Теория гомологов

Ряд новых идей в теорию гомологии внес Менделеев в своей Органической химии , вышедшей в 1861 г. Этот свой труд Менделеев создал, разделяя в общем и целом взгляды Жерара. Менделеев считал, что удельный вес тел, отношение их к теплоте, сцепление, коэффициент сжатия (или упругости), подвижность жидкостей, кристаллическая форма, световые отношения и многие другие свойства тел должны находиться в более или менее прямом взаимном отношении и зависеть от веса частиц и состава их (разрядка моя. — Ю. Ж.). Как видно, Менделеев, подобно Жерару, кла -дет в основу изучения вещества вес и состав молекул. [c.19]

КРИТИКА СОВРЕМЕННЫХ ТЕОРИЙ ГОМОЛОГИИ [c.32]

Мы рассмотрели основные положения системы Сеньора. Его неудача в построении теории гомологии с новой силой [c.53]

Для гомологического ряда спиртов нулевым членом является вода, для ряда аминов — аммиак, для меркаптанов — сероводород. В этих случаях понятие нулевого члена имеет некоторый реальный смысл оно выражает переход из неорганической химии в химию органическую. При этом переходе качественное своеобразие неорганического соединения в какой-то мере сохраняется в функциональных свойствах гомологического ряда как в воде, так и в спиртах существует группа ОН низшие амины крайне напоминают аммиак. Но с точки зрения теории гомологии понятие нулевого члена довольно бессодержательно гомология является процессом развития усложнения соединений углерода, тогда как нулевой член вообще не содержит углеродных атомов. [c.77]

Критика современных теорий гомологии. 32 Место гомологии в развитии органического [c.95]

Открытие гомологии сыграло большую роль в развитии органической химии. Оно позволило выделить из огромного количества органических соединений определенные ряды веществ, что значительно облегчило изучение их свойств. Исчерпывающее объяснение гомологии оказалось возможным только на основании теории химического строения, согласно которой гомология является следствием способности углеродных атомов образовывать цепи различной длины. Развитие представлений о гомологии позволило предсказать и открыть многие ранее неизвестные члены гомологических рядов. Изучением гомологии, особенно в области предельных углеводородов, подробно занимался известный немецкий химик-органик К- Шорлеммер (1834—1892). [c.40]

Центральная роль в теории НДС отводится представлениям о существовании дисперсных частиц, или структурных единиц, различного типа. Особенностью последних, в отличие от дисперсных частиц классических дисперсных систем, является то, что они формируются в нефтяных системах, состоящих из большого числа компонентов, в том числе гомологов, относящихся к различным классам органических соединений с мало различающимися потенциалами межмолеку-лярного взаимодействия. Поэтому существование совокупности молекул с близкими потенциалами меж-молекулярного взаимодействия как единого целого в виде структурных единиц находится в сильной зависимости от внешних условий (температуры, давления, изменения состава дисперсионной среды и т. д.). Внутреннее строение структурных единиц, состоящих из ядра и примыкающего к нему адсорбционно-сольватного слоя, также имеет свои особенности, заключающиеся в условности границ раздела между ядром, адсорбционно-сольватным слоем и дисперсионной средой. Под влиянием внешних условий происходит экстремальное изменение размеров ядра и адсорбционно-сольватного слоя структурных единиц НДС, что проявляется через соответствующее экстремальное изменение макросвойств НДС и, несомненно, влияет на результаты их технологической переработки. Отметим, что в отличие от принятой в настоящее время технологии предлагаемая физико-химическая технология, обеспечивающая интенсификацию как недеструктивных, так и деструктивных технологичес- [c.7]

Теория мицеллообразования устанавливает связь между величиной ККМ и длиной цепи для нормальных гомологов в следующем виде [15, с. 56] [c.59]

Бензол и ряд его гомологов, а затем и большая группа других соединений вскоре после их открытия были выделены в группу ароматических соединений, так как обладали особыми, ароматическими свойствами. Вопрос о причинах этих свойств почти со времени создания Бутлеровым теории химического строения — один из важнейших в теоретической органической химии. Главное затруднение было в том, что формула бензола указывает на высокую ненасыщенность, которая не обнаруживается в реакционной способности этого соединения. Бензол не обесцвечивает бромную воду, не окисляется раствором перманганата, не присоединяет серную кислоту. Лишь в особых и достаточно жестких условиях можно провести реакцию между бензолом и бромом, серной или азотной кислотой, причем в результате этих реакций происходит замещение атомов водорода, а не присоединение, характерное для олефинов. Другая особенность, отличающая ароматические соединения от олефинов,— их высокая устойчивость, способность образоваться даже в жестких пиролитических процессах и сравнительная трудность протекания реакций окисления. Наконец, весьма характерными являются свойства некоторых производных ароматических соединений. Так, ароматические амины менее основны, чем алифатические. При реакции с азотистой кислотой [c.12]

В соответствии с этой концепцией в марксистской литературе, посвященной анализу научного знания, до сих пор указывалось на два ряда факторов, определяющих развитие науки. К первому из них относятся социально-исторические факторы и в первую очередь требования производства материальных благ, а ко второму — различные формы движения материи, которые, представляя объект исследования, обусловливают структуру науки. Приведенные выше выводы о том, что развитие химии происходит строго закономерно— путем последовательного появления все более высоких уровней химического знания и образования иерархии, или гомологии, четырех концептуальных систем, полностью отвечают марксистской концепции развития науки. Указывая на определяющую роль социально-исторических и объектных факторов в смене способов решения основной проблемы химии, эти выводы позволяют создать стройное здание химии как единой целостности и становятся, таким образом, основанием теории развития химии. [c.29]

Номенклатура и изомерия. Теория строения органических соединений предусматривает существование только одного соединения с формулой СдНе, а также только одного его ближайшего гомолога с формулой С,На (толуола). У других гомологов может быть несколько изомеров, появление которых связано с положением радикалов в кольце, а также со строением радикала, Так, гомолог СвНю имеет два радикала, поэтому возможны три изомера, которые в зависимости от того, как они расположены относительно друг друга в кольце, называют орто-, если радикалы находятся у соседних атомов углерода (1,2), мета-, если радикалы находятся у атомов углерода, разделенным одним углеродным атомом (1,3), и пара-, если радикалы разделены двумя углеродными атомами (1,4) [c.202]

Формальное определение понятия гомологии не претерпело из менений со времен Ш. Жерара, но всю глубину современного под хода к явлению гомологии это определение не отражает. Подлип ная сущность явления гомологии была вскрыта только на основе теории химического строения гомология является естественным следствием цепеобразной связи атомов углерода гомологи — это соединения, имеющие одинаковый функциональный характер, но отличающиеся числом углеродных атомов, входящих в состав их углеводородных радикалов. Исходя из понятия химического строения, А. М. Бутлеров особенно подчеркивал,что не все органические соединения, отличающиеся на группу СНа, находятся между собой в гомологическом родстве, даже если и выполнено требование химического сходства необходимо учитывать, каким именно образом произошло усложнение на группу СНа. [c.44]

Наибольшее признание имеет так называемая бутадиеновая теория , согласно которой нри пиролизе нефтяного сырья ароматические углеводороды образуются конденсацией 1,3-бутадиена (дивинила) с этиленом и его гомологами по схемам [c.50]

В настоящем учебнике изучение новых для читателя общих теорий органической химии (гомология, изомерия и т. д.) и свойств гомеополярных соединений начинается на сравнительно простом материале ациклических соединений. Основы теории химического строения—вот что должно быть усвоено учащимися прочно и систематически. Этого преподаватель должен настойчиво добиваться, Главное на первых шагах—понимание и усвоение структурных формул и их частей (радикалов и функциональных групп), гомологических рядов и их закономерностей, а также взаимных переходов соединений различных классов. [c.12]

Очевидно, теория карбониевых ионов нуждается в существенном видоизменении или дополнении, которое позволило бы распространить ее на новые данные эксперимента. Одним из возможных путей подхода к решению проблемы представляется синтез родственных адамантану углеводородов и выявление элементов их структуры, способствующих образованию карбониевых ионов. Синтез и изучение свойств двух циклических гомологов адамантана является первым законченным этапом указанного пути. [c.157]

Планируя дальнейшие исследования парафинов, можно было бы прежде всего сосредоточить усилия на получении монокристаллов различных гомологов и их твердых растворов, пригодных для изучения кристаллической структуры традиционными дифракционными методами, либо на использовании синхротронного излучения для структурных исследований поликристаллов. Детальное уточнение в разнообразных парафинах длин и углов химических связей, в том числе связей С-Н, без сомнения, будет способствовать развитию молекулярной химии углеводородов. Что же касается ротационно-кристаллических фаз парафинов, то для них пока вообще отсутствуют прямые структурные определения. Уточнение атомной и молекулярной структуры ротационных парафинов может перевести теорию ротационно-кристаллического состояния вещества из области косвенных фактов и догадок на фактическую основу. [c.308]

Использование корреляционных зависимостей. При допущении, что теплота адсорбции пропорциональна числу атомов углерода в молекуле гомолога, а изменение энтропии не зависит от / (-, теория хроматографии дает линейное соотношение между логарифмом исправленного объема удерживания и [c.220]

Курс органической химии обладает большой спецификой содержания. Он включает новые понятия, которые может объяснить только с позиций теории строения органических веществ важнейшие из понятий — изомерия и гомология. [c.252]

Но оказалось, что не все могла объяснить и теория строения. Много сложностей возникло с выделенными из каменноугольной смолы бензолом СбН и его гомологами, с так называемыми ненасыщенными соединениями — этиленом, ацетиленом и др. Как изобразить их строение Не было ясности и с пространственным строением молекул органических соединений. [c.24]

К), при этом отмечена зависимость К от природы растворителя (рис. 21) тангенсы угла наклона линий для разных растворителей одинаковы (—30-I—35 кДж/моль). Уже отмечалось, что по зависимости К=К(Т) можно> определить и AS для гомологов стирола AS = — 105ч—130 Дж/(моль-К). Рис. 22 и 23 иллюстрируют влияние различных факторов на степень полимеризации и согласуются с развитой теорией. [c.271]

Избирательное дегидрирование шестичленных циклов объясняется мультиплетной теорией Баландина. Согласно мультиплетной теории, катализаторы (N1, Р1, Рс] и др.) могут дегидрировать лишь шестичленные циклы благодаря специфичности размещения активных центров. Эти металлы кристаллизуются в грани центрированной кубической или гексагональной систем, поэтому решетка образует на поверхности равносторонние треугольники, в вершинах которых и находятся активные центры. Благодаря такой ориентации адсорбция протекает по секстетному механизму, т. е. шестью точками на шести активных центрах. Схематически это показано на рис. 44. В каждой из шести СН-групп один атом Н притягивается активными центрами А, В и С (тенденция к отщеплению водорода), атомы же углерода удерживаются в молекуле благодаря смещению их к активным центрам О, Е и Г. В результате деформаций и перераспределения связей происходит отщепление бН и образование С .,Нв или его гомолога, которые десорбируются. [c.258]

Исследования в спиртах подтверждают многие выводы из теории Бренстеда 1) спирты значительно уменьшают силу нейтральных кислот и мало изменяют силу катионных кислот 2) величины рЛГотн. как установил еш,е Уин-Джонс для низших гомологов спиртов, линейно зависят от 1/е, но при переходе к высшим спиртам, как показали Элиот и Кильпетрик, зависимость перестает быть линейной (рис. 70), причем следует отметить, что [c.277]

Унитарная теория была органЕ1чески связа1на с такими выдающимися результатами работ Жерара, как а) предсказание и затем открытие. многих новых органических соединений б) открытие гомологии в качестве общей закономерности, связывающей состав, структуру и свойства органических соединений в) создание классификации органических соединений г) создание системы эквивалентов и отграничение понятий атома, молекулы и эквивалента. С унитарной теорией тесно связан такл<е призыв Жерара осмотрительнее относиться к так называемым рациональным формулам, раскрыварощим структуру соединений, не абсолютизировать их. Ж.ерар считал, что эти формулы - лишь относительно истинные выражения. которые резюмируют более или менее полно некоторое число превращений. Он активно выступал за то, чтобы одно химическое соединение могло характеризоваться посредством нескольких рациональных формул (т. е. развернутых формульных схем), каждая из которых полнее передавала бы особенности химических функций молекулы. Это можно рассматривать как пролог к теории резонанса Л, Полинга. [c.80]

Дальнейшее развитие теории типов связано с именем Ш. Жерара. Он рассматривал органическое соединение как нечто целое, не состоящее из двух частей, но ввел одновременно понятие об остатках — атомных группах, соединяющихся друг с другом при реакциях обмена (эти реакции составляют большинство превращений, происходящих в химии). Эти остатки, по существу те же радикалы под новым названием, стали писать в типических формулах. Это не должно было обозначать, что соединения действительно построены из подобных остатков Ш. Жерар и его последователи стремились таким образом выразить лишь превращения seiu me, их реакции. В основу унитарной теории Жерара положено представление об определенных типах органических соединений, каждое из которых производится как бы от определенного родоначального неорганического вещества. Теорию эту чаще называют теорией типов. Раньше всего были развиты представления о типах водорода и хлороводорода. К типу водорода относили углеводороды — гомологи метана, а также альдегиды и кетоны. Формулы этих соединений изображались так [c.10]

Вследствие приблизительной пропорциональности между величиной АЯ и числом углеродных атомов г) в членах гомологического ряда следует ожидать, что для высших гомологов сохранится линейная зависимость между 2 г и 2. Даль Ногаре и Ланглуа (1960) экспериментально определили эту зависимость. Им удалось также получить совпадение результатов с теорией в том смысле, что при возрастании величины р наблюдалось лучшее выполнение линейности для низших и-алканов (г = 4 -г- 6). [c.401]

Ур-ния И. а. позволяют определять равновесные термодинамич. характеристики адсорбц. систем (напр., изостерич. теплоту А.) и примен. в теории хроматографии, гетерогенной катализе и др, А. А. Лопаткин. ИЗОТИАЗОЛ. И. и его гомологи — жидк. с пиридиноподобным запахом. Для И. 114°С 1,1706, 1,5320, [c.213]

ТИПОВ ТЕОРИИ см. Органическая химия. ТИРЕОТРбПНЫЙ ГОРМОН (ТТГ, тиреотропин), гликопротеин, молекула к-рого состоит из 2 различных по структуре субъединиц аир, нековалентно связанных друг с другом (мол. м. гормона ок. 30 тыс.). Обе субъединицы характеризуются выраженной межвидовой гомологией структуры. Так, пд)вичная структура а-субъединицы человека и крушого рогатого скота идентичны на 70%, рч убъедини-цы-на 90%. [c.589]

После проверки белков на гомологичность в исследовании наступает ровый этап - установление у отобранного набора аминокислотных (последовательностей вариабельных и константных участков полипеп- идных цепей и конструирование модели консервативного кора целевого Репкг. Опыт, легко объясняющийся бифуркационной теорией свертывания В физической теорией структурной организации белковых молекул (см. гл. ), показывает, что большая часть изменений в порядках аминокислот у (гомологов касается остатков поверхностного слоя белковых глобул, ростоящего, как правило, из неупорядоченной полипептидной цепи между фиксированными точками константных областей. В литературе они долучили название петельных сегментов. Их конформационные состояния [c.523]

Как индивидуальное развитие организма, так и эволюционное развитие в целом, в конечном счете определяются сложными нелинейными молекулярными процессами. Мы вправе говорить о молекулярных основах эволюции. С одной стороны, эволюционные взаимосвязи между биологическими структурами прослеживаются вплоть до молекулярного уровня — устанавливаюг-ея закономерные гомологии в первичной структуре однотипных белков разных видов (цитохром с, гемоглобин и т. д.). С другой стороны, сделаны первые шаги в построении молекулярной теории эволюции. Эйген предложил теорию эволюции и самоорганизации макромолекул, дающую принципиальное модельцое истолкование естественного отбора в добиологической системе. Исходное понятие этой теории, имеющее, как уже сказано, фун- [c.610]

Последний способ дает хорошие результаты при окислении гомологов толуола, но представляет трудности при окисленчи о-нитротолуола. Сульфокислоты углеводородов с метильной группой окисляют в олеуме, причем при избытке SO3 даже очевь большое против теории количество окислителя ие дает переокисления до карбоксильной группы, но лишь альдегидную группу СНО. Температура во всех таких окислениях ие высока. С олеумом работают при охлаждении до 0—10°. С водной серной кислотой —прн 20—40 . Очень полезными окислителями оказались электролитически приготовляемые сернокислые соли марганца, отвечающие нли трехвалеитиому марганцу, например Мп2(304)з (NH4)2S04-), или перекиси марганца ). [c.345]

Сам пирон по опыта,м Вернера также является основанием,, хотя и более слабым, чем высшие его гомологи—диметил-и тетраметил-пироны. Он образует хлороплатинат ненормального состава HaPt lg + 4С5Н4О2. Существование зтого соединения, а также двойной соли ди.метилпирона с хлорной медью рассматривается этим автором как доказательство его теории побочных валентностей оксониевых соединений [c.137]

Такая классификация веществ, однако, дала возможность увидеть на разных ступенях лестницы вещества с одинаковыми свойствами, т. е. установить гомологические ряды. Идея гомологии в то время не была уже соверщенно новой. В 1842 г. Якоб Шиль высказал идею, что радикалы алкоголен (он был сторонником теории радикалов) образуют правильный ряд, каждый из членов которого отличается на группу СгН2(Н) (при С = 6) [c.127]

О. Лоран критиковал классификацию Ш. Жерара. Он советовал ему придерживаться гомологии и теории типов. Критике подвергся и объемный принцип сравнения органических, веществ. Очевидно мысль о связи между атомами и объемами занимала О. Лорана и раньше. В начале 1845 г. он предложил при изображении химических реакций уравнениями пользоваться обозначениями половинных объемов эквивалентов простых тел (например, V2H, V2 I, /гЗНО и т. д.). В сентябре 1845 г. он пришел к выводу о существовании молекул простых тел. Водород, хлор, азот, металлы, по его мнению, имеют двухатомные молекулы. [c.128]

Бензол и его гомологи намного устойчивее термохимически и значительно менее реакционноспособны, чем можно ожидать от молекул с чередующимися простыми и двойными связями. Вообще говоря, бензол на 36 ккал1моль стабильнее, чем если бы он имел три двойные связи циклогексенового типа энергия резонанса сложных ароматических молекул увеличивается примерно пропорционально числу и-электронов, но в то же время высшие члены ряда обычно более реакционноспособны, что подчеркивает различие между химической и физической точками зрения и указывает на необязательность параллельного изменения инертности и резонансной стабилизации. Со времени развития квантовых методов большая энергия резонанса считается характерным признаком ароматичности, и этот термин следует, несомненно, применять к любому циклическому соединению, обладающему заметной энергией резонанса вследствие циклического строения. Однако более широкая задача установления общих особенностей строения, необходимых для появления ароматического характера, не решается простыми теориями энергетики к-электронов. Например, особый интерес представляет класс до сих пор неизвестных молекул типа пенталена (I) и гепталена (И) (см. раздел 1-4). Эти молекулы содержат чередующиеся простые и двойные связи и, согласно обоим методам ВС и МО, должны обладать большими энергиями резонанса и, следовательно, удовлетворять требованиям ароматичности, однако их не удается синтезировать обычными методами синтеза ароматических молекул, и этот неоспоримый, хотя и отрицательный, факт показывает, что эти молекулы ни в каком случае не являются нормальными ароматическими молекулами. Более тщательное рассмотрение объясняет этот факт и показывает, почему простые теории не могут его отразить. И действи- [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология