Амины, определение смеси

Для определения аммиака в круглодонную колбу с шарообразно расширенным горлом помещают 20 мл нейтрального раствора, полученного при титровании аммиака и аминов, прибавляют смесь 100 мл 5%-ного раствора хлорида ртути (II), 50 мл 2 н. раствора едкого натра и 50 мл 2 н. раствора карбоната натрия. Приливают 100 мл воды и встряхивают смесь в темном месте не менее 5 ч. Выпавший осадок продукта присоединения окиси ртути отфильтровывают в фарфоровом нутч-фильтре в который помещают кружок фильтровальной бумаги и [c.777]

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

В процессе Сульфидин фирмы Лурги (Германия) используется смесь воды с одним из аминов (ксилидином) при их соотношении 1 1. В общем случае вода и ксилидин не смешиваются, но при взаимодействии SO2 с последним образуется определенное количество ксилидин-сульфата, растворимого в воде [c.393]

Приведенный ниже метод анализа смесей аминов заключается в следующем. Для определения третичного амина к пробе прибавляют уксусный ангидрид, ацетилированный раствор разбавляют смесью этиленгликоля и изопропанола (1 1) и третичный амин, не вступающий в реакцию с ангидридом, определяют титрованием хлористоводородной кислотой. Смесь этиленгликоля с изопропанолом применяют для облегчения титрования третичных ароматических аминов, являющихся чрезвычайно слабыми основаниями. Такая смесь впервые была предложена Палитом [33] для титрования таких слабых оснований, которые не могут быть точно определены титрованием в водной среде. [c.449]

Операция А (определение суммарного содержания аминов), Во взвешенной склянке берут навеску пробы, содержащую около 0,02 моль аминов. Содержимое склянки смывают смесью этиленгликоля и изопропанола в стакан емкостью 150 мл и в стакан приливают еще смесь растворителей до объема около 50 мл. Полученный раствор титруют хлористоводородной кислотой, пользуясь рН-метром. Конечную точку титрования находят графически по кривой зависимости pH от объема прибавленной кислоты. [c.449]

Операция Б (определение вторичного и третичного амй-нов). Во взвешенной склянке берут навеску пробы, содержащую около 0,02 моль вторичного и третичного аминов. Содержимое склянки смывают смесью этиленгликоля и изопропанола в стакан емкостью 150 мл и в стакан приливают еще смесь растворителей до объема около 50 мл. Затем вносят 5 мл салицилового альдегида (если количество первичного амина превышает 0,035 моль альдегида, следует брать больше), смесь тщательно перемешивают и оставляют при комнат ной температуре на 30 мин. Полученный расгвор титруют хлористоводородной кислотой, пользуясь рН-метром. Конечную точку титрования определяют графически. Суммарное содержание вторичного и третичного аминов Б (в моль/г) вычисляют, как указано в п. А. [c.450]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Определение смеси первичных, вторичных и третичных аминов в гликолевой среде. Взвешивают три навески анализируемой смеси по 0,5—1 г. Первую навеску растворяют в смеси этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1), титруют неводным раствором хлористоводородной или хлорной кислот и вычисляют суммарное содержание аминов в смеси. Вторую навеску обрабатывают 5—10 мл уксусного ангидрида, через 30 мин смесь растворяют в смеси этиленгликоль— изопропиловый спирт (1 1), титруют неводным рас- [c.91]

К раствору нитробензола прибавляют концентрированную соляную кислоту и цинковую пыль. Смесь нагревают в колбе с обратным воздущным холодильником до обесцвечивания раствора обесцвечивание раствора свидетельствует об окончании восстановления — нитробензол восстановился до анилина. Раствор охлаждают, отфильтровывают от цинковой пыли и тщательно промывают осадок цинковой пыли водой. Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу, разбавляют до метки, отбирают определенный объем и титруют раствором азотистокислого натрия в тех же условиях, что при определении аминов. [c.186]

Для определения содержания первичного амина анализируемую смесь обрабатывают 0,1 н. раствором ЫаЫ02 в кислой среде. Содержание первичного амина определяют путем реакции азосочетания полученного фенилдиазония с К-солью [c.262]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Избыток амина берется для связывания выделяющегося хлористого водорода. Реакцию ведут при определенной температуре до полного поглощения фосгена и присоединения радикала O I к одному эквиваленту амина, после чего добавляют плавленый хлористый цинк и повышают температуру для проведения дальнейшей конденсации. Реакционную смесь выливают в воду и добавляют достаточное количество соляной кислоты, чтобы избыточный диметиланилин остался в растворе. Кетон Михлера, обладающий менее основными свойствами, при этом не растворяется и его отделяют фильтрованием. [c.388]

Продукты реакции, образующиеся из свободных аминов и эфиров еульфокислот та1 же, как при использовании дналкилсульфатов, почти всегда представляют со41 смесь аминов всех возможных степеней алкилирования. Однако можно подобрать та условия реакции, которые благоприятствуют образованию определенных продукт тов алкилирования. При необходимости реакцию проводят в растворителе, обы л спиртах пли ацетоне. [c.466]

Определение активности окиси алюминия. Сорбенты и, в частности, окись алюминия весьма гигроскопичны и при хранении на воздухе их активность уменьшается. Для определения активности сорбента в тонкослойной хромографии чаще всего применяют стандартные красители азобензол, п-метоксиазобензол, бензолазо-р-наф-тол (судан желтый), азобензолазо- -нафтол (судан красный), п-амино-азобензол, значения Rf которых для разной активности известны. Для определения активности сорбента на пластинку с сорбентом наносят три-четыре точки. Одна из них — смесь 0,5%-ных растворов стандартных красителей в четыреххлористом углероде, остальные — растворы индивидуальных красителей, например азобензола, п-мето-ксиазобензола, бензолазо- -нафтола. Элюент — четыреххлористый углерод. После окончания хроматографирования определяют стандартных красителей, по графику (рис. 80) находят активность сорбента по каждому красителю отдельно и вычисляют среднюю величину активности. При вычислении активности, как правило, используют значения в пределах от 0,15 до 0,8, поскольку в этом случае погрешности наименьшие. [c.267]

Основание Шиффра поглощает при 410 нм, что было использовано Миланом [3] для определения первичных аминов на основе реакции (1). Автор добавлял уксусную кислоту в реакционную смесь, чтобы избежать помех, обусловленных присутствием в анализируемой смеси вторичных и третичных аминов. [c.265]

Преимущества я-иодбензолсульфо- Ч-хлорида (пипсилхлорида) как радиореагента стали видны уже из первых сообщений о его применении в определении аминокислот [79—82]. При использовании пяти—десятикратного избытка этого реагента первичные и вторичные алифатические амины количественно превращаются в соответствующие сульфамиды. При этом эмульгированную смесь реагента, образца и МагСОз или 1МаНС0з кратковременно нагревают при температуре 90—100 °С. Избыток сульфохлорида легко гидролизуется до сульфокислоты, которую в свою очередь легко выделить из продуктов реакции, используя ионообменную смолу, или путем экстракции. [c.308]

И (1.82) 15001. Смесь (1.81, а) и Р-меркаптоэтанола является известным и широко используемым в биохимии реагентом для спектрофлуо-риметрического определения аминокислот и белков [127, 177, 180,321]. Сделано предположение, что флуоресцирующие продукты реакции данного реагента с К-концом аминокислот и протеинов представляют собой 1-алкилтио-2-алкилзамещенные изоиндолины. В доказательство этой гипотезы проведены эксперименты по конденсации (1.81, с) с н-пропиламином в присутствии этилмеркаптана, р-меркаптоэтанола [594—5971, 1,2-этандитиола [594], причем лишь в случае трет-бутл-меркаптана и этандитиола выделены в аналитически чистом виде и охарактеризованы изоиндолы (1.83). С помощью УФ, ЯМР и масс-спектров исследовано образование 1-ал кил (арил )тио-2-алкилйзои идолов в спиртовых растворах [594—5971. Продукты конденсации аминов с реагентом (смесь (1.81, а) с меркаптосоединениями) имеют сильную флуоресценцию, что в общем подтверждает высказанную выше гипотезу [597]. [c.24]

Аминоамиды (при отделении от ЫаС1), диамины, смесь аминов жирного ряда или их солей строго определенного состава (при селективной флотации сростков круп-ностью 0,75—1,5 мм) [c.65]

Отделение первичных ариламинов от вторичных и третичных аминов цитраконовой кислотой Смесь растворяют в определенном объеме водной цитраконовой кислоты, прибавляют еще такое же количество кислоты и раствор нагревают с обратным хблодильником до образовання осадка. Последний содержит первичный амин в виде ариламида цитраконовой кислоты. Вторичные и третичные основания не вступают в реакцию и могут быть ото-гн,э.цЬ1- В жирном ряду эта реакция не идет. [c.703]

Вагнер, Браун и Петерс [13] использовали этот нрин-цин для определения вторичных п третичных аминов в присутствии первичных аминов. В их методе смесь аминов реагирует с салициловым альдегидом в метаноле и затем ненрореагировавшие вторичный н третичный амины титруют потенциометрическп стандартным раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. [c.56]

Поскольку метод Вагнера, Брауна и Петерса не применим к ароматическим аминам, Сиггиа, Ханна и Кер-венский [12] внесли изменения в этот метод, сделав его доступным для определения и этих соединений. Они используют в качестве растворителя для реакции и для титранта смесь этиленгликоля и изопропилового спирта. Методика Сиггиа, Хенна и Кервенского приводится ниже. [c.56]

Методика Г. Эту методику используют в том случае, если азот находится в обменнике в виде амина. В колбу Кьельдаля помещают 3 см концентрированной серной кислоты, 0,50 г катализатора, 0,200 г обменника и нагревают смесь до кипения. После того как раствор становится прозрачным, смесь нагревают еще 120 мни. Затем раствор охлаждают и количественно переносят, используя приблизительно 30 см воды, в днстилляцноииый аппарат дпя определения аммиака. Прибавляют 12 см 10 М NaOH, разбавляют водой до 50 — 60 см и отгоняют аммиак в течение 5 мии (чистое время дистилляции) в приемник, содержащий 5 см 4%-ного раствора борной кислоты и 5 капель индикатора. Отогнанный аммиак титруют 0,05 М хлорной кислотой. [c.89]

Ряд работ посвящен анализу смесей фосфатов методом хроматографии на бумаге с последующим фотометрическим определением (после их гидролиза до ортофосфатов) в виде синего фосфорномолибденового комплекса. В качестве растворителя применяют смесь диоксана, воды, трихлоруксусной кислоты и концентрированного раствора аммиака, для восстановления фосфоромолибдата на бумаге — раствор 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты, Na2S03 и NaH Og в разбавленном растворе NH4OH [898]. [c.101]

Пробу, содержащую до 0,1 экв первичного амина, взвешивают в мерной колбе емкостью 100 мл, на 7з наполненной сухим пиридином, и доводя объем раствора до метки пиридином. Аликвогную часть 10 мл переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, прибавляют 3 мл бензальдегида колбу закрывают и вместе с колбой для холостого определения помещают в баню, нагретую до 60 °С. Через 30 мин колбу вынимают из бани и оставляют для охлаждения до комнатной температуры. Прибавляют около 0,2 г твердого цианида натрия и 30 мл 6%-ной синильной кислоты в пиридине (эту и последующие операции проводят в сильнодействующем вытяжном шкафу), растворы энергично взбалтывают 1 мин и оставляют на 45 мин . По истечении этого времени смесь титруют реактивом Фишера до визуально наблюдаемой конечной точки титрования . [c.439]

Операция В (определение третичного амина). В пробирке размером 20 X150 мм точно отвешивают пробу, содержащую около 0,02 моль третичного амина. Помещают пробирку в ледяную баню и медленно, при постоянном перемешивании прибавляют 10 мл уксусного ангидрида. Смесь оставляют на 15 мин при комнатной температуре. Содержимое пробирки количествен-но переносят в стакан емкостью 150 мл, ополаскивая пробирку смесью этиленгликоля и изопропанола. [c.450]

Для определения третичных аминов этот метод оказывается наиболее эффективным, если присутствуют и первичный, и вторичный амины. Метод также эффективен для определения первичных аминов в присутствии вторичных. Однако если смесь содержит только первичный и третичный амины, то первичный амин лучше всего определять ацетилированием по Оггу, Портеру и Уиллитсу [34J. В этом случае ацетилирование проводится быстрее, чем реакция с салициловым альдегидом. [c.451]

В табл. 11.30 указаны первичные и вторичные амины, которые успешно определяли этим методом. Найденное содержание амина сравнивали с результатами определения по другому методу кислотно-основного титрования. В табл. 11.30 указаны также смеси растворителей, рекомендуемые для определения этих аминов. Смесь А применяют для определения тех аминов, которые образуют дитиокарбаминовые кислоты, нерастворимые в изопропаноле. Растворитель Б (чистый изопропанол) используют для аминов, дающих растворимые продукты реакции. Растворитель В рекомендуется при анализе малореакционноспособных аминов, обра-зу-ющих растворимые продукты реакции. Из всех исследованных первичных и вторичных аминов только ароматические амины и [c.454]

Анализ. Методы анализа белковых макромолекул селективны и осуществляются в зависимости от того, какая структура является объектом исследования, и начинаются с определения аминокислотного состава. Для этого необходимо провести полный гидролиз пептидных связей и получить смесь, состоящую из отдельных аминокислот. Гидролиз проводят при помощи 6 М соляной кислоты при кипячении в течение 24 ч. Так как для гидролиза пептидных связей изолейцина и валина этого может быть недостаточно, проводят контрольный 48- и 72-часовой гидролиз. Некоторые аминокислоты, например триптофан, при кислотном гидролизе разрушаются, поэтому для их идентификации используют гидролиз при помощи метансульфоновой кислоты в присутствии триптамина. Для определения цистеина белок окисляют надмуравьиной кислотой, при этом цистеин превращается в цистеиновую кислоту, которую затем анализируют. Вьщеление и идентификацию аминокислот проводят при помощи аминокислотных анализаторов, принцип действия которых основан на хроматографическом разделении белкового гидролизата на сульфополистирольных катионитах, В основе количественного определения той или иной аминокислоты лежит цветная реакция с нингидрином, однако более перспективным следует считать метод, при котором аминокислоты модифицируют в производные, поглощающие свет в видимом диапазоне. Разделение смеси аминокислот проводят при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии, а само определение — спектрофотометрически. Следующим этапом является определение концевых аминных и карбоксильных [c.40]

В непрямом методе [41, 44] определения ароматических аминов к солянокислому раствору анилина, п- или о-толуидина, или ксили-динов, охлажденному льдом, прибавляют в избытке 0,1 н раствор МаКОг и (немедленно) 10 мл концентрированной НКОз (не содержащей окислов азота), эту смесь оставляют стоять на 30 мин при периодическом перемешивании, затем избыток НКОа титруют стандартным раствором /г-питроанилина. у [c.272]

При создании системы Гриффина — Релея было решено ввести в обычную смесь сильнокислотного и сильноосновного ионитов небольшое количество третьей смолы средней основности. Этим самым уже вначале искусственно создаются условия благоприятной работы, которые в отсутствие такой добавки появились бы сами собой лишь через определенный отрезок времени. Третий ионит, как и все третичные амины, гидролизуется в небольшой степени, создавая тем самым условия для эффективной нейтрализации сильного притяжения между двумя основными компонентами смеси. Одновременно с этим небольшое количество анионов и катионов, образовавшихся при гидролизе, нацело сорбируются при их движении вниз по колонне, в результате чего вытекающая вода имеет такое же хорошее качество, как и в случае двухкомпонентной смеси. Понятно, что этого результата нельзя получить, подвергая старению сильноосновную смолу, потому что если бы это было сделано, качество очищенной воды ухудшилось бы. [c.65]

В предыдущем разделе учащиеся познакомились с приемами бромометрического титрования по избытку. Для анализа аминов применяют другую методику — прямое титрование. Анализируемый амин растворяют в разбавленной соляной кис- лоте и этот раствор вносят в стакан с подкисленным раствором бромистого калия. Приготовленную таким образом смесь титруют раствором бромид-бромата. Эквивалентную точку определяют по появлению темного пятна на йодокрахмальной бумаге. Учащиеся должны хорощо освоить этот новый для них прием определения эквивалентной точки индикатор не прибавляют к титруемому раствору, а в процессе титрования капли раствора наносят стеклянной палочкой на индикаторную бумагу. Этот прием титрования с внещним индикатором щироко применяется в анализе органических соединений. По расходу раствора бромид-бромата рассчитывают содержание анилина в растворе и в навеске. При расчете нужно помнить, что I грамм-эквивалент бромата калия в реакции с анилином равен /е его грамм-молекулы. [c.183]

Определение полиэтнленгликодей в оксиэт.1лированных жирных аминах. Разделение исследуемой пробы оксиэтилированных жирных аминов осуществляют в условиях жидкостного каскадного хроматографирования оксиэтилированных алкилфенолов (разд. II.2.1.3.2.), но в качестве элюента используют смесь ацетон — вода. Полиэтиленгликоль проходит с элюентом в секции 6—10, полностью отделяясь от концентрирующегося в секциях 1—5 основного продукта — оксиэтилированных жирных аминов. [c.238]