Полиакриловая кислота строение

При этом макромолекулы полиакриловой кислоты теряют свою кинетическую самостоятельность, полимер приобретает пространственное строение, в результате чего резко изменяются физические свойства системы. [c.46]

Акриловые мономеры легко вступают в реакции полимеризации и сополимеризации друг с другом и другими мономерами. Акриловая кислота полимеризуется в присутствии кислорода воздуха. Катализаторы ионной полимеризации присоединяются к акриловой кислоте и дезактивируются. В присутствии пероксидов и гидропероксидов акриловая кислота легко полимеризуется. Лучшими условиями для полимеризации является водная среда, в которой растворим и мономер, и полимер. Полиакриловая кислота имеет линейное строение, аморфную структуру, является твердым и хрупким веществом даже при повышенных температурах (220... 230°С). [c.57]

Электронно-микроскопические снимки полиакрилата натрия показаны на рис. 1, в, г и на рис. 3, а. Микрофотографии полиакрилата натрия уже пе напоминают нам чистую полиакриловую кислоту или ее бариевую соль. Вторичные структуры полиакрилата натрия имеют совершенно иную форму и строение. Это — развернутая структура, элементами которой являются изогнутые, различной плотности и длины ниточки, это — типичная фибриллярная структура, фибриллы которой соединяются друг с другом самым случайным образом. Величины поперечных размеров фибрилл находятся в пределах 60—120 А. Такие фибриллы образованы, по-видимому, несколькими молекулярными цепочками, соединяющимися друг с другом определенным образом в пачки , участвующие в таком виде в образовании вторичных структур. Исходя из размеров предельно асимметричной молекулы, расстояния между ними (приблизительно 7,5 А) и размеров фибрилл (60—120 А), мы можем заключить, что в образовании одной фибриллы участвуют от 8 до 16 молекулярных цепочек. В разбавленных растворах мы встречаем и отдельные изолированные частицы, которые представляют собой или сильно изогнутые изолированные, образованные соединением молекулярных цепочек пачки , или, как и в случае полиакриловой кислоты и ее бариевой соли, отдельные симметричные глобулы, размеры которых соответствуют отдельным свернутым молекулярным цепочкам (90—100 А). [c.113]

Однако это толкование недостаточно для доказательства полимерного строения метиленмочевины, так как известен ряд веществ, не способных полимеризоваться, но образующих сополимеры (например, малеиновый ангидрид). Кроме того, не исключено, что выводы основаны на изучении твердого раствора моче-вико-формальдегидной смолы и полиакриловой кислоты, который не является сополимером. [c.268]

Таким образом, реакция между полиакриловой кислотой и поли-винилпиридином в нейтральных средах является примером кооперативных реакций нейтрализации, возможность протекания которых обусловлена полимерным строением реагентов. [c.22]

При отделке ткани из целлюлозных волокон смесью полимера эфира полиакриловой кислоты и силоксановой смолы материалу придается хорошая несминаемость почти без потерь прочности на разрыв. Ткань после отделки имеет мягкое туше, устойчива к истиранию и не сорбирует хлор отбеливающего вещества при стирке [41]. Однако в некоторых исследованиях отмечается, что силоксаны не улучшают прочности на разрыв, так как оказывают смазывающее действие на волокна и увеличивают только сопротивление к истиранию. Такая разноречивость объясняется тем, что применялись кремнийорганические соединения, не одинаковые по строению или молекулярному весу, брались в разной концентрации и с различными катализаторами. Между тем есть указания [42], что на механические свойства материала значительно влияют строение и тип силоксана, а также его концентрация в растворе. В частности, при сравнении кремнийорганических соединений с неактивными и реакционноспособными группами у атома кремния [43] отмечается, что последним следует отдать предпочтение при совместном применении с термореактивными смолами. [c.233]

Химически все белки являются полиэлектролитами, что затрудняет их исследование. Так, например, при изменении величины pH изменяется форма макромолекул это явление было более подробно исследовано для синтетических полимеров вполне определенного строения (растворы полиакриловой кислоты). [c.103]

В качестве виниловых полимеров для этой цели были использованы полиакриловая кислота, полиметилакрилат [63], сополимеры стирола с акриловой кислотой, ме-тилакрилатом и малеиновым ангидридом [64]. Выяснение точного строения привитых сополимеров в этом случае осложняется необъяснимой пока еще потерей некоторого количества аминогрупп, сшиванием и обменом амидных групп при высокой температуре реакции, а также негомогенностью расплава. Растворимые привитые сополимеры были выделены только при использовании низкомолекулярных (СП = 150) сополимеров метилакрилата с малым содержанием стирола. [c.128]

Строение молекул высокомолекулярных соединений. Молекулы полимерных материалов имеют цепное строение. Цепи состоят либо из одинаковых атомов, либо из разных. Полимеры первого типа называются гомоцепными, второго — гетероцепными. Гомоцепные полимеры — полистирол, полиэтилен, поливиниловый спирт, полиакриловая кислота [c.184]

Радиационная сополимеризация акриловой кислоты из газовой фазы на вытянутой полиэтиленовой подложке приводит к образованию привитой полиакриловой кислоты изотактического строения [109]. Показана также возможность получения методом радиационной газофазной сополимеризации на полиэтиленовой подложке привитого стереорегулярного полиакрилонитрила [ПО]. [c.67]

Аналогичное строение имеют также полимеры сложных эфиров, амидов и нитрилов. Диссоциация полиакриловой кислоты может быть понятна только исходя из указанной выше структуры цепи типа 1. 3. [c.54]

Сейчас уже нет никаких сомнений в принципиальной возможности получать монокристаллы любого полимера с регулярным строением макромолекул в интервале температур между температурой стеклования и температурой плавления кристаллов [24]. Известны многочисленные удачные попытки получения монокристаллов полиэтилена, получены кристаллы гуттаперчи [25], полиамидов [26], полиэфиров [27], полипропилена и полистирола [28], полиакриловой кислоты [291, поливинилхлорида [30] и др. Первые единичные кристаллы полимера — полиоксиметилена — были получены еще в 1932 г. [311, однако толчком к широкому изучению морфологии кристаллов полимеров были работы Келлера [32], Тилла [33] и Фишера [34[. Открытие в полимерах таких крупных морфологических структур, как монокристаллы, также нанесло удар по прежним представлениям о хаотической перепутанности макромолекул в полимерах. [c.32]

Полиакриловую кислоту стереорегулярного строения не удается получить непосредственной полимеризацией акриловой кислоты на нерастворимых металлоорганических комплексах, так как все эти комплексы разрушаются в присутствии кислот. Поэтому для получения стереорегулярной высококристаллической полиакриловой кислоты используют метод полимераналогичного превращения — гидролиз изотактического полимерного изопропилового эфира акриловой кислоты . Последний можно получить полимеризацией изопропилакрилата в присутствии н-бутиллития при —70° С в сре- [c.384]

По химическим свойствам полиакриловую кислоту можно отнести к многоосновным насыщенным органическим кислотам с низкой степенью диссоциации. Макромолекулы полимера имеют преимущественно линейное строение. [c.385]

Следующим интересным примером влияния характера пространственного строения цепи на химическую реакцию является способность полимерных кислот циклизоваться с образованием соответствующих полиангидридов. Как и можно было ожидать, сополимер стирола и малеиновой кислоты легко превращается в сополимер стирола и малеинового ангидрида (пятичленные кольца). При реакции дегидратирования атактической полиакриловой кислоты наблюдаются две отчетливо выраженные стадии этого процесса, из которых первая протекает в 5—6 раз быстрее, чем вторая [226]. [c.92]

Синдиотактический полимер ангидрида акриловой кислоты, полученный полимеризацией циклического ангидрида при 35° с низкими выходами [227, 228], образует при гидролизе полиакриловую кислоту аналогичного стереорегулярного строения, в которой при обработке тионилхлоридом [c.92]

Схема показывает, что полистирольная ветвь группы, как и в некоторой степени производные сложных эфиров полиакриловой кислоты, построена иначе, чем ветви полихлорвинила и поливинилацетата, которые являются сложными эфирами поливинила. Аналогия в химическом строении, а также в способах получения двух последних продуктов становится очевидной из разделов, посвященных полихлорвинилу и поливинил-ацетату (см. ниже), где подробно показано, как можно получить из поливинилацетата поливиниловый спирт и поливинил- [c.215]

В заключение рассмотрим вкратце химическое строение и характеристику свойств основных полимерных веществ, используемых при изготовлении кинодекорационной бутафории и бутафорского реквизита. К ним относятся полиэтилен, некоторые полимеры винилового ряда (поливинилацетат, полистирол, полиакриловая и полиметакриловая кислоты и их эфиры), эпоксидные смолы. [c.152]

Наличие фибрилл и глобул наблюдалось с помощью электронного микроскопа, например для полиакриловой кислоты и ее солей [29]. Для ряда аморфных полимеров разного строения (например, полисальварсана и сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой) наблюдались хорошо упорядоченные геометрически правильно ограненные формы. [c.21]

Межмолекулярные реакции. Реакции этого типа протекают либо непосредственно между макромолекулами, либо при участии низкомолекулярного реагента. Наличие в макромолекулах карбоксильных, гидроксильных, амидных, эпоксидных групп позволяет легко осуществить их сшивание даже малыми количествами реагентов — модификаторов. К таким реакциям относятся, например, реакции отверждения, вулкаяизации, образования трехмерных полимеров из олигомеров. Так, при действии двухатомных спиртов на полиакриловую кислоту можно получить пространственный по-лиме.р следующего строения [c.89]

При реакции низкомолекулярных спирта и кислоты образуется сложный эфир определенного строения, тоже низкомолекулярный. Если же реагирует, например, полиакриловая кислота с низкомолекулярным спиртом или поливиниловый спирт с низкомолекулярной кислотой, то в каждый момент времени реакции и по ее завершении в цепях содержатся сложноэфирные и непрореагировавшие кислотные или гидроксильные группы в разных соотношениях. Таким образом, каждая макромолекула содержит в своей структуре разные функциональные группы, а полимер в целом ком-пизиционно неоднороден. В результате реакционноспособность соседних функциональных групп повысится или понизится вследствие наличия рядом прореагировавшей функциональной группы ( эффект соседа ), а свойства продуктов эте-рификации будут различны. [c.221]

В качестве объекта были изучены полиакриловая кислота и ее соли бариевая, натриевая, цезиевая и соли четвертичных аммониевых оснований. При выборе объекта мы исходили из известного строения цепочки полиакриловой кислоты и легкой изменяемости конфигурации ее в различных средах. Электронно-микроскопическое исследование проводилось на универсальном электронном микроскопе УЭМ-100. Объект препарировался описанным в литературе [21 методом нанесения капли раствора на пленку-подложку, предварительно расположенную па сетке. Чтобы исключить влияние подложки, исследование велось параллельно на двух типах подложек коллоксилиновой и бесструктурной кварцевой. Исследования в электронном микроскопе про- [c.110]

Период после мировой войны, 1914—1918 гг., характеризуется значительным ускорением темпов развития макромолекулярной химии. В этот период были окончательно установлены принципы строения высокомолекулярных соединений, причем ведущая роль в этом принадлежала ЕТтау-дингеру, Карозерсу и другим исследователям. Штаудингер [5] использовал для изучения принципов строения высокомолекулярных соединений ряд синтетических полимеров, которые рассматривал как модели природных продуктов полиоксиметилен (полиформальдегид), полистирол, поливиниловый спирт и полиакриловые кислоты. [c.6]

Примером влияния стереохимии на механизм внутримолекулярной реакции может служить циклизация полиакриловой кислоты с образованием полиангидрида [9]. При обработке тионилхлори-дом полиакриловой кислоты синдиотактического строения ангидридных звеньев не образуется, тогда как изотактическая полиакриловая кислота легко дегидратируется, давая соответствующий ангидрид. [c.36]

Каучуки, полученные на основе смесей полиэтилакрилата [132] и тройного сополимера этилакрилата, акрилонитрила и винилэтоксисила-на [135], сшиваются под действием ионизирующей радиации. При этом наблюдается изменение твердости, прочности и разрывного удлинения. Эфиры полиакриловой кислоты уже в опубликованном ранее обзоре [32] были отнесены к группе полимеров, сшивающихся при облучении. Этот факт подтверждает общее правило о преимущественном сшивании под действием радиации полимеров, имеющих элементарное звено строения [ СНг HR -]- [17]. [c.188]

С использование.м в качестве исходных веществ 2,2,6,6-тетра-метил-4-оксипиперидин-1-оксила и хлорангидрида полиакриловой кислоты был получен первый иминоксильный полирадикал, имеющий, по-впдимо.му, следующее строение 69 [c.70]

Строение полиаллилового спирта, по данным ИК-сиектров [4, 5], идентично со строением полимера, полученного восстановлением производных полиакриловой кислоты [2], следовательно, радиационный полимер имеет структуру первичного полиспирта. В ИК-спектре жидкого полимера [4, 5], полученного на начальном участке (15 вес.% выхода полимера), отчетливо идентифицируется остаточная ненасыщенпость, обусловливающая участие полимера в росте цепи. [c.86]

На ряде примеров В. А. Каргиным и его школой было показано, что даже аморфные полимеры с нерегулярным строением макромолекул способны давать геометрически весьма правильные образования с высокой степенью упорядоченности. Это было убедительно продемонстрировано на примере полиакриловой кислоты и ее солей, полиметилметакрилата, полиметакриловой кислоты и ее сополимеров, полисальварсана, полиакриламида, крахмала, окси-этилцеллюлозы, полидиметилпропиламмонийоксида, поливинил-пирролидона и др. [И, 12]. Было обнаружено, что иногда образуются структуры типа роев-пачек, в которых макромолекулы располагаются параллельно друг другу иногда макромолекула свертывается в клубок и получившиеся глобулы агрегируют в более сложные образования в виде цепочек и других форм. Глобулы не утрачивают при этом своей индивидуальности, т. е. не наблюдается взаимного проникновения их друг в друга. После многочисленных исследований различных полимеров не найдено иных первичных образований кроме отмеченных. Основой всего многообразия вторичных структур являются фибриллы-пачки либо глобулы. [c.23]

Метилметакрилат может быть заполимеризован в различных условиях, обеспечивающих получение полимера с преобладанием изотактической или синдиотактической конфигураций цепи. Было установлено, что процесс омыления в присутствии сильных кислот или сильных щелочей [63, 64], так же как и гидролиз, каталитически ускоряемый соседними карбоксильными группами в цепи [65], протекает значительно быстрее для изотактического полимера, чем для полимеров синдиотактического или атактического строения . Было также установлено, что изотактические структуры в частично метилированной полиакриловой кислоте также обладают более высокой реакционной способностью [65а]. Анализ кинетических данных для этих систем значительно труднее, чем для полимеров фениловых эфиров этой кислоты. Омыление фениловых эфиров сопровождается резким изменением ультрафиолетовых спектров полимера, что обеспечивает получение точных результатов. Аналитическая чувствительность этого метода дает возможность получения точных данных при гидролизе сополимеров, содержащих до 1% эфирных фениловых групп. В этих условиях почти каждая из эфирных групп оказывается блокированной двумя карбоксильными, и изменение их реакционной способности можно объяснить различным пространственным расположением. При омылении [c.32]

Обнаружение в продуктах деструкции полиметилметакрилата эфира метиленглутаровой кислоты дает основание приписывать полиакрилатам строение голова к хвост .,По другим данным, полиакриловые эфиры построеньГпб принципу голова к голове . [c.299]

Так, для интерпретации ускоряющего эффекта прореагировавших соседних звеньев в реакции гидролиза эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот неоднократно привлекали данные по гидролизу моноэфиров дикарбоновых кислот. Оказалось, однако, что наблюдаемый на моделях ускоряющий эффект в сильной степени зависит от строения моноэфира. Например, соотношение констант скоростей гидролиза монофениловых эфиров янтарной и глу-таровой кислот составляет 160 1 [41], а для соединений [c.173]

Получение. П. получают катионной полимеризацией Э. в р-ре (водном, спиртовом и др.) или в массе с использованием катализатора. Под действием протонных и апротонных к-т, алкилхлоридов, диметилсульфата образуется П. низкой мол. массы под действием органич. дихлоридов (строения, исключающего образование пяти- и шестичленных циклов с П.), эпихлоргидрина и полиэпихлоргидрина, полиакриловой и полиметакриловой кислот—высокой молекулярной массы. Полимеризация развивается ступенчато, как в случае поликонденсации, и проходит стадию накопления олигомерных продуктов. В дальнейшем в полимеризационной смеси протекают две конкурирующие реакции [c.508]

Весьма простым методом синтеза пролонгаторов физиологически активных веществ является модификация природных или синтетических полимеров низкомолекулярными лекарственными препаратами. Такой способ позволяет использовать полимеры на основе доступных мономеров, для которых известна кинетика полимеризации, строение макромолекулярной цепи и величина молекулярного ряда. Из получаемых в промышленности полимеров в качестве матриц для создания полимерных пролонгаторов нашли применение поливиниловый спирт, полиакриловая и полиметакриловая кислоты, поливинилниридины, декстраны и др. [c.318]

Этот результат наглядно представлен также на рис. 21, где изображена зависимость длины сегмента Куна А от числа связей в боковой цепи полиалкилакрилатов и полиалкилметакрилатов по. вискозиметрическим данным и поступательному трению. Видно, что увеличение длины боковых групп в исследованных макромолекулах сопровождается монотонным возрастанием равновесной жесткости основной цепи макромолекул. Характер этой зависимости аналогичен для эфиров как полиакриловой, так и полиметакри-ловой кислот. Данные табл. 2 показывают, что это свойство является общим для большого числа исследованных макромолекул гребнеобразного типа с различным строением боковых радикалов. [c.90]

Как известно, 1,2-дигалоидные соединения при взаимодействии с КЛ выделяют свободный иод, тогда как 1,3-соединения свободного иода не выделяют. Данные проведенных этим способом исследований эфиров дибромзамещенных кислот служат достаточно убедительным доказательством того, что строение молекул полиакриловых соединений отвечает типу 1,2 (табл. 47). [c.327]

Для получения антимикробных целлюлозных материалов используются также привитые сополимеры целлюлозы с полиакриловой и полиметакриловой кислотами. Продукт взаимодействия привитого сопо лимера этого типа с бактерицидными реагентами имеет следующее строение [c.188]

Реакция отщеплепия иода при действии KJ имеет место и у полимерного метилакрилата, нолучспного полимеризацией хлорангидрида акриловой кислоты, последующим бромировапием полученного полимера и действием метилового спирта. Таким образом, поскольку два полиакриловых продукта, полученных разными способами, давали эту реакцию, можно было заключить, что и остальные полимеры этого типа обладают таким же строением, т. е. являются 1,2-нроизводными в отличие от большинства других полимеров, и имеют следующее строение [c.159]