адсорбированные частицы, отдающие свои электроны металлу (донорные свойства), повышают электропроводность пленки [29]. [c.31]

В ионообменной хроматографии компоненты, подлежащие разделению, пропускаются через колонку вместе с подвижной фазой. Хро-, матографическое разделение происходит благодаря обмену ионов между образцом в подвижной фазе и смолой, используемой в качестве неподвижной фазы. Таким методом можно разделять соединения, содержащие ионы, обладающие различным сродством к смоле. [c.44]

Кк. в > 1 — ион, находящийся в растворе, имеет большее сродство к иониту, чем ион, первоначально соединенный с ионитом. Обмен из раствора будет протекать достаточно полно. [c.66]

ЛГа, в < 1 — ион раствора имеет меньшее сродство, чем ион ионита. Обмен будет незначительным. [c.66]

Описанный метод использовался также при изучении глинистой фракции нижних зеленых песков (Англия) [7]. В почве, просеянной через мелкое сито, органическое вещество разрушалось при кипячении с перекисью водорода. Некоторые характерные результаты представлены на рис. 5. Наиболее важными выводами, сделанными при рассмотрении этих кривых, являются следующие 1) имеются отчетливо устанавливаемые ряды сродства 2) для почв, у которых обменные свойства преимущественно связаны с глинистыми минералами, общие свойства будут определяться свойствами отдельных глин. [c.39]

Характер изменения 2-потенциала в зависимости от pH раствора на окиси тория и искусственном магнетите [88] был объяснен амфотерными свойствами поверхностных гидроксильных групп и использован для построения изотерм сорбции. Для окиси тория возможны два вида диссоциации со значениями рЛ н = 2,9 и рКон=11,1 причем если обмен может происходить во всем объеме ионообменника (стр. 122), то анионообменная сорбция протекает преимуще-.ственно на поверхности. Сродство к различным анионам у магнетита изменяется в таком порядке [c.115]

Однако обработка алюмосиликата эфирными растворами АО, например пиридина, вероятно, не сопрово кдается взаимодействием пиридина с активным ионом водорода вь шенриведопного комплекса, поскольку АО связывают остаточные силы сродства обменного иона алюминия и разрушают каталиигчески активный комнлекс. Несомненно, что большую роль играет также взаимодействие АО с эфирной группировкой. Из вышеприведенного строения активного комплекса видно, что количество активных ионов водорода равно количеству обменных ионов алюминия. [c.172]

В процессе рекомбинации могут иметь место две физические модели энергообмена передача энергии от исходных веществ третьему телу и обмен энергией между исходными веществами и третьим телом. Второй механизхм важен тогда, когда сродство третьего тела к реагентам высоко или третья частица уже является энергетически богатой. Однако практически это случается довольно редко и, как правило, рассматривается только первая модель. [c.262]

Факторы, влияющие на селективность, многочисленны, и основным нз них является сродство компонентов к поверхности адсорбента. Это следует, например, нз уравнений для обменной адсорбции (П1.94) и (111.95). Если константу обмена выразить через отноишние констант распределения компонентов (констант Генри), то после некоторого преобразования уравнения получим [c.153]

Классификация на основе природы элементарного акта. Если неподвижной фазой является твердое вещество, то элементарным актом взаимодействия анализируемого вещества (сорбата ) с твердой фазой (сорбентом) может быть 1) акт адсорбции— адсорбционная молекулярная хроматография 2) обмен ионов, содержащихся в твердой фазе, на ионы из раствора — ионообменная хроматография 3) химическое взаимодействие с образованием труднорастворимого осадка — осадочная хроматография. При адсорбционной молекулярной хроматографии жидких или газообразных веществ хроматографическое разделение основывается на различии адсорбционного сродства между компонентами разделяемой смеси и веществом твердой фазы, называемым в данном случае адсорбентом. Этот вариант хроматографии относится к классическому цветовскому варианту. [c.12]

Как показывает название, в основе адсорбционной хроматографии лежит адсорбция разделяемых веи еств на твердой поверхности выбранного адсорбента. Адсорбция обусловлена или физическими ван-дер-ваальсовыми силами межмолекулярного взаимодействия в системе адсорбат—адсорбент (молекулярная хроматография), или силами химического сродства, действующими, например, в процессе реакции при обмене ионов разделяемых компонентов на поверхностные ионы применяемого ионообменного адсорбента (ионообменная хроматография). В обоих случаях главным условием для осуществления разделения должно быть различие энергии адсорбции разделяемых веществ, что равносильно различию коэффициентов адсорбции. [c.11]

Необходимо было выяснить их физический смысл. Первоначально пытались установить коэффициенты сродства для каждого соотношения взятых масс в отдельности. Затем возникла мысль найти общий путь вычисления условий равновесия для любых количеств реагирующих веществ. Широко используя как экспериментальные данные М. Бертло и Пеан де Сен-Жиля, так и собственные результаты, опираясь на принятое в 60-х годах XIX в. механистическое толкование природы сил сродства , К. Гульдберг и П. Вааге 2 в работах 1862—1867 гг. представили равновесие обратимой обменной реакции как равенство двух сил сродства, действующих в противоположных направлениях. Авторы математически сформулировали закон действующих масс они построили свою теорию на общем условии равновесия [c.326]

Пусть, например, вместе с ПФ перемещается смесь разделяемых компонентов А и Б, причем компонент Б имеет большее сродство к НФ, чем компонент А. Тогда компонент Б прочнее удерживается неподвижной фазой, т. е. находится более длительное время в НФ, чем компонент А. Поэтому компонент Б перемещается вдоль НФ медленнее компонента А последний обгоняет компонент Б. При достаточно большой длине пробег а зона, содержащая компонент А, отделяется от зоны, содержащей компонент Б. При этом многократно повторя ются процессы сорб1даи и десорбщш частиц обоих разделяемых компонентов, т. е. их обмен между ПФ и НФ. [c.265]

Ионы Си имеют очень большое сродство к НдУи образуют соединение Си[СиУ]-5Н20, плохо растворимое. Во избежание его выделения в осадок, для создания устойчивой работы колонки иногда применяют смолу в разделяющей зоне в смешанной медно-водородной форме (на одну часть смолы в Н -форме две части смолы в Си -форме). Это переводит указанное соединение в хорошо растворимое Н2[СиУ] [97]. Обменное равновесие в разделяющей зоне можно представить так [941 [c.122]

Эта реакция не имела бы особого значения с точки зрения синтеза, если бы не тот факт, что хлористый алюминий (и треххлористый бор) имеют сильное сродство к фтору н вызывают интенсивный обмен при реакции с фтор- и перфторсоединениями [87] [c.385]

Результатом реакции является обмен заместителей при центральном углеродном атоме. Реагентами служат отрицательно заряженные или нейтральные частицы, имею-ш,ие неподеленную пару электронов, так называемые нуклеофилы, такие, например, как НО , N", СН3СОО ", N3, RзN и т. п. При реакции связь С—X разрывается таким образом, что уходяш ая группа X уносит электронную пару, составляюш,ую ковалентную связь. Для того чтобы реакция протекала достаточно эффективно, важно, в частности, чтобы X была, как говорят, хорошей уходящей группой, т. е. имела бы достаточно большое сродство к электрону и образовывала бы достаточно стабильную частицу с неподеленной электронной парой. Хорошие уходящие группы — это те, например, которые при отщеплении дают высоко стабильные анионы, (С1 , Вг , СНзЗОоО" и т. п.). [c.127]

В ионообменной хроматографии разделение компонентов смеси достигается за счет обратимого взаимодействия ионизирующихся веществ с ионными группами сорбента. Сохранение электронейтральности сорбента обеспечивается наличием способных к ионному обмену противоионов, расположенных в непосредственной близости к поверхности. Ион введенного образца, взаимодействуя с фиксированным зарядом сорбента, обменивается с противоионом. Вещества, имеющие разное сродство к фиксированным зарядом, разделяются на анионитах или на катионитах. Аниониты имеют на поверхности положительно заряженные группы и сорбируют из подвижной фазы анионы. Катиониты соответственно содержат группы с отрицательным зарядом, взаимодействующие с катионами. [c.31]

Согласно модели резонанса двух состояний, изложенной в предыдущем разделе, вклад в энергию связи от переноса заряда зависит от потенциала ионизации В и сродства к электрону АН. Р1меются противоречивые мнения о величине энергии переноса заряда в комплексах, однако она, по-видимому, растет пропорционально кулоновской энергии по мере увеличения силы комплекса. Коллман и Аллен [8] проанализировали результаты расчетов димера воды методом молекулярных орбиталей и нашли, что сумма энергий кулоновского притяжения и обменного отталкивания составляет —19 кДж-моль сумма энергии переноса заряда и поляризационной энергии (энергии, обусловленной поляризацией одной компоненты в поле другой компоненты) составляет —13 кДж моль , а дисперсионная энергия равна —6 кДж/моль , [c.370]

А. с.-твердые зернистые продукты от серовато-белого до красновато-коричневого цвета. Размер зерен, к-рые могут иметь сферическую или неправильную форму, лежит в пределах 0,3-2,0 мм. Хим. и термич. стойкость A. . ниже, чем у катионообменных смол. В щелочной среде они подвергаются деструкции. Все А. с. горючи. Сродство смол к разл. анионам определяется их структурой и характером функц. фупп. Напр., для гелевой смолы с четвертичными аммониевыми группами оно увеличивается в ряду F , ОН , СГ, NOJ, N , Вг-, NOj, HSO , I-, S N-, сю , MoOj-, Ст01 , SOJ-, РОГ, AsO . Обменная емкость А. с. составляет 0,75-2,6 мг-экв/мл. [c.168]

Характеризуют И. спец. параметрами, количественно описывающими способность к обмену и селективность при обмене в многокомпонентном р-ре. Важнейшей количеств, характеристикой И. является обменная емкость-суммарное кол-во противоионов, приходящихся на единицу массы или объема И., в мг-экв/г(мл) или ммоль/г(мл). В зависимости от условий определения различают статич. и динамич. емкость. Коэф. распределения Р характеризует способность И. концентрировать извлекаемый компонент Л-, Р-отношение концентрации этого компонента в И. (с ) к его равновесному содержанию в р-ре (с ) Р = j . Для характеристики сродства (избирательности) И. к определенному иону или компоненту р-ра используют предельный коэф. распределения Р при с -> 0. См. также Ионный обмен. Избирательность зависит от структуры И., хим. строения ионогенных групп и от того, в какой форме извлекаемый ион находится в р-ре (напр., от степени его гидратации, размера, степени сольватации ионогенными и функц. группами). Макс. сольватация сорбируемого иона в фазе И. обеспечивает высокое сродство И. к этому иону. При сорбции крупных и сильно гидратир. ионов избирательность может определяться кол-вом и размером пор И., к-рые для синтетич. орг. И. зависят от типа и кол-ва сшивающего агента и инертного р-рителя, использованных при синтезе (см., напр.. Макропористые ионообменные смолы). [c.256]

В основе разделения лежит обратимый обмен ионов между неподвижной понообмен-ной п жидкой подвижной фазой. Различие в сродстве ионов образца к ионообменной неподвижной фазе приводит к разделению. Это уже ироцесс химического, а не физического взаимодействия ионов. [c.9]

При обмене разновалентных или одновалентных ионов константа изотермы обмена определяется физическими свойствами ионита и обменивающихся ионов, а в случае разновалентных ионов зависит от полной емкости ионита и от концентращ1и внешнего раствора, изменяя которую, можно изменить сродство ионита к обменивающимся ионам. [c.188]

Крупный белок eIF-2B, построенный из 5 различных субъединиц, имеет вспомогательное значение. Он образует комплекс с eIF-2, в котором сродство eIF-2 к ГДФ уменьшено, а к ГТФ увеличено, в результате чего обеспечивается эффективный обмен связанного ГДФ на свободный ГТФ. (Иначе, при физиологических концентрациях ГДФ и ГТФ более 90% молекул eIF-2 было бы связано с ГДФ, существуя, таким образом, в неактивном состоянии.) Образующийся комплекс eIF-2B eIF-2 GTP непосредственно связывает инициаторную метионил-тРНК, и затем комплекс Met-tRNA р eIF-2 GTP переносится от eIF-2B на инициирующую 40S рибосомную частицу. Таким образом, eIF-2B катализирует повторное использование eIF-2 после его освобождения (в форме eIF-2 GDP) из рибосом, заканчивающих инициацию (см. рис. 124). [c.249]

Термодинамическую константу К в случае обратимого обмена можно также рассчитать при использовании метода, применяемого к глинистым минералам результаты такого расчета, проведенного для шабазита, представлены в табл. 16 [15]. Наиболее характерное отличие этих данных состоит в небольших значениях свободной энергии и теплоты обмена АЯ ) и в сродстве, отвечающем ряду Na+полученные данные [18] по обмену s+—Na+наклино-птилолите. Этот минерал обладает более сильным сродством к цезию, чем монтмориллонит (см. стр. 42), поэтому его предложили использовать для выделения цезия из активных сбросных растворов на заводах по переработке ядерного горючего. [c.83]

Если ионы щелочных металлов расположить в ряд по мере убывания сродства Na+>K+>Rb+>Li+> s+ (похожий ряд получен советскими исследователями для аналогичного ионообменника [23]), то становится очевидным, что сродство ионов к Linde Sieve 4А в отличие от сульфированных полимеров стирола уменьшается с увеличением радиуса катиона. Хотя и TAS° имеют одинаковые знаки для обоих классов ионообменников, абсолютные величины их намного больше для цеолитов, что связано с большими изменениями степени гидратации катиона при обмене на цеолитах. Различия в рядах сродства ионов, наблюдаемые для цеолитов разного строения, указывают, что картина влияния различных факторов чрезвычайно сложна и необходимо проделать большую работу, сочетающую структурные, термохимические и термодинамические исследования, прежде чем влияние этих факторов будет выяснено. [c.86]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология