Винилацетат термическая

Сверху в колонну-реактор поступает жидкая однородная фаза, состоящая из смеси винилацетата, уксусной кислоты и катализатора. У основания колонны вводят пары винилацетата при температуре кипения жидкого продукта, который покидает колонну. Уксусная кислота термически десорбируется из жидкой фазы и выводится из колонны в верхней ее части вместе с избытком винилацетата. Последний после конденсации и отделения возвращают в колонну-реактор. Ниже даны условия проведения процесса и основные характеристики экспериментальной колонны [c.132]

Термическая полимеризация протекает крайне медленно, и скорость ее резко зависит от температуры. Многие мономеры практически не полимеризуются в отсутствие примесей. Так, винилацетат, акрилонитрил, винилхлорид, винилиденхлорид при нагревании без кислорода не полимеризуются. Другие мономеры, например метилметакрилат, полимеризуются крайне медленно, исключением является стирол, полимери-зующийся при нагревании с довольно большой скоростью. [c.65]

ЭТОМ случае катализатор дезактивируется при критической скорости движения фронта, повышая в нем температуру. При этом все воздействия, которые могут перемещать реакщюнную зону к началу слоя, уменьшающие скорость реакции, могут привести к кратковременному повышению максимальной температуры в зоне реактора и на выходе из него. Изменения в обратном направлении приводят к противоположному явлению. Так, в [216] показано, что при синтезе винилацетата катализатор разлагается при температуре выше 500 °С. В этом случае возникает и формируется горячая зона с положительной обратной связью повышение температуры -> дезактивация-> движущаяся реакционная зона- повышение температуры (рис. 3.42). Этот механизм может объяснить появление высоких пиков температуры в таком реакторе. В работе [217] описан случай, в котором реакционная зона, возникшая на выходе из реактора, где максимальная температура, перемещалась ко входу реактора вследствие обратного переноса теплопроводности слоя. Однако здесь реакция не завершилась, и максимум температуры опять перемещался в направлении течения газового потока к выходу из реактора. Максимальная температура достигла 900 °С, винилацетат при этом уже не образовывался. После появления двух максимумов температуры неустойчивость исчезла, потому что катализатор был полностью дезактивирован. Установлено, что термические неустойчивости уже возникли при адсорбции ацетилена на катализаторе. Подобные эффекты математическому описанию пока не поддаются. [c.159]

Механизмы действия ингибитора достаточно сложны и не совсем понятны. Часто многие факты сами по себе кажутся удивительными. Например, бензохинон ингибирует полимеризацию винилацетата и обрывает одну кинетическую цепь на молекулу он также ингибирует стирольную полимеризацию, но обрывает (в стехиометрическом отношении) две кинетические цепи на молекулу. С другой стороны, хлоранил ингибирует полимеризацию винилацетата, но является сополимером стирола. Все эти процессы относятся к инициированным реакциям полимеризации. В процессе термической полимеризации стирола как хлоранил, так и бензохинон являются ингибиторами, но их ингибирующее действие прекращается при аномально быстрых скоростях. Иногда такая ситуация является следствием того, что вначале радикальные системы сложны и ингибиторы могут вызвать различные дополнительные реакции и образование некоторых новых продуктов. Можно представить три варианта механизма ингибирования [c.303]

Этилен получают термической переработкой погонов нефти, его мировое производство достигает нескольких десятков миллионов тонн. Этилен - бесцветный газ со слабым запахом, незначительно растворим в воде, умеренно - в этаноле, хорошо - в диэтиловом эфире. Этилен служит важнейшим сырьевым источником основного органического синтеза. Его применяют для производства этиленгликоля, этиленоксида, этанола, акрилонитрила, диок-сана, ацетальдегида, уксусной кислоты, стирола, пропионового альдегида, 1-пропанола, винилхлорида, винилацетата, дихлорэтана, полиэтилена. Т. самовоспл. 540 °С. Обладает слабым наркотическим действием. ПДК 50 мг/м . [c.294]

При термической полимеризации стирола в отсутствие инициатора наблюдается очень сильное ингибирование. Такие же большие индукционные периоды наблюдали Бартлетт и Кварт [48] при иолимеризации винилацетата в присутствии перекиси бензоила, когда к мономеру добавляли дурохинон или динитробензол. [c.418]

Иногда, например в случае этилена, инициирование может осуществляться термическим путем, при этом образуется бирадикал —СНз—СНа—. В случае винилацетата инициирование полимеризации чаще всего осуществляется при зарождении свободных радикалов под действием света, что дает возможность проводить полимеризацию при обычных температурах. Реакция полимеризации может начаться с внедрения в мономер свободного радикала так, полимеризацию винилацетата могут индуцировать атомы водорода и метильные радикалы. Катализированную полимеризацию можно осуществить с помощью кислорода и перекисей последние легко образуют свободные радикалы, распадаясь по связи 0—0. Реакции продолжения и обрыва [c.206]

Системы перекись—амины второй группы инициируют полимеризацию винилацетата с большей или меньшей эффективностью как в растворе, так и в эмульсии при температурах ниже температуры термического распада перекисей. [c.262]

Майо [11, 14] обработал данные по термической полимеризации стирола в нескольких растворителях [15, 16] и показал, что подтверждается предсказанная уравнением (4) линейная зависимость. Бэмфорд и Дьюар [17] в своем обширном исследовании констант абсолютной скорости при термической и фотополимеризации рассмотрели также реакцию передачи мономером. Более детальное обсуждение результатов по полимеризации стирола [17], метил-метакрилата [17], г-метоксистирола [18, 19] и винилацетата [18, 19] мы пока отложим. При температурах, о которых идет речь, передача отнюдь не является ничтожной даже нри нолиме-ризации в массе. Это видно из табл. 1, в которой приводятся константы передачи к к . Более того, определив к и используя уравнение (4), можно найти абсолютное значение к . [c.174]

Кроме этилена, винилацетат можно получить из ацетальдегида и уксусного ангидрида (или уксусной кислоты), причем промежуточный этилидендиацетат подвергают термическому расщеплению в присутствии сильной кислоты [c.108]

В Японии наиболее широкое распространение получили сополимеры винилхлорида с винилацетатом >" >. Подробно рассмотрены методы сополимеризации смеси винилхлорида и винилацетата, содержащей от 3 до 20% последнего. Показано, что оптимальными свойствами обладает сополимер, получаемый непрерывным методом при поддержании в реакционной смеси постоянного соотношения мономеров > 82. Отмечено, что по мере увеличения содержания винилацетата в сополимере температура размягчения его уменьшается >4°>. Изучена кинетика сополимеризации винилхлорида с винилацетатом при —40 и —150° С в присутствии три-н-бутилбора Описан метод определения молекулярных весов сополимеров винилхлорида с винилацетатом, основанный на измерении осмотического давления > 0 установлена связь между характеристической вязкостью в тетрагидрофуране и молекулярным весом сополимера (в области 30000—150000) при 20° С Приведены результаты исследования термической стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом нри 80—130° С без применения стабилизатора и при 130—190° С с применением стабилизатора > 9 . [c.511]

Твердые полимеры винилацетата представляют собой прозрачную смолу, похожую на стекло, допускающую многократную термическую обработку. В частности, винилиты характеризуются следующими физик о-механическими показателями (табл. 43). [c.350]

Сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, полученные суспензионным методом, более стабильны, чем латексные. Скорости термического разложения полученных латексным методом поливинилхлорида и сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом практически одинаковы для латексного сополимера, как и для латексного гомополимера, наблюдается обратимость процесса дегидрохлорирования [21]. При исследовании стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом и с винилизобутиловым эфиром в реакциях нуклеофильного замещения найдено, что наименее устойчив к действию спиртовой щелочи сополимер с винилацетатом более стойкими оказываются сополимеры с винилиденхлоридом и винилизобутиловым эфиром [56]. Стабильность сополимера винилхлорида с метилакрилатом значительно увеличивается при повышении степени однородности сополимера по составу и использовании мономеров с меньшим содержанием примесей, а также при проведении сополимеризации в присутствии переносчиков цепи [57,58]. [c.144]

Основным продуктом термической деструкции сополимеров этилена с винилацетатом в вакууме, а также в аргоне и кислороде является уксусная кислота [220, 221], причем количество образующейся уксусной кислоты зависит от содержания винилацетата в сополимере. С увеличением содержания винилацетата в сополимере выход кислоты сначала возрастает, при содержании 50% (мол.) достигает максимума, а при дальнейшем увеличение содержания винилацетата в полимере снижается. Присутствие кислорода приводит к снижению температуры начала выделения уксусной кислоты и увеличению ее общего выхода [220]. [c.200]

Композиция, состоящая из 100 вес. ч. ПВХ и 2—20 вес. ч. хлорированного этилена с винилацетатом (3—5 вес.% винилацетата), обладает хорошей химической и термической стойкостью, высокой ударной прочностью в сочетании с прозрачностью и отличными технологическими свойствами [864]. [c.442]

Возможность использования упаковочных материалов на современном упаковочном оборудовании, обеспечивающем скоростные методы изготовления упаковки, заполнения ее продуктом, герметизацию и, если нужно, стерилизацию продукта, определяется технологическими свойствами пленочного материала. Упаковочный материал должен обладать высокой механической прочностью, жесткостью или, наоборот, эластичностью, способностью к термической сварке с образованием прочных швов. Широкое распространение для этой цели получили наряду с однослойными полимерными пленками многослойные комбинированные материалы, состоящие из прочной жесткой основы (бумага, целлофан, полиэтилентерефталат и др.), промежуточного слоя газо- и паронепроницаемой алюминиевой фольги и покровного термопластичного слоя, легко подвергаемого сварке (полиэтилен, полипропилен, сополимеры винилхлорида, этилена, винилацетата и др.). [c.45]

Подобные композиции с использованием побочного продукта синтеза полипропилена — атактического полипропилена (АПН) используют также в качестве электроизоляционного заливочного компаунда. Введение в битум АПП значительно улучшает его реологические параметры, повышает водостойкость и не ухудшает электроизоляционных свойств компаундов [46]. Композиции из 60—95 % (масс.) АПП с 40—5 % (масс.) термической сажи используют для получения путем экструзии герметизирующих лент. Хорошая водостойкость АПП позволяет также использовать его в композициях, на основе которых получают кровельный рубероид. Герметики с высокой клеящей способностью получают смешением АПП с сополимерами этилена и винилацетата, полиизобутиленом, канифолью, политерпеном и небольшими количествами пластификатора и антиоксиданта [47]. Такую композицию наносят в расплавленном состоянии. [c.220]

При нагревании сополимера винилхлорида с винил-ацетатом (отношение винилхлорида к винилацетату 83 13) отщепляется, кроме хлористого водорода, также и уксусная кислота. Зависимость количества отщепившегося хлористого водорода от времени деструкции такая же, как и у перечисленных полимеров, и имеет линейный характер. Однако скорость отщепления хлористого водорода значительно меньше, чем у сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом, и находится между скоростью отщепления НС1 от поливинилхлорида и хлорированного поливинилхлорида, как это можно видеть из табл. 1 . Кислород ускоряет термическую деструкцию сополимера винилхлорида с винилацетатом в 1,3 раза, в смеси кислорода с озоном (02-f8 объемн. % Оз) реакция протекает в два раза быстрее, чем в инертной атмосфере [c.43]

Для разрешения этой проблемы были проведены [597] дальнейшие исследования сополимеров этилена с акрилатами при помощи метода, описанного в работе [598]. В этих работах были рассмотрены продукты термической деструкции сополимеров этилена с акрилатами и этилена с винилацетатом, полученные при различных температурах. Получены также данные о кристаллизации этиленовых цепей между точками разветвлений. Установлена линейная зависимость между степенью кристалличности, определенной методом дифференциального термического анализа, и степенью разветвленности полимера. [c.170]

С другой стороны, хлоранил, который является эффективным ингибитором винилацетата, сополимеризуется, по-видимому, со стиролом, хотя и с явным замедленней общей скорости полимеризации. Противоположные результаты получены при ингибировании хиноном термической полимеризации стирола. В этом случае как хлоранил, так и бензохинон являются ингибиторами, однако они расходуются с очень большой скоростью. [c.13]

Поливинилацетат и его сополимеры. Поливинилацетаты получают полимеризацией винилацетата (сложный эфир винилового спирта и уксусной кислоты). Как и для всех высокополимерных веществ, свойства поливинилацетата в значительной степени зависят от степени полимеризации. Высокомолекулярные твердые полимеры винилацетата представляют собой прозрачную смолу, похожую на стекло, допускающую многократную термическую обработку. [c.327]

При полимеризации получают твердый поливинилхлорид, который хорошо подвергается термической формовке и который можно размягчить добавлением пластификаторов (эфиры фталевой кислоты, полихлорированные бифенилы). Неразмягчен-ный поливинилхлорид используется для изготовления прутьев, трубок, плиток и т. д., размягченный — для выработки различных лленок, покрытий для пола, плащей, игрушек и т. д. Большое количество поливинилхлорида идет на производство емкостей. Сополимеры винилхлорида с винилацетатом используются для изготовления грампластинок. Поливинилхлорид растворяется, но слабо, в циклогексаноне и тетрагидрофуране. [c.288]

Интересный метод решения вопроса о механизме обрыва цепи был предложен Бэмфордом и Дженкинсом [50]. Эти авторы инициировали полимеризацию термическим разложением Т1Т -азо-(т-Циан- н. валериановой кислотой) при 90° С. В результате отщепления молекулы азота указанное соединение образует радикалы НООС(СН2)2С ( Hз)( N), которые и оказываются конечной группой полимерных молекул. В образовавшихся полимерных молекулах гидроксил в конечной группе замещался на хлор действием хлористого сульфурила, после чего полимерные молекулы сшивались друг с другом при помощи бифункциональных реагентов — 1,6-гександиола или 1,10-декандиола. При обрыве путем диспропорционирования каждая полимерная молекула содержит одну карбоксильную группу и, следовательно, реакция с диолом может привести лишь к удвоению молекулярного веса полимера. При обрыве путем соединения радикалов каждая полимерная молекула содержит две карбоксильные группы и конденсация с диолом должна привести к сшиванию многих молекул и, следовательно, к значительному увеличению молекулярного веса. Поставленные опыты показали, что молекулярный вес полимера стирола, полученного при 100° С, после конденсации увеличивается примерно в И раз, тогда как молекулярный вес полимеров метилметакрилата, метилакрилата и винилацетата увеличивается лишь в 2 раза. [c.98]

Неинициированная полимеризация. Одна из главных трудностей, возникающих при изучении этого мономера, состоит в том, что образцы мономера, использованные различными исследователями, в зависимости от метода очистки сильно различаются, например, по характеру ультрафиолетового спектра поглощения [73]. В первых кинетических работах, посвященных полимеризации винилацетата, обычно наблюдались большие индукционные периоды, что было связано с присутствием следов случайных ингибиторов, которые трудно удалить обычными методами очистки [101]. Только подвергнув очищенный материал предварительной частичной полимеризации, можно получить мономер, дающий воспроизводимые скорости без индукционных периодов. По той же самой причине некоторые особенности, наблюдавшиеся в ранних исследованиях термической полимеризации, были, несомненно, связаны с неполной очисткой, и Катбертсон, Джи и Ридел [102] предположили, что термическая полимеризация инициируется перекисными инициаторами, образующимися из микроколичеств альдегида, остававшегося в мономере. Моно- [c.109]

Морита и Райс [30] исследовали термическую деструкцию природных полимеров глюкозы — целлюлозы, целлобиозы и сс-В-глюкозы. Для сравнения были сняты термограммы нескольких сополимеров винилхлорида с винилацетатом. Было показано, что кривые ДТА весьма чувствительны к малейшим изменениям структуры полимера и типов связи. ДТА позволяет различать даже такие образцы, инфракрасные спектры и рентгенограммы которых совпадают. [c.149]

Продукты конденсации рицинолевой кислоты со стиролом (или винилацетатом), обработанные фенолом в присутствии BFg, образуют смолы, применяемые для лаков, клеев и пластмасс [183]. Высшие жирные окси-карбоновые кислоты в присутствии BFg при 180° конденсируются в высокомолекулярные соединения [184]. Смеси углеводородов термического разложения каменного угля, сланцев или нефти при обработке BFg Н3РО4 превраш аются в высокомолекулярные продукты, пригодные в качестве любрикантов [185]. [c.298]

Электроны высокой энергии для инициирования полимеризации метилметакрилата использовал Маджу-ри [112]. Он обнаружил, что после прекращения облучения полимеризация продолжается с постепенно уменьшающейся скоростью, причем отношение константы передачи цепи к константе роста такое же, как и при фотохимической и термической полимеризации. Это свидетельствует о том, что и в этом случае в реакции участвуют свободные радикалы обычного типа. Интересно, что облучение винилацетата, стирола и диэти- [c.52]

В производстве этих пленок используют сополимер, со-де1ука1ций до 18% винилацетата (см. Этилена сополимеры). Сополимерные пленки обладают высокой прозрачностью, глянцем, очень мягки и эластичны. Прочностны показатели этих пленок выше, чем у пленок из полиэтилена низкой плотности. Пленки из сополимера обладают хорошей атмосферо- и морозостойкостью, хорошей адгезией ко многим материалам. Они легко свариваются термическим методом и токами высокой частоты. [c.9]

Обнаружена реакция термического днспропорционирования производных норборнена на основе диеновых аддуктов циклонен-тадиена с винилацетатом, ал.лилацетатом н аллиловым спиртом. [c.60]

При нагревании сополимеров замещенных стиролов и винилацетата при 240—260° С в течение 7—8 дней они переходят 8 яерастворимое состояние Термогравиметрические кривые показывают, что термическая деструкция поливинилацетата идет в две стадии сначала отщепляются боковые цепи и образуется полиеновая цепь (—СН = СН—) , а затем наступает обугливание Подтверждена высокая горючесть поливинилацетата Исследована деструкция поливинилацетата и других полимеров под влиянием ультразвука а также гидролиз полимера в различных средах 149з-149з [c.591]

Винилацетат СН2 = СНОСОСНз (мол. вес 86,05) представляет собой бесцветную, легкоподвижную жидкость с эфирным запахом, напоминающим запах ацетальдегида. Пары винилацетата раздражают слизистые оболочки и вызывают слезотечение. Он легко растворим в обычных растворителях при 20° насыщенный водный раствор содержит 2,5% винпл-ацетата в свою очередь он растворяет 0,1% воды. Винилацетат сравнительно стоек при термических воздействиях, но разлагается при 400°. Главнейшие свойства винилацетата следующие [c.344]

Определение в полимерах сложноэфирных пластификаторов может быть осуществлено как при нагревании пробы полимера до температуры ниже температуры пиролиза [25], так и после проведения термического разрушения полимера. В первом случае пластификаторы, будучи достаточно термически устойчивыми, десорбируются из пробы (испарение), не разлагаясь. Таким способом было идентифицировано семь пластификаторов (эфиры фталевой, себациновой и фосфорной кислот) в поливинилхлориде и сополимере винилхлорида с винилацетатом. При этом применен филамент в виде змеевика диаметром [c.129]

Экспериментальные условия. Хоутц и Адкинс [И] первыми установили, что в присутствии растущих полимерных цепей размер макромолекул полимера может увеличиваться. Эти авторы полимеризовали стирол в присутствии полистирола и получили продукт с более высокой вязкостью, чем у исходного полимера. Флори [12] высказал предположение, что разветвление происходит в результате протекания реакции передачи цепи к полимеру несколько лёт спустя Майо [13] вывел количественные соотношения, приведенные выше. При первых попытках получить привитые сополимеры были использованы процессы термической инициированной перекисями полимеризации л-хлорстирола в присутствии полиметилметакрилата при 50° [14, 15] и полимеризации винилацетата в присутствии сополимера стирола и винилиденхлорида, содержащего подвижные атомы галоида [16]. [c.25]

Свободные бирадикалы взаимодействуют с молекулами мономера, образуя цепи полимера. Термическая полимеризация протекает медленно, скорость ее зависит от температуры. Обычно термическую полимеризацию проводят при 60—150 °С. Многие мономеры только под действием тепла практически не полимеризуются (винилацетат, акрилонитрил, винилхлорид). Исключением является стирол, полимеризующийся при нагревании с довольно большой скоростью [c.352]

Для разделения продуктов термического разложения сополимеров этилена с этилакрилатом и этилена с винилацетатом использовали [1886] колонки, заполненные карбоваксом, молекулярными ситами и пропиленкарбонатом. При разложении сополимера этилена с этилакрилатом основными продуктами являются этилен, пентен и этанол, а при разложении сополимера этилена с винилацетатом — метан, пропан и уксусная кислота. Методом пиролитической газовой хроматографии было установлено [1887] распределение сомономеров в сополимерах этилена с акрилатом. Этим же методом было показано [1888], что термическая стабильность сополимеров этилена с метилметакрилатом связана со степенью разветвления и распределением локализованных единиц метилметакрилата в полимерной цепи. [c.370]

Среди новых перспективных материалов для укрытий следует назвать пленку из сополимера этилена с винилацетатом, отличающуюся эластичностью и высокой прозрачностью, но недостаточной долговечностью. Армированная полиэтиленовая пленка может использоваться круглогодично, так как она лучше обычной способна выдерживать снеговую и ветровую нагрузки. Термостойкие Полипропиленовые пленки нашли применение для термической стерилизации почвы в теплицах. Это позволяет ежегодно обеззараживать почву нри минимальных затратах. [c.167]