Площадь пика влияние

ЯМР-спектры, как и следовало ожидать, дают сигналы, соответствующие Е- и М-группам в соотношении 2 1. Вследствие влияния, оказываемого соседними группами, эти сигналы несколько сдвинуты в более низкую или в более высокую область поля. В спектре сополимера соотношение интенсивностей обоих сигналов изменяется в соответствии с составом сополимера. Из соотношения площадей пиков получают данные [c.419]

Как ВИДНО ИЗ табл. 11.1, в которой приведены искажения высот к и площадей 5 пиков в зависимости от соотношения постоянной времени и длительности для пиков гауссовой формы, наибольшие отклонения наблюдаются у высот пиков, в то время как изменения площадей пиков в тех же условиях значительно меньше за счет компенсирующего влияния расширения пиков (искажение длительности пиков). [c.43]

Напомним, что влияние температуры колонки и скорости газа-носителя на высоты и площади хроматографических пиков неодинаково для различных типов детекторов. При использовании концентрационных детекторов изменение расхода газа-но-сителя приводит к изменению площади пика, но практически не сказывается на высоте. Для потоковых детекторов с повышением скорости газа-носителя площадь пика не изменяется, а высота увеличивается (рис. 111.18). [c.214]

Итак, вопрос о предпочтительности использования при количественной расшифровке хроматограмм высот пиков, площадей или произведений высот на время удерживания должен решать сам хроматографист после тщательного всестороннего анализа аппаратурных возможностей, вида хроматограммы и допустимой погрешности ошибки определения. Дилемма, которую здесь предстоит решать, заключается в том, насколько погрешности из-за изменения высот пиков под влиянием переменных факторов будут больше или меньше погрешностей измерения площадей пиков или пропорциональных им величин — в зависимости от сложности формы хроматографического контура и наличия необходимых специализированных устройств. [c.215]

Количественная термография. Метод ДТА может быть успешно применен для количественного определения теплот (и энтропий) фазовых переходов, в частности плавления, которые вместе с температурой плавления являются параметрами стабильности, необходимыми для термодинамического расчета диаграмм состояния. Площадь пика на дифференциальной кривой, соответствующего тепловому эффекту фазового перехода, зависит от ряда факторов 1) теплового эффекта, определяемого природой вещества 2) массы вещества и эталона, их теплопроводности, теплоемкости и т. п. 3) внешних условий (скорость нагрева, положение спаев термопар, форма сосудов, степень измельчения вещества, степень набивки сосуда и др.). Если стандартизировать условия записи, т. е. исключить влияние 2-й и 3-й групп факторов, то площадь пика дифференциальной записи будет пропорциональна величине теплового эффекта 5 = kQ, где 5 — площадь пика Q — тепловой эффект к — коэффициент пропорциональности. [c.11]

На рис. 2 показаны площади пиков и высоты пиков, получающиеся прп изменении скорости потока газа. Как видно из рисунка, в определенной области с изменением потока газа высоты пиков изменяются меньше, чем п,лощади пиков. Из этого, конечно, нельзя сделать вывод, что оценка по произведению времени удерживания на высоту пика в меньшей степени подвержена влиянию объемной скорости газового потока, чем площадь, рассчитанная по произведению высоты пика на его полуширину, так как с изменением скорости потока газа изменяются и времена удерживания. [c.286]

Согласно данным Эмери и Кернера (1962), сравнительно высокие концентрации паров неподвижной фазы не оказывают влияния на величины площади пиков анализируемых веществ. [c.410]

На рис. 3-6 представлена схема устройства для ввода пробы охлажденной иглой. Игла шприца, находясь во входной трубке, охлаждается холодным воздз хом или газообразным диоксидом углерода, циркулирующим в узле охлаждения. В горячей камере испарителя находится только кончик иглы длиной 2-3 мм. Стеклянный вкладыш не охлаждается, поскольку узел охлаждения тщательным образом теплоизолирован. Ввод пробы охлажденной иглой позволяет избежать селективного испарения компонентов пробы из иглы. Кроме того, использование такой методики сводит к минимуму влияние условий работы со шприцем на результаты анализа [16, 18]. Это очень важно, поскольку при ручном вводе пробы с делением потока можно получить надежные и воспроизводимые данные, рассчитанные по относительным площадям пиков, но редко — по абсолютным. Ири вводе пробы охлажденной иглой были получены правильные и воспроизводимые данные как об относительном, так и об абсолютном содержании углеводородов Сю — С32. Ввод пробы охлажденной иглой можно автоматизировать. [c.36]

О количестве свинца в фракциях судят по площадям пиков на диаграммной ленте с учетом положения нулевой линии. Интенсивность сигнала зависит только от концентрации свинца. Форма его соединений не оказывает влияния на абсорбцию. Это объясняется тем, что проба полностью поступает в пламя в паровой фазе, минуя распылительную камеру. Поэтому физические свойства исследуемых соединений практически не имеют значения. Но все же отмечено незначительное снижение чувствительности детектора к ТМС при слишком быстром элюировании. Воспроизводимость результатов анализа бензина, содержащего 0,2 мг/мл свинца в виде ТМС и ТЭС, составляет 0,010 и 0,023 мг/мл соответственно. Предел обнаружения 0,2 мкг/г свинца в виде ТЭС и ТМС. [c.269]

На линейные индексы удерживания в режиме программирования температуры, как и на индексы других типов, распространяется влияние соотношения относительных количеств (площадей пиков) анализируемых и реперных компонентов (см. описание программы 54). Наиболее воспроизводимыми в этом случае оказываются значения индексов, соответствующие приблизительно равным количествам этих веществ, для вычисления которых может быть использовано уравнение [49] [c.88]

На рис. Х1-9 показано влияние скорости потока на высоту и площадь пика для трех сложных эфиров [31]. Из этого рисунка [c.280]

Для концентрационных хроматографов — высота лика, для потоковых — площадь пика. слабое влияние. [c.284]

Поток газа-носителя оказывает несколько иное влияние. Если распределение данного компонента в колонке не зависит от изменения потока, то высота пика остается постоянной при дифференциальной регистрации и только ширина пика претерпевает изменения (рис. 6, а), тем самым влияя на площадь пика. [c.100]

Сущность метода. Метод основан на хроматографическом разделении углеводородов нефти на неполярной фазе в режиме программирования температуры. Мешающее влияние полярных соединений устраняется сорбцией последних на активном оксиде алюминия. Фракционный состав рассчитывают на основании линейной зависимости между временем удерживания углеводородов и температурой их кипения. Количественный расчет хроматограммы проводят методом внутренней нормализации по площадям пиков. Минимально определяемые концентрации 0,05 мг/л —для пламенно-ионизационного детектора и 1,5 мг/л —для детектора по теплопроводности. Относительное стандартное отклонение —5 [c.309]

ЯМР-спектроскопия регистрирует магнитные ядра определенного сорта (главным образом протоны) и характер изменения их под влиянием ближайшего окружения. Последнее позволяет с большей по сравнению с оптическими методами надежностью определять последовательность связей в молекуле. Для количественного анализа используется пропорциональность между площадями пиков и числом ядер, резонирующих при данной частоте. [c.278]

Если при использовании концентрационного детектора ог скорости газа-носителя зависит площадь пика и не зависит высота его (влияние инерционности не учитывается), то при использовании потокового детектора, наоборот, площадь пика остается постоянной, а высота увеличивается с повышением скорости, поскольку при этом увеличивается поток данного компонента. [c.151]

Время отличается от формы кривой распределения концентраций в элюате. Было показано, что отношение то/то.5 (где то.з — выраженная в единицах времени полуширина пика) не должно превыш ать 0,085. Тогда сигнал детектора, соответствующий максимальной концентрации, будет искажен не более чем 1,5% (в сторону уменьшения), асимметрия пика не превысит 0,6%, а площадь пика практически не исказится. Влияние инерционности на форму пика при больших значениях то/то,5 показана на рис. 3.5 [9]. [c.153]

Вследствие влияния температуры на вязкость и плотность газа массовая скорость газа-носителя быстро уменьшается, если давление на входе в колонку поддерживать постоянным. Для колонки размером 100x0,3 см, заполненной сорбентом с диаметром зерен 0,15—0,25 мм, повышение температуры на 100 С сопровождается уменьшением расхода в 1,5—1,7 раза. Такой режим можно считать допустимым лишь в отдельных случаях при использовании потоковых детекторов, для которых площадь пиков анализируемых веществ не зависит от скорости газа и определяется только массой компонента. Кроме того, необходимо, чтобы изменение скорости не вызывало существенного дрейфа нулевой линии. Этому условию в первом приближении может отвечать лишь ДИП, причем только в узком интервале расходов газа-носителя (например, 1,5—2,5 л/ч). Эксплуатация детектора по теплопроводности в этих условиях оказывается совершенно невог можной. Таким образом, режим постоянной скорости газа-носнтеля во всех отношениях более предпочтительный, а для достижения приемлемой точности анализа — единственно возможный. Для под-держания постоянного расхода в процессе повышения температуры колонки используются рассмотренные выше регуляторы расхода, которые непрерывно восстанавливают первоначальный расход, увеличивая соответствующим образом давление на входе в колонку. [c.84]

Изменение температуры термостата колонок при программировании отражается на тепловом режиме детекторов, что оказывает влияние на чувствительность и нулевой сигнал (положение нулевой линии). Поскольку глубина этого влияния для разных типов детекторов резко различна, отличаются и аппаратурные средства защиты этих детекторов. Вследствие резкого влияния температуры на чувствительность детектора по теплопроЕюдности, и особенно на нулевой сигнал, его помещают в индивидуальный термостат, в котором поддерживается постоянная температура, близкая к конечной температуре программирования. В 1том случае площади пиков не зависят от температурной программы колонок и обеспечивается наибольшая устойчивость нулевой линии. Термостатирование при более низкой температуре для достижения большей чувствительности может привести к конденсации паров неподвижной фазы, что отрицательно сказывается на записи нулевой линии. Вынужденное расположение колонки и детектора в различных термостатах вызывает необходимость в удлинении перехода колонка—детектор . Иногда существенные искажения формы пиков высококипящих веществ при работе с большими дозами могут быть вызваны конденсацией анализируемых веществ в газовом переходе колонка—детектор . Подобные искажения встречаются при работе в изотермическом режиме, но особенно усугубляются при программировании температуры, так как в последнем случае температура перехода оказывается ниже, чем в сопоставимом по длительности цикла анализа изо- [c.84]

Выбор стандартного вещества определяется следующими условиями близостью физико-химической природы исследуемого и стандартного веществ и, как следствие этого, близостью температур и энтальпий фазового перехода. Оценивать тепловые эффекты по соотношению площадей можно только при условии равенства температур фазовых переходов обоих веществ, так как площадь пика на дифференциальной кривой определяется не только тепловым эффектом, но и условиями теплопередачи (теплопроводностью и температуропроводностью образца). На практике пользуются пересчетным коэффициентом, учитывающим влияние разности температур а = 1 + + 0,00058А1. [c.12]

В пламенной ААС постоянный сигнал интегрируют в течение нескольких секунд. Атомно-абсорбционная спектрометрия с графитовой печью (ГП-ААС) дает нестационарный сигнал в форме пика. Измерение оптической плотности проводят как по высоте, так и по площади пика. Измерение высоты пика, соответствующее максимальной оптической плотности, приводит, вообще говоря, к более высокой чувствительности, но зависит от кинетики атомизации (изменение формы пика для разных основ) и более чувствительно к химическим помехам. Измерение площади пика более толерантно по отношению к влиянию основы, так как измерение учитывает общее число поглощаюнщх атомов [c.49]

Автоматический ввод пробы можно считать как бы предварительным условием для получения воспроизводимых результатов в г этом случае стадии ввода идентичны для каждой пробы. Это условие еще более ужесточается при очень быстром вводе, что практически неосуществимо вручную. Цель очень быстрого ввода пробы состоит в том, чтобы все стадии (ввод иглы, впрыскивание пробы и удаление иглы) осуществлялись чрезвычайно быстро — за время, недостаточное для нагрева иглы. Таким образом, испарения компонентов пробы не происходит. Кроме того, объем пробы, вводимой в колонку, равен предварительно установленному. В работе Снайдера [17] исследовано влияние продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода на дискриминацию компонентов пробы. Продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода определяется как промежуток времени между прокалыванием иглой нижней части мембраны при вводе пробы и прохождением этой точки при ее удалении. На рис. 3-7 приведены графики зависимости отношения площадей пиков Сх/Су) (х = 10 - 40) от числа атомов углерода для различной продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода. В качестве растворителя использовали гесан. Эти данные получены при прямом вводе пробы в колонку, однако они справедливы и при вводе с делением потока. Приведенные результаты свидетельствуют о том, что если продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода не превышает 500 мс, фракционирования пробы не происходит. [c.36]

Известно, что модуль упругости клея на два и более порядка иже, чем у металлов, а его толщина примерно на порядок 1У1еньше толщины образцов. Поэтому при нагружении взаимное перемещение склеенных образцов незначительно и сравнимо с их собственной упругой деформацией [101]. При дальнейшем увеличении нагрузки основную роль начинает играть жесткость клея и подложки. Максимальная деформация склеиваемых материалов наблюдается у кромок соединения, а по мере отдаления от них она снижается. Это свидетельствует о неравномерном распределении напряжений [102] вдоль слоя клея. По мере роста нагрузки напряжения концентрируются на концах нахлестки, вследствие чего возникает пик напряжений. Значение этого пика в зависимости от жесткости клея может в 3—8 раз превышать средние напряжения, возникающие под действием нагрузки. Поэтому разрушение начинается у кромок соединений. Так как края нахлестки более нагружены, чем ее середина, то прочность обычно повышается не пропорционально площади склеивания. Влияние длины нахлестки в соединении стальных образцов, склеенных клеем Аральдит, на прочность показано ниже [103, 104] [c.145]

Электронные интеграторы, работающие в режиме реального йремени, не могут ни сохранять хроматограмму в памяти, ни принимать решение, основанное на последующих событиях, и действуют согласно решению, принятому их разработчиками, которое аналитик не может изменить, что само по себе плохо, но еще хуже то, что он часто этого не осознает. Например, время удерживания — не время, когда производная сигнала детектора становится равной нулю после того, как пик был продетек-тирован, а время, когда эта производная становится отрицательной и равняется порогу, указывающему на конец пика. Результатом является систематическая задержка, которая увеличивается с увеличением ширины зоны и может быть значительной, особенно в изотермическом анализе, когда чаще всего измеряют времена удерживания, так как ширина зоны увеличивается постоянно с увеличением удерживания и так же увеличивается задержка. Подобным образом [22], имеется систематическая погрешность, обусловленная влиянием коррекции дрейфа нулевой линии на измерение площади пика. [c.44]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Влияние термической истории образца на переходы изучалось методом ДСК на пленках, отлитых под давлением при температуре выше Г(1). Для удобства мы будем использовать термин плавление для описания нагревания через температуру кристаллического превращения, но следует быть внимательным при использовании этого обозначения при T (l) во избежание путаницы при описании перехода в изотропный расплав при Тт- Вид эндотермического пика при Т 1) для ряда циклов плавление — кристаллизация приведен на рис. 6. Первое плавление дает широкий эндотермический пик при 79,5°С, что сравнимо с температурой, сообщенной Алленом и др. [5]. При втором плавлении пик заметно обостряется и площадь его возрастает приблизительно на 10% (образец предварительно охлаждался от Т = 385 К со скоростью 207мин). Небольшой рост площади пика и температуры перехода является следствием повторяющихся циклов сканирования или отжига при температурах между 7(1) и Тт- При рекристаллизации образца из истинного расплава после нагрева выше Тт наблюдается резкое возрастание площади и остроты эндотермического пика при Т(1), а температура пика сдвигается к 91,5 °С, что видно на рис. 6. [c.322]

Предыдущие результаты по поведению при термическом переходе предполагают, что соответствующий отжиг или в случае поли-бис-трифторэтоксифосфазена контролируемая кристаллизация из истинного расплава может улучшить организацию мезоморфного состояния. Это проявляется в значительном влиянии термической истории образца при температурах выше Г(1) на характеристики кристаллического состояния, о чем свидетельствует улучшение дифракционной картины и возрастание температуры перехода, площади пика и его острота при Г(1). Подобные операции отжига важны с точки зрения улучшения кристаллической организации с целью увеличения количества информации, которая может быть получена при рентгенографических исследованиях с целью разрешения структурных проблем. Однако, как и для других полимеров, улучшение кристаллической организации сопровождается увеличением хрупкости образца, полученного из раствора или литьем под давлением. [c.325]

Влияние структуры воды на ионные растворы особенно ярко проявляется в рентгеновских измерениях, которые показывают, что ионы могут либо включаться в пустоты, либо замещать молекулы воды в ее решетке. В растворах КОН [28, 69] наиболее интенсивные максимумы РФР обнаруживаются при 2,92 и 4,75 A (рис. 11, а и б), т.е. там, где они находятся в случае воды. При увеличении концентрации максимумы РФР прежде всего становятся более интенсивными. Такое поведение РФР показывает, что растворение КОН является процессом типа реакции замещения, в которой ион К" " (число гидратации 4) замещает молекулу воды в квазитетраэдрической структуре воды и вносит заметный вклад в площадь пика 4,75 A. Поскольку ионы К и ОН имеют такие же размеры, как и молекула воды, максимум при 2,92 А связан с ближними взаимодействиями типа [c.262]

Влияние многих искажащих факторов можно избежать, применяя первый метод. Высота или площадь пика анализируемого вещества [c.240]

Как уже отмечалось, продолжительность пиролиза изменяется в широких пределах, от десятков минут до десятых долей секунды. К сожалению, влияние продолжительности пиролиза на состав образующихся продуктов изучено недостаточно. На практике с целью исключения влияния этого фактора условия эксперимента выбирают таким образом, чтобы пиролиз всего образца происходил заведомо полностью. При этом при увеличении продолжительности пиролиза площадь пиков а пирограмме не изменяется. Продолжительность пребывания продуктов пиролиза в нагретой зоне оказывает заметное влияние на их состав. Продолжительность пребывания продуктов пиролиза в зоне повышенной температуры определяется скоростью газа-носителя, и таким образом скорость газа-носителя может влиять па их состав. В работе [37] отмечалось, что уменьшение скорости газа-пооителя от 60 до 40 мл/мин приводило к увеличению содержания бензола в продуктах пиролиза полистирола вдвое. Подобный эффект, однако, наблюдается не -всегда. Например, при пиролизе атактического полипропилена соотношения образующихся продуктов не изменялись с изменением скорости газа-носителя. [c.91]

Следует отметить, что для доказательства линейности делителя. недостаточно знать, что при каких-то рабочих условиях относительные размеры площадей пиков воспроизводятся или являются линейной функцией концентрации. Значения площадей пиков могут оставаться идентичными даже, если делитель не является нелинейным в смысле фракционирования, так как оно может и не зависеть от коицентрации. Недостаточно показать также, что изменение в рабочих условиях ие оказывает влиятшя иа относительные величины площадей пиков, так как возможно, что они уже ранее подверглись влиянию нелинейности. Следовательно, только при соответствии делителя потока всем трем описанным критериям оп может считаться линейиы.м. [c.39]

X5 см), но оно может быть увеличено до 12 или 15 см для достижения лучшего разделения или уменьшено до 8 см на фольге. Даллас [6] утверждает, что площадь пика (даже при постоянных значениях Rf) зависит от скорости протекания растворителя чем выше скорость потока, тем больше площадь пика. Это сильнее проявляется при высоких значениях Rf, а не при низких. Он также исследовал влияние времени контакта вещества с растворителем на площадь пика, которое оказалось практически незначительным. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология