Палладий специфические реакции

В большинстве случаев анализируемая проба наряду с определяемым элементом содержит другие элементы, поэтому необходимы реагенты, которые взаимодействуют только с определенным элементом. Реакции (или реагенты), которые в конкретных экспериментальных условиях взаимодействуют лишь с определенными элементами, называют специфическими. Реакции, которые характерны только для небольшой группы элементов, называют селективными [624, 2328]. Специфические реакции (реагенты) встречаются очень редко (разд. 1.7). В основном применяют более или менее селективные реакции. Чем более селективна реакция хелатообразующего реагента с ионом металла, тем меньше необходимо операций разделения для того, чтобы отделить определяемый элемент от мешающих ионов. Как правило, подбирают реагент, который позволяет провести определение сразу же после растворения пробы, добавления маскирующего реагента и установления определенного pH без использования каких-либо других операций. Хорошим примером служит определение меди с 2,2 -бис-хинолином в легированных и обычных сталях [956, 2014]. Высокую селективность проявляют также а-диоксимы при определении никеля и палладия [514, 2013]. [c.263]

Предварительно адсорбированный катализатором водород является чрезвычайно реакционноспособным и в атмосфере инертного газа снимается с поверхности прочно адсорбирующимся веществом практически мгновенно. Однако количество водорода, снимаемого с катализатора, сильно зависит от природы непредельного соединения. Если малеиновокислый натрий извлекает из скелетного никеля (1 г) в щелочной среде около 40 см водорода, то в тех же условиях о-нитрофенол способен извлечь до 70 см водорода. Предварительно адсорбированный на поверхности водород, если он способен вступать в реакцию с данным непредельным соединением, легко взаимодействует с ним во всех средах. Следовательно, для каждого типа непредельных соединений существует оптимальная энергия связи водорода с поверхностью катализатора. Поэтому в энергетических расчетах нельзя пользоваться усредненными энергиями связи. Специфическая адсорбция катионов приводит к ионизации и десорбции поверхностно-адсорбированного на палладии водорода, и основной реакционной формой становится водород, растворенный в палладии в виде протонов. [c.202]

ДЛЯ изучения механизмов димеризации. Более того, соединения палладия в отличие от комплексов, рутения не катализируют специфическую димеризацию (например, акрилонитрила). Однако галогениды и комплексы палладия катализируют некоторые реакции олефинов и сопряженных диенов, в частности димеризацию и миграцию двойной связи. Пониманию каталитического действия соединений этого элемента способствовало выделение и изучение ряда комплексов палладия с олефинами. [c.220]

Сорбционная способность катализатора по отношению к различным веществам или функциональным группам является важным показателем, учет которого при выборе контакта служит мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий и никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы (гидрирование ненасыщенных жиров и кислот, получение циклогексанола [c.452]

Сорбционная способность катализатора по отношению к различным веществам или функциональным группам является важным показателем, учет которого при выборе контакта является мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий, никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматиче- [c.649]

Специфической особенностью этого метода является то, что здесь можно использовать и такие растворы, в которых восстановление меди не является автокаталитическим. Дело в том, что большая скорость, необходимая для восстановления, достигается лишь в условиях, когда реакция идет во всем растворе, поэтому при использовании этого метода, наряду с формальдегидом, можно применять и другие восстановители (например, гипофосфит). Необходимую скорость восстановления меди обычно достигают повышением температуры раствора, по этой причине большинство предложенных растворов работает при температуре 80—90 °С. Поскольку при столь высоких температурах происходит размягчение многих пластмасс, то ряд авторов стремился разработать состав раствора меднения при комнатной температуре. В этом случае необходимая скорость восстановления обеспечивалась наличием в растворе ионов палладия, платины или золота, которые, восстанавливаясь в щелочной среде формальдегидом, образуют на поверхности изделия множество каталитически активных центров. Указанным методом можно металлизировать [c.78]

Используя специфические катализаторы и проводя реакцию в мягких условиях, при гидрировании фенолов и нафтолов можно получить соответствующие циклические кетоны [12]. Так, из фенола над палладием при 50°С образуется циклогексанон, из 2-нафтола при комнатной температуре над родием на угле — 2-тетра-лон, а из резорцина при комнатной температуре в водно-щелочной среде над родием на АЬОз —1,3-циклогександион. [c.455]

Сравнение только что приведенных данных по гидрированию циклонентана и н-пентана в присутствии никеля и палладия с ранее опубликованными нами данными но гидрированию циклопентана в присутствии платинированного угля [1] полностью подтверждает высказанное выш предположение, что последний катализатор в реакции гидрогенолиза циклопентана действительно ведет себя специфическим образом и позволяет обнаружить особое свойство этого углеводорода гладко превращаться с присоединением водорода в н-пентан. [c.188]

Палладий. Этот металл, являющийся катализатором как изотопного обмена, так и ряда других реакций углеводородов, проявляет некоторые специфические свойства, часть которых иллюстрирует табл. 3. [c.13]

Несмотря на сходство реакций изомеризации алке-нилциклопропанов и алкенилциклобутанов у последних не обнаружено сопряжение ни при изучении специфической реакции гидрирования в присутствии палладия, ни в КР-спектрах. [c.120]

Несмотря на сходство с алкенилциклопропанами в этом отношении, у алкенилциклобутанов не обнаруживается сопряжения ни при специфической реакции гидрирования в присутствии палладия, ни в спектрах комбинационного рассеяния. [c.12]

Дегидрогенизация начинается при 170° и достигает максимума при 300°. При 8Т0Й температуре она протекает полностью, так что в продуктах дегидрогенизации не находят ни ди- ни тетра-гидропропзводных, а лишь одни ароматические углеводороды. Реакция обратима в атмосфере водороДа при низкой температуре (100—110°). Палладий является специфическим катализатором дегидрогенизации лишь для циклогексана и его гомологов. Ни гексан, например, ни метил-цикло-нентан не дегидрогенизуются палладием в тех же условиях. [c.336]

Вопрос о специфичности органических реагентов весьма сложен и во многом еще не выяснен. Реагенты, которые взаимодействуют только с ограниченным числом ионов, называют селективными. Органические реагенты, взаимодействующие только с одним видом ионов, называют специфическими. Таким, например, для иода является крахмал. Избирательной реакцией на Мп (VH) служит образование краснофиолетового перманганат-иона. Диметилгликоксим — селективный органический реагент. Его нельзя назвать реагентом, специфическим на катион никеля (И), так как он реагирует еще с Ре +, Pd + и другими ионами. Селективным для Hg + является фенилзамещенный дитиолти-он. Открытию Hg + мешают только палладий и платина (А. И. Бусев, [c.98]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Процесс каталитической депарафинизации предназначен для переработки парафинистых дистиллятов и деасфалыизатов взамен низкотемпературной депарафинизации. В основе процесса селективные превращения нормальных алканов под действием весьма специфических катализаторов, содержащих 0,5 - 2,0% платины или палладия на носителе. (Оксид алюминия или кристаллические алюмосиликаты с размером пор 4 10" °м.) Благодаря тому, что реакции крекинга и изомеризации протекают параллельно, выход депарафинированного продукта выше, чем при депарафинизации растворителем. При необходимости каталитическая депарафинизация обеспечивает получение продуктов с / заст - 50 "С и ниже [45]. [c.157]

К этим способам относятся методы восстановления других классов органических соединений в алканы класс требует специфических условий реакции и ствующего восстановителя, все определяется реак-ой способностью восстанавливаемой группы Так, ес-ены и алкины легко гидрируются каталитически ораздробленные никель, платина, палладий), то маг-ганические соединения легко восстанавливаются уже кта с водой [c.251]

Вторым примером может служить палладий, обладающий высокой селективностью в процессах дегидрирования (см. табл. 37, № 9), хотя его электронная конфигурация отвечает полностью заполненной d-оболочке (4d ). Возможно, что вследствие только что законченного заполнения 4d-opбитaлeй эти электроны подвижны и могут принимать участие в образовании связи между металлом катализатора и адсорбирующимся углеводородом [170]. Однако в данном случае каталитическая активность может быть связана и с исключительной способностью металлического Pd к поглощению водорода не исключено, что процесс дегидрирования протекает по механизму мембранного катализа, сдвигающего равновесие реакции благодаря специфическому удалению водорода в сторону образования продукта реакции. [c.182]

Особо важные результаты были получены в последнее время в США [14, 15, 16, 17] при помощи и. к. спектров при исследовании хемосорбции и реакций СО, СО2, С2Н4 и др. на дисперсных металлах (никель, платина, палладий, родий и др.), распределенных на порошке кремнезема или окиси алюминия с размером частиц порядка 100 А. В качестве примера на рис. 6 воспроизводится по Эйшенсу [14] вид инфракрасной полосы поглощения окиси углерода, хемосорбированной на различных металлах. Оказалось возможным приписать наблюдаемую на некоторых металлах множественность полос наличию различной конфигурации молекулы СО на поверхности, а именно линейной (при осуществлении связи с одним ато мом металла) и мостиковой (при наличии связи с двумя атомами металла). Для некоторых металлов (Си, Р1) преобладает линейная конфигурация хемосорбированной молекулы СО перпендикулярно к поверхности, для других (N1, Рс1) — мостиковая конфигурация, т. е. карбонильная группа, присоединенная к двум атомам металла своими валентностями. Специфически зависящей от ме- [c.217]

Экспериментальные данные в общем согласуются с предположением о том, что электролитическое восстановление в основ-Н0Л1 является реакцией атомов водорода при разряде. Оно облегчено на электродах с высоким перенапряжением, на которых атомарный водород либо выделяется с больщой энергией активации (теория замедленного разряда, стр. 243), либо сохоа-няется в большой концентрации на поверхности электрода (теория Тафеля). Часто обнаруживаются, однако, специфические каталитические эффекты. Так, при восстановлении нитратов в аммиак или нитросоединений в амины особенно эффективны губчатые медные катоды. На других электродах получаются большие выхода гидроксиламинов. Необходимо отметить, что метал-лы, наиболее эффективные при катодном восстановлении, отнюдь не являются теми металлами, которые способствуют каталитическому восстановлению органических соединений газообразным водородом. Причины этого вполне понятны. Поверхность никеля, платины или палладия может катализировать и диссоциацию и рекомбинацию водорода [c.245]

Этот реактив [и целый ряд других оксимов, например а-фурилдиоксим, р-фурфуральдоксим, 1,2-циклогександиондиоксим (ниоксим)] является специфическим чувствительным реагентом на палладий. Другие платиновые металлы не мешают. Железо мешает. Чувствительность реакции 0,2 мкг Р /мл. [c.76]

Химический анализ основан на химической реакции определяемого вещества с некоторым добавляемым вспомогательным веществом — реагентом (от латинского геадепз). Чтобы иметь представление о качественном и количественном составе анализируемого образца, рассматривают свойства и количество продукта, образовавшегося в ходе этой реакции. Химическую реакцию можно использовать также для разделения смеси веществ. Растворитель обычно не считается химическим реагентом. В молекулах органических реагентов содержатся атомы углерода. Традиционными исключениями из этого класса веществ являются карбонат, цианид и т. д. однако тиоцианат в этой книге будет рассматриваться как органический реагент. Разнообразие этих реагентов дает им много преимуществ перед неорганическими реагентами. Пробы на отдельные вещества и определение последних часто могут быть осуществлены с более высокой чувствительностью и избирательностью. Разделение смесей с помощью органических веществ также является более эффективным. Поэтому масштабы и число их применений в аналитической практике непрерывно возрастают. Органические реагенты привлекают к себе внимание по той простой причине, что их известно много и, таким образом, имеется возможность широкого выбора. Можно синтезировать также новый, сделанный по заказу для данного измерения реагент, который будет обладать более выгодными свойствами для решения данной аналитической проблемы. До сих пор еще не достигнут наивысший идеал — синтез органических реагентов, которые способны в заданных условиях эксперимента с высокой чувствительностью реагировать только с одним элементом, благодаря чему можно было бы проводить специфические пробы или определения этого элемента в любой смеси без предварительного его выделения. Но хотя этот идеал, по-видимому, представляется недостижимым, отдельные реагенты в некоторой степени удовлетворяют этим требованиям. Наилучшим примером, вероятно, является реакция диацетилдиоксима (диметилглиоксима) с палладием(П) или никелем (П). [c.19]

Эта цветная реакция была также использована для колориметрического определения серебра [57]. Согласно Эллену и Холлоуэю [58], этот метод очень чувствителен, но недостаточно точен. Ринг-бом [59] определяет серебро следующим образом выделенный осадок серебряной соли с роданином очищают от соосажденного реактива промыванием осадка горячим спиртом, затем растворяют ссадок в цианиде калия и измеряют интенсивность окраски образовавшегося желтого раствора. Определению серебра мешает ряд других металлов, также образующих с реактивом нерастворимые комплексные соли. В присутствии комплексона все мешающие катионы полностью маскируются, поэтому реакция становится специфической в отношении серебра. По-видимому, определению мешает только палладий. Ниже приводится метод определения серебра в рудах по Рингбому [60]. [c.218]

Сорбционная способность катализатора по отношению к различным веществам или функциональным группам является важным показателем, учет которого при выборе контакта является мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий, никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы (гидрирование ненасыщенных жиров и кислот, получение циклогексанола из фенола и др.). Наоборот, окисные катализаторы, имеющие полярную крисд аллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности окисного катализатора оказывается ориентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые [c.561]

Полученные результаты показывают, что палладированный уголь не является столь специфическим катализатором гидрогенолиза низших циклопарафинов, как платинированный уголь. Только в отношении алкил-циклобутана результаты реакций гидрирования в присутствии этих двух катализаторов близки. В случае алкилциклопропана меньшая активность палладия как гидрогенолизующего агента приводит к тому, что скорость реакции гидрогенолиза конкурирует со скоростью реакции изомеризации алкилциклопропана в углеводород с открытой цепью, идущей за счет носителя — активировагшого З гля, вследствие чего обе реакции имеют место при 100-200° С. [c.83]

Реакция гидросилилирования используется не только для синтеза кремнийорганических соединений, но и для осуществления некоторых специфических методов синтеза. Карбонильная группа альдегидов и кетонов часто. внедряется по -связи, образованной атомом переходного металла. Гидросилилирование карбонильных соединений возможно при использовании в качестве катализаторов комплексов металлов. Реакция протекает путем внедрения карбонильной группы. Катализаторами этой реакции являются хлорид цинка, восстановленный никель, комплексы платины и палладия [486, 487] и комплекс Уилкинсона [488—490]. Эта реакция нашла применение при восстановлении альдегидов и кетонов до спиртов реакция протекает через гидросилилирова- [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология