Электроды, графитовый в полярографии

Одним из основных требований полярографии является большое различие в плотностях тока на используемых электродах. Этого достигают использованием электродов, существенно различающихся величиной поверхности. Электрод, на котором протекает электрохимическая реакция определяемого вещества (индикаторный электрод), должен иметь небольшую поверхность. В большинстве случаев для этого используют ртутный капающий электрод, а также твердые микроэлектроды — платиновый или графитовый. Второй электрод (электрод сравнения) должен иметь большую поверхность, им может быть, например, насыщенный каломельный электрод или ртуть на дне электролизера. Электроды присоединяются к соответствующим клеммам полярографа. Полярограф позволяет накладывать на электроды ячейки напряжение, меняющееся во времени по линейному или другому законам, и регистрировать ток электролиза. [c.153]

Полярография с накоплением может быть не только амальгамной. За последнее время быстро развивается так называемая пленочная полярография с накоплением. В качестве индикаторных электродов здесь используются твердые электроды, главным образом графитовый. Определяемые вещества накапливаются на электроде в чистом виде (металлы) или в виде различных соединений, а затем происходит растворение осадка при меняющемся потенциале. [c.168]

Изучена катодная и анодная (пленочная) полярография ионов металлов, восстанавливающихся в водной среде до элементного состояния на специально приготовленном графитовом электроде [88. 1258]. [c.81]

Метод инверсионной полярографии с накоплением на графитовом электроде использован для определения микроколичеств ртути в оксалате аммония [136]. [c.158]

В кадмии особой чистоты мышьяк предложено определять методом пленочной полярографии с накоплением на графитовых электродах [52, 157]. С помощью импульсной полярографии в кадмии и его соединениях можно определять до 0,003 мкг As в пробе [1143]. [c.163]

Инверсионно-вольтамперометрическое определение серебра в солях щелочных и щелочноземельных металлов см. в работах [52, 144, 1231]. Серебро в гипофосфите рекомендуется [60] определять методом пленочной полярографии с предварительным накоплением на графитовом электроде при —0,2 в (нас. к. э.) и последующей регистрацией дифференциальной полярограммы от О до 0,8 в измеряют пик серебра при 0,42 в. Метод позволяет определить до 1-10 % серебра после разрушения гипофосфита выпариванием с азотной кислотой. [c.192]

В полярографии и вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой напряжения используется несколько видов полярографических ячеек. Простейший вариант— ячейка с донной ртутью. Обычно измерения проводят относительно вынесенного электрода сравнения — насьщенного каломельного или хлорсеребряного электродов. Для точных измерений предпочитают трехэлектродную ячейку. Рабочим электродом может служить ртутный капельный электрод (РКЭ), струйчатый электрод, стационарный ртутный электрод (РСЭ) — висящая капля , твердые микроэлектроды (платиновый, серебряный, золотой, графитовый, стеклографитовый, пастовый графитовый и т. п.). Кажущаяся площадь электрода должна быть известна, а чистота поверхности гарантирована. Очистку ртути производят, как и для обычных полярографических измерений. Независимо от того, какой электрод поляризуется, капающий ртутный или стационарный ртутный, при больших скоростях развертки напряжения измерения производят практически на стационарной поверхности электрода, так как время измерения меньше, чем время жизни капли. Стационарные электроды получили большее применение в методах с использованием развертки напряжения, нежели в постоянно-токовой полярографии. Электрохимическую очистку осуществляют при обратной поляризации электрода. Особенно удобно применение твердых электродов при изучении редокс-процес-сов. Полярограммы 10 —10 М растворов d + и У0 + на амальгамированном платиновом электроде имеют почти такую же форму, как на ртутном. [c.134]

Обсужден принцип выбора методов предварительного разложения образцов. Для этих це,лей используются способы мокрого сожжения, сплавления и сожжения в колбе с кислородом. В качестве инструментов в полярографии используются приборы ПЭ-312 и LP-60 в амперометрии ЬР-55 и ПА-1. В работе применяются ртутные, платиновые и графитовые электроды. [c.344]

Мп(П) до Мп(1У). При этом марганец концентрируется на графитовом электроде в виде твердой пленки двуокиси марганца. Выделившийся на катоде осадок электролитически растворяют при потенциале, непрерывно изменяющемся от потенциала выделения осадка в сторону более электроотрицательных значений. Протекающий при этом катодный ток регистрируют полярографом в виде характерной поляризационной кривой с максимумом, величина которого прямо пропорциональна концентрации Мп (И) в растворе. [c.376]

Ход анализа, 2 г Zn, взвешенного с точностью до 0,01 г, растворяют в 14 мл НС1 (1 1) и выпаривают досуха. Остаток растворяют в бидистилляте и вновь упаривают. Операцию повторяют несколько раз до удаления избытка соляной кислоты. Сухой остаток растворяют в 20 мл электролита и переносят в электролизер. Присоединяют графитовый электрод к отрицательному полюсу полярографа, каломельный электрод— к положительному полюсу. Включают магнитную мешалку и проводят электролиз в течение 3 мин. при потенциале +0,5 в (нас. к. э,), затем мешалку останавливают, дают раствору успокоиться в течение 15 сек. и снимают катодную полярограмму при потенциале, изменяющемся с постоянной скоростью. Растворение двуокиси марганца происходит в области потенциалов от +0,3 до +0,15 в (нас. к. э.). Измеряют максимальный ток электрорастворения марганца. [c.377]

Корреляционные- зависимости для анодных процессов исследовать -труднее, поскольку в данном случае нет такого универсального метода," каким является полярография. Однако в последние годы появилось много работ, посвященных электрохимическому окислению органических веществ [37]. В качестве электродов обычно используют платиновые или графитовые микроэлектроды, устойчивость которых в неводных средах значительно выше. [c.23]

Развитие инверсионной вольтамперометрии твердых фаз дало толчок для исследований, направленных на поиски инертного твердого электрода, устойчивого к реакциям электрохимического окисления и восстановления, отличающегося достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода и низким остаточным током. Оказалось, что в большой мере этим требованиям отвечают специально подготовленные графитовые электроды, которые сейчас широко используют в инверсионной вольтамперометрии металлов и ионов переменной валентности. Эти электроды с успехом могут быть использованы также в полярографии неорганических и органических веществ, в частности для осуществления разнообразных реакций электрохимического окисления. [c.7]

В вектор-полярографии с успехом можно использовать графитовые электроды , пропитанные в вакууме смесью парафина и полиэтилена (тип III). [c.157]

До появления блестящей идеи — использовать для концентрирования вещества самый чистый реагент — электрический ток со дня рождения полярографии (1922 г.) прошло почти сорок лет. В качестве стационарного ртутного электрода (индикаторный электрод) чаще всего используют либо ртутную каплю, подвешенную на платиновой проволочке, либо пленку ртути на подходящей инертной подложке, например, на графитовом электроде. В этом случае получают более высокие и узкие пики из-за отсутствия диффузии внутрь капли. [c.328]

Брайнина X. 3., Кина И. К. Использование графитовых электродов в осциллографической полярографии для определения микроколичеств веществ.— Завод., лабор., 1963, 29, № 5, 526—528. Библиогр. [c.73]

Использование графитового электрода с наполнителем в полярографии. [c.78]

Брайнина X. 3., Кива Н. К. Применение графитового электрода в инверсионной осциллографической полярографии.— Укр. хим. ж., 1964, 30, № 7, 697—701. Библиогр. 9 назв. [c.89]

Другим ВОЗМОЖНЫМ способом экспериментальной проверки значений энергии высшего занятого и низшего свободного электронного уровней является полярографическое исследование оснований. Б процессе полярографии происходит передача электронов соединения электроду (окисление) или, наоборот, переход электронов от электрода к соединению (восстановление). Легкость процессов может быть непосредственно сопоставлена с высотой соответственно высшего занятого и низшего свободного электронных уровней. При этом оказывается, что полярографическое окисление также дает результаты, в основном согласующиеся с предсказываемыми теоретически. Так, на графитовом электроде все пуриновые основания, за исключением самого пурина, дают окислительную волну, причем гуанин окисляется легче, чем аденин Таким образом, электронодонорные свойства оснований нуклеиновых кислот, по-видимому, достаточно хорошо предсказываются теоретически на основании современных представлений, особенно при использовании усовершенствованных методов расчета. [c.161]

Для определения микроколичеств иона Ад+ используют метод инверсионной полярографии с предварительным накоплением серебра на поверхности графитового пастового электрода [27] (можно и на графитовом электроде, импрегнированном полиэтиленом). [c.90]

Инверсионная вольтамперометрия металлов, инверсионная полярография металлов. Из анализируемого перемешиваемого раствора при соответствующем потенциале сначала осаждают металл на индифферентном (графитовом) электроде. Затем при обратном электрохимическом процессе растворяют металл в не-перемешиваемый раствор, содержащий индифферентный электролит при потенциале, линейно изменяющемся во времени. Снимают поляризационные кривые электрохимического растворения металла. Максимальный анодный ток пропорционален количеству металла на электроде. Метод отличается специфичностью и низким пределом обнаружения [11, 156]. Метод пригоден для определения Ае" ", Аи +, Си " , В " " и др. [c.60]

Вращающийся графитовый мнкроэлектрод представляет собой стержень спектрально чистого графита, закрепленного в стеклянной трубке полиэтиленом. Электрод выдерживают в нагретом парафине, после чего зачищают только торцовую часть — диск диаметром 5—6 мм. Для контакта обоих видов электродов с полярографом внутрь стеклянной трубки наливают ртуть, в которую опускают стальную проволоку, соединенную с прибором. Для вращения электрода стеклянная трубка плотно закреплена в металлической муфте, соединенной передачей с осью электромотора. Скорость вращения электрода должна составлять 500—600 об/мин и б з1ть постоянной в течение опыта. Вместо вращения самого электрода можно вращать электролизер с исследуемым раствором. Для этого используют вращающиеся столики с соответствующим устройством для плотного закрепления на них электролизера, в который опускают неподвижный индикаторный электрод и конец электролитического ключа от электрода сравнения. В качестве последнего используют насыщенный каломельный полуэлемент. [c.180]

Система электродов в полярографии выбирается так, чтобы один из них играл роль электрода сравнения и не поляризовался (под поляризацией понимают физические или химические изменения электрода, вызванные прохождением через него электрического тока). В качестве такого электрода может быть использован донный слой ртути или насышенный каломельный электрод. Второй — поляризующийся электрод (так называемый рабочий электрод) должен иметь очень малую рабочую поверхность. Идеальным с точки зрения электрохимических -возможностей является ртутнокапельный электрод, однако из-за ядовитых свойств ртути в последнее время все большее применение получают вращающиеся твердые микроэлектроды, например платиновые, графитовые и др. [c.175]

Аналитические определения методом ППН осуществляют на стационарных электродах графитовых, платиновых или ртутно-капельных. Графитовые электроды изготовляют из графита марки В-3 в виде стержней диаметром 1,5—2 мм. Перед эксплуатацией электроды подвергают специальной обработке с целью заполнения пор и удаления из них воздуха [17]. Графитовые стержни пропитывают эпоксидной смолой ЭД-6 и несколькими каплями полиэтиленполиамида при нагревании. Аппарат, в котором ведут пропитку, подсоединяют к вакуум-насосу. Обработку можно считать завершенной по окончании выделения пузырьков воздуха из графита. Электроды извлекают из смолы, высушивают, вставляют в стеклянные трубки и изолируют боковую но-верхность графита слоем полиэтилена. Рабочей поверхностью такого электрода является торец стержня площадью около 0,02 мм . Контакт электрода с полярографом осуществляется через ртуть. Очистку рабочей поверхности от пленок анализируемых веществ и поверхностно активных загрязнений можно проводить механически п электрохимически. Графитовый электрод, используемый в ППИ, показан на рис. 2. [c.126]

Полярография основана на измерении силы тока, изменяющейся в зависимости от величины напряжения в процессе электролиза, в условиях, когда один из электродов (катод) имеет очень малую поверхность (поляризующийся электрод), а другой (анод)—большую (непо-ляризующийся электрод). Поляризующимся катодом являются капли ртути, вытекающие из тонкого отверстия капиллярной трубки, а также платиновый (вращающийся), графитовый, серебряный и другие электроды. Неполяризующимся анодом является донная ртуть или стандартные электроды сравнения с большой поверхностью. Силу тока, при которой достигается полный разряд всех ионов анализируемого вещества, поступающих в приэлектродное пространство вследствие диффузии, называют предельным диффузионным током. Величина этого тока пропорциональна исходной концентрации определяемого вещества (ионов) в растворе. [c.26]

Полярографический анализ требует минимальной предварительной подготовки образца, что предупреждает возможность внесения загрязнений в образец. Полярография может сочетаться, например, с ионообменной хроматографией по методу Кемуля, экстракцией и другими физико-химическими методами анализа. В качестве комплек-сообразователей и маскирующих средств применяют различные органические реагенты. Твердые электроды из благородных металлов в ряде случаев заменяют борокарбидными и графитовыми, которые химически стойки. [c.515]

Полученные результаты позволяют рекомендовать метод переменно-токовой полярографии на ртутном капающем электроде и вольтам-перометрию на графитовом электроде как для качественной оценки изменений окислительно-восстановительного состояния лигнина и его модельных соединений при различных обработках, так и для количественного определения остаточного лигнина [56, 60-63]. [c.130]

Возможно [1101] определение 1 10 г-ион1л Аи методом осциллографической полярографии после электролитического обогащения золота. В качестве электрода применен платиновый вибрирующий электрод. Определению не мешает 10 г-ион1л Си. Изучено [200] анодное растворение золота на графитовом электроде. Оптимальный потенциал электролиза золота на фоне 0,4 М НС1 лежит в пределах от 0,0 до -t-0,4 в, потенциал пика анодного растворения -f0,85 в. Разработан вольтамперометрический метод определения золота с чувствительностью 3-10Т % в Ga и GaAs. Не мешают Си, РЬ и Ag. [c.174]

Электровосстановление мышьяка(1П) до элементного состояния может быть использовано для концентрирования мышьяка на поверхности стационарных электродов. Трушина и Каплин [419] исследовали возможность концентрирования мышьяка на платиновом дисковом электроде с последуюш ей регистрацией тока анодного растворения полученного осадка. Изучение влияния ряда факторов (времени предварительного концентрирования, потенциала предэлектролиза, состава фона и концентрации ионов других элементов) показало, что в растворах КС1 и НС1 определению мышьяка методом инверсионной вольтамперометрии не мешает свинец и определение мышьяка можно проводить совместно с Ag, Au, Hg. Чувствительность определения мышьяка в 1 М H I достигает 2-10 молъ/л, что на порядок выше чувствительности переменнотоковой полярографии. К такому же выводу пришли и другие исследователи [345, 346], определявшие мышьяк методом инверсионной вольтамперометрии на графитовых электродах. [c.84]

Для предварительного накопления кадмия использованы и другие электроды золотой стационарный микроэлектрод (0,3— 30 Л1кз С(1/л1л определяют разностной осциллографией на фоне 1М раствора КаСЮ4) [550] и графитовый, пропитанный под вакуумом смесью парафина с полиэтиленом. Применение для анодного процесса вектор-полярографа позволяет определить 0,01 мкг СА/мл [353]. [c.111]

Детальное обсуждение и сравнение твердых электродов, применяемых в полярографии, можно найти в статье Адамса [85]. Из предложенных в последнее время новых типов электродов наиболее обещающими представляются карбидный [86, 87] и графитовый [88] электроды. Однако наличие у графита пор нередко вызывает нежелательные осложнения. Более удобен так называемый электрод из углеродной пасты [85, 89]. Обычно паста готовится простым смешением одного грамма древесного угля с несколькими миллилитрами несмешивающегося с водой растворителя, например. бромоформа четыреххлористого углерода. Паста выдавливается через тонкую тефлоновую трубку, образуя по выходе из нее электрод. Электрический контакт с пастой осуществляется изолированным от раствора платиновым контактом, проходящим через тефлон. Область работы такого электрода между +1,2 и —1,0 в относительно нас. к. э. Борокарбидный электрод работает в области потенциалов от +1,0 до —1,0 в в кислой среде и от +0,6 до—1,4 в в щелочной среде. [c.43]

Полярограф. Электроды катдд —графитовый, пропитанный эпоксидной смолой с полиэтиленполиамином, анод — насыщенный каломельный или хлорсеребряный [c.170]

Поскольку окисление фенолов представляет собой процесс большей частью термодинамически необратимый, определение окислительных потенциалов представляет значительные методические трудности. Нами был применен метод анодной полярографии. Использование ртутного капельного анода при этом было исключено вследствие низкого потенциала окисления самой ртути. Это заставило нас обратиться к твердым электродам. В литературе было описано применение для аналогичных целей платиновых [6] и покрытых воском графитовых [7 электродов. Попытки использовать для наших целей платиновые микроэлектроды не дали положительных результатов, так как полуволновые потенциалы окисления оказались маловоспроизводимыми кроме того, обновление поверхности электрода в этом случае представляет известные трудности. [c.229]

В книге описано новое направление электрохимического анализа—инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением). Источником информации в этом методе служат кривые ток — потенциал, обусловленные электрохимическим превращением твердой фазы, локализованной на поверхности или в объеме электрода. Метод достаточно чувствителен (ЫО —1 10 г ион1л), весьма избирателен, прост и применим для определения большого числа металлов (в том числе благородных, металлов, не образующих амальгам и не восстанавливающихся до элементарного состояния) и ионов переменной валентности. Большое внимание в книге уделено описанию различных твердых электродов, особенно графитовы.х. Показано, что они с успехом могут быть использованы как в инверсионной, так и в обычной вольтамперометрии (полярографии), вместо ртутных капающих и стационарных электродов. [c.2]

Между максимальным током электрохимического восстановления и продолжительностью образования гидроокиси железа (ИГ) наблюдается криволинейная зависимость. Такая же зависимость-отмечалась неоднократно и в амальгамной вектор-полярографии с. накоплением . Это объясняли влиянием адсорбции поверхностно-активных веществ на ртутном электроде. При испальзованин графитового электрода в аналогичных условиях заметного торможения процесса в вектор-полярографии не обнаружено. Очевидно,, что и в методе ИВИ целесообразнее применять вместо стационарного ртутного графитовый электрод. [c.87]

При определении концентрации ионов и1ндив идуальных -металлов и -металлов, не взаимодействующих между собой, можно использовать графито -вый электрод, поверхность которого периодически механически обновляется. При анализе металлов, образующих твердые растворы или интерметаллические соединения, на электрод осаждают ртуть, либо предварительно путем электролиза подкисленного раствора нитрата ртути, либо непосредственно в процессе концентрирования определяемых металлов (в анализируемый раствор в водят соль двухвалентной ртути). Такой ртутно-графитовый электрод отличается от применяемого в амальгамной полярографии с накоплением ртутного пленочного элект-рода простотой изготовления и тем, что малое количество ртути, выделенное на графите, практически не уменьшает большую рабочую область потенциалов графитового электрода. Из этой области исключается только и-нтервал 0,2—0,3 в, в котором ароисходит электрохимическое растворение ртути. [c.154]

Ройзенблат Б. М., Белявская В. Б. Выбор и подготовка графитового электрода для пленочной полярографии с накоплением.— В кн. Тезисы докладов на отраслевом научно-техн. совещ. по применению физ.-хим. методов анализа в хим. пром-сти. Харьков, 1966, 88. [c.76]

Исследованием сольватации в среде ДМСО с помощью различных методов (Х-лучей, ИК- и ЯМР-снектроскопии, криоскопии, диэлькометрии, полярографии и др.) посвящено много работ )[475]. В обзоре Батлера [476] освещены исследования по электрохимии ДМСО. Первые работы в этой области были выполнены Кольтгофом и Редди. Полярографические исследования опубликованы в [477]. Курто-Купец и др. [478] изучали изменение электроактивности в ДМСО в зависимости от характера электрода, погруженного в раствор электролита, и содержания воды в ДМСО. Были изучены области электроактивности растворителя для следующих электродов вращающегося платинового, графитового, платинированного платинового, серебряного и ртутного было отмечено сильное влияние воды. [c.122]

Наименьшими значениями предела обнаружения Смин характеризуются инверсионные варианты полярографических методов с использованием СРЭ и особенно тонкопленочных ртутных электродов, включая ртутнр-графитовые (РГЭ). В ряде работ сопоставлены возможности инверсионной импульсной полярографии и других вариантов полярографии. [c.20]

В табл. 9 и 10 приведены результаты изучения эффекта малого расхода количества электричества на прямые и инверсионные НИП растворов РЬ(П) в 1 М НС1 и Te(IV) в 3 М K l + 0,1 М ЭДТА полярографи-рование проводили с применением СРЭ и импрегниро-ванного графитового электрода (ИГЭ) при различных значениях 4, 4 и ts [137], НИП записывали на приборе А-3100. Были поставлены две серии опытов одна [c.73]

Целесообразность использования сравнительно толстых пленок ртути для регистрации инверсионных ДИП на РГЭ подтвердил Кросмун с соавт. [168]. Они исследовали на приборе РАК-174 оптимальные условия применения для инверсионной полярографии нмпрегнированных воском графитовых электродов марки РАК-9319, серийно изготавливаемых в США. Полированный конец электрода длиной около 6 мм площадью около 20 мм предварительно покрывали электролитически ртутью в слабокислом растворе Hg(NOз)2. Инверсионные пики РЬ(И), С(1(П) и 2п(П) регистрировали на фоне 0,1 М СНзСООМа- -+ 0,012 М НС1, (рН = 5,7) при Ев — —1,2 В (нас. К.э.). Растворы перемешивали магнитной мешалкой. Значение выбрали минимально возможным для прибора РАК-174, а именно, 0,5 с. [c.122]

Мак Дональд и Дк>к определяли л-аминофенол методом нормальной импульсной полярографии. Анодные НИП регистрировали на приборе PAR-174 с проточными трубчатыми ячейками (см. гл. III). При по-лярографйровании в тефлоновой микроячейке с импрёгнированными графитовыми индикаторным и вспомогательным электродами и платиновым электродом сравнения Смин составляет 10 мкг. Концентрацию 20 мкг/мм можно определить с Sr=0,0)6. [c.223]