Полиакрилаты строение

Полиакрилаты и полиакрилонитрил. Важное значение имеют полимеры непредельных акриловой Hj H—СООН и метакри-ловой СН2=С(СНз)—СООН кислот, особенно их метиловых эфи-ров — метилакрилата и метилметакрилата, а также нитрила акриловой кислоты (или акрилонитрила) СНг=( Н— N, — производного этой кислоты, в котором карбоксильная группа —СООН заменена группой — N. Строение важнейших из этих полимеров выражается формулами [c.502]

Эффективность акриловых реагентов связана с особенностями их состава и строения. В отличие от реагентов на основе полисахаридов с их нестойкими эфирными и гликозидными связями у акриловых полимеров цепи скрепляются прочными связями углерод — углерод. Это придает им большую энзиматическую, гидролитическую и термоокислительную устойчивость. Существенно и расположение функциональных групп непосредственно у главной цепи, а не в связи с циклическими группировками, как у крахмала или КМЦ. Малые размеры заместителей (группы N, СНз, СООН) и высокая их полярность обеспечивают гибкость полимерных цепей и их развернутые конформации, наиболее выгодные с точки зрения химической обработки и легко регулируемые изменениями pH. Содержание большого числа активных групп, различных по своей природе, и атомов водорода с повышенной способностью к образованию водородных связей обусловливают своеобразие коллоидно-химических свойств реагента и его многофункциональность. С этим связана и склонность полиакрилатов к взаимодействию с щелочноземельными и другими металлами. Большое значение имеет структура макромолекул — распределение в них отдельных звеньев. Для промышленного продукта характерно неупорядоченное строение и размещение функциональных групп. [c.192]

Тип осколков, образующихся в процессе деструкции, зависит преимущественно от строения полимера и температуры его разложения. Так, при термической деструкции полиакрилатов мономер практически не образуется, в то время как он является основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 ""С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 образуется уже заметное количество мономерного стирола. [c.247]

Электронно-микроскопические снимки полиакрилата натрия показаны на рис. 1, в, г и на рис. 3, а. Микрофотографии полиакрилата натрия уже пе напоминают нам чистую полиакриловую кислоту или ее бариевую соль. Вторичные структуры полиакрилата натрия имеют совершенно иную форму и строение. Это — развернутая структура, элементами которой являются изогнутые, различной плотности и длины ниточки, это — типичная фибриллярная структура, фибриллы которой соединяются друг с другом самым случайным образом. Величины поперечных размеров фибрилл находятся в пределах 60—120 А. Такие фибриллы образованы, по-видимому, несколькими молекулярными цепочками, соединяющимися друг с другом определенным образом в пачки , участвующие в таком виде в образовании вторичных структур. Исходя из размеров предельно асимметричной молекулы, расстояния между ними (приблизительно 7,5 А) и размеров фибрилл (60—120 А), мы можем заключить, что в образовании одной фибриллы участвуют от 8 до 16 молекулярных цепочек. В разбавленных растворах мы встречаем и отдельные изолированные частицы, которые представляют собой или сильно изогнутые изолированные, образованные соединением молекулярных цепочек пачки , или, как и в случае полиакриловой кислоты и ее бариевой соли, отдельные симметричные глобулы, размеры которых соответствуют отдельным свернутым молекулярным цепочкам (90—100 А). [c.113]

Растворимость и вязкость полиакрилатов в значительной мере зависят также от строения спиртового остатка с увеличением его длины полимер приобретает способность растворяться в более широком ряду растворителей. Полимеры низших эфиров раствори.мы в ароматических углеводородах, в сложных эфирах, в хлорированных углеводородах и т. д. Полимеры высших эфиров растворимы, кроме того, в парафиновых углеводородах. Вязкость растворов, как правило, снижается с увеличением молекулярного веса спиртового остатка, возможно, из-за уменьшения степени полимеризации (рис. 132). [c.338]

Строение полиакрилатов, вероятно, должно отвечать общей формуле [c.197]

Анализируются литературные данные по изучению механизма термического распада полиакрилатов (ПА). Особое внимание уделяется доказательству цепного свободнорадикального характера распада полимеров акриловых эфиров первичных спиртов. Рассмотрены механизмы образования основных продуктов распада — спирта, Oj, олефина, олигомеров. Анализируется влияние строения спиртового радикала сложно-эфирной группы и введения в спиртовый радикал гетероатомов (F, Si) на направление распада и термостабильность ПА. Ил. 2. Табл. 3. Библ. 44 назв. [c.120]

Клеи, предназначенные для склеивания пленок полиэтилентерефталата, должны обладать высокой термостойкостью и эластичностью [366], малым модулем упругости, высокими прочностью и удлинением при растяжении, а также должны иметь функциональные группы, способные взаимодействовать с полимером [367]. Для создания таких клеев возможны два пути модификация универсальных клеев и создание специальных клеев, близких по строению к соединяемому материалу. При выборе типа клея необходимо учитывать, что композиции на основе эпоксидных, фенолоформальдегидных смол, полиуретанов и полиакрилатов дают швы с высокой жесткостью, хорошо работающие при отрыве [368], а потому не могут быть рекомендованы для изготовления изделий из пленок полиэтилентерефталата. Швы, работающие на отслаивание или расслаивание, предпочтительнее изготавливать с помощью эластичных клеев. [c.228]

Растворимость и вязкость полиакрилатов и полиметакрилатов в значительной мере зависят от строения спиртового остатка с увеличением его длины полимер приобретает способность растворяться в большем числе растворителей. Полимеры низших эфиров растворимы в ароматических углеводородах, сложных эфирах, хлорированных углеводородах и т. д. Полимеры высших эфиров растворимы, кроме того, в парафиновых углеводородах (табл. 8). [c.79]

Строение полимеров акриловой кислоты и ее производных представляется несколько иным, чем у большинства полимеров соединений винильного ряда. Полиакрилаты содержат боковые группы у соседних атомов углерода [c.327]

При протекании реакции роста цепи присоединение радикала к олефину всегда происходит таким образом, чтобы образовался наиболее устойчивый свободный радикал это подтверждено рядом исследований структуры полимеров химическими методами. Оказалось, например, что атомы хлора в поливинилхлориде расположены у атомов углерода, разделенных одним незамещенным атомом. Показано также, что поливинилацетат, полистирол, полиакрилаты и многие другие полимеры также обладают такой чередующейся структурой. Ниже приведены некоторые примеры установления строения виниловых полимеров. [c.69]

ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ ПОЛИАКРИЛАТОВ НА ИХ ДЕПРЕССОРНЫЕ [c.146]

СТРОЕНИЕ ПОЛИАКРИЛАТОВ НА ИХ ДЕПРЕССОРНЫЕ СВОЙСТВА [c.147]

Растворимость полиакрилатов и полиметакрилатов в органических растворителях зависит от величины и строения спиртового остатка. Растворителями полиэфиров насыщенных спиртов служат сложные эфиры, кетоны, галогенпроизводные углеводородов, ароматические углеводороды. Наименее растворимы метиловые эфиры, устойчивые в бензинах и минеральном масле. Близки к ним по растворимости этиловые эфиры, бутиловые эфиры набухают в бензинах и маслах, полиэфиры высших спиртов — растворяются в них. С увеличением размера спиртового радикала повышается растворимость полиэфиров и в других органических растворителях. [c.399]

При поляризации полимера по мере его охлаждения из изотропного состояния, а лучще в мезофазе с последующим отжигом в стеклообразном состоянии полярная структура в нем сохраняется. Положительные результаты получены на ЖК полиакрилатах известны также ЖК полисилоксаны подобного строения [66], но они имеют очень низкие Тс. [c.168]

Обнаружение в продуктах деструкции полиметилметакрилата эфира метиленглутаровой кислоты дает основание приписывать полиакрилатам строение голова к хвост .,По другим данным, полиакриловые эфиры построеньГпб принципу голова к голове . [c.299]

Обнаружение в продуктах деструкции полиметилметакрилата эфира метиленглутаровой кислоты дает основание приписывать полиакрилатам строение голова к хвосту [c.213]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Найденные когезионные характеристики используют для корреляции с мех прочностью, т-рами плавления и стеклования, характеристиками р-римости, набухания, смачиваемости, совместимости и др св-в полимерных материалов, важных при их переработке и практич использовании Эксперим данные подтверждают связь когезионных характеристик полимеров с их хим природой и строением Так, в ряду полиолефины, полиамиды, полиакрилаты, полиарита-ты, полигетероарилены Е увеличивается от 9-25 до 40 100, [c.421]

Актуальность работы. В настоящее время активно изучаются вещества, способные менять свое строение и физико-химические свойства в зависимости от изменения внешних условий (давление, температура, pH среды, лазерное освещение и другие). В связи с этим особый интерес вызывают фта-лиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Они представляют собой индивидуальные соединения, переход которых из одной формы в другую происходит при изменении внешних факторов. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности полиакрилаты, синтезируемые чаще всего методами радикальной полимеризации. Поэтому важным представляется введение ненасыщенных фталидов в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной (со)полимеризации известно очень мало. [c.3]

Чтобы определить влияние строения боковой цепи на образование поперечных связей и деструкцию, Шульц н Бовей [21] изучали действие электронов с энергией 1 Мэв на полиакрилаты с боковыми цепями различной структуры. Для инициирования реакции полимеризации было использовано ультрафиолетовое излучение, чтобы избежать впоследствии влияния остатка инициатора и продуктов его распада. Оказалось, что прн облуче- [c.152]

Корреляция между интенсивностью процессов деструкции боковых цепей и образования поперечных связей при облучении полиакрилатов наблюдаетс [ не всегда. Необходимо одновременно изучить оба процесса. Необходимо также исследование вопроса о влиянии подвижности сегментов макромолекулы на способность полиакрилатов и полиметакрилатов к образованию поперечных связей под действием ионизирующего излучения. Для полибутилакрилатов, различающихся строением бутиль-ного радикала, разность между комнатной температурой и температурами стеклования Гкомн — ст возрастает в ряду трет <С.втор<С изо< н-6у-тил. По эффективности процесса образования поперечных связей при комнатной температуре эти полимеры располагаются в обратном порядке. Аналогично при облучении при комнатной температуре ряда ноли-к-алкилметакрилатов, различающихся длиной алкильного радикала, наблюдается, хотя и не очень четко, переход от преобладания процесса деструкции в застеклованных полимерах к сшиванию в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии [256]. [c.190]

Большинство П. в.— реакционноспособные олигомеры разветвленного пли линейного строения (алкидные, феноло-формальдегидные, полиэфирные и эпоксидные смолы, нек-рые сополимеры акрилатов и др.). В качестве П. в. используют также сравнительно низкомолекулярпые полимеры, обычно не содержащие реакционноспособных групп (нитроцеллюлозу, термопластичные полиакрилаты, перхлорвиниловые смолы п др. хлорсодержащие полпмеры). [c.325]

Свойства полиакрилатов, так же как и всех других поли.мериза-ционных пластиков, определяются химическим строением мономера и условиями полимеризации. [c.336]

В ряду полиакрилатов и полиметакрилатов наблюдаемые закономерности аналогичны. Однако в их структуре имеются отличия, связанные с различным химическим строением этих полимеров. Стереорегулярпый полиметилметакрилат кристаллизуется однако поли-м-алкилметакрилаты с более длинными боковыми ответвлениями (до 10 углеродных атомов) не получены в кристаллическом состоянии. В ряду поли-к-алкилакрилатов, синтезированных на стереоспецифических катализаторах, не получен даже кристаллический полиметилакрилат тогда как полиакрилаты с более объемными заместителями (изопропильпая, впгор-бутильная, т]5т-бутильная группы) были получены в кристаллическом состоянии. По мнению Цуруты такое различие в способности к кристаллизации связано со стерическим взаимодействием боковых заместителей. Оно может быть так мало, что вращательное движение вокруг основной цепи [c.131]

Адгезия пленок к поверхности зависит от природы связи между ними и от сил когезии макромолекул П. в. На адгезию влияют состояние покрываемой поверхности (шероховатость, пористость), силы электростатич. взаимодействия между металлич. поверхностью и полярными группами молекул П. в. Не исключена возможность химич. взаимодействия П. в. с поверхностью. Повышение гибкости цепи и уменьшение усадок при пленкообразовании способствует увеличению адгезии, а повышение сил когезии приводит к ее уменьшению. Наилучшей адгезионной способностью из синтетич. П. в. обладают алкидные и эпоксидные смолы, полиакрилаты, полиацетали, полиуретаны. Адгезия между слоями многослойной лакокрасочной пленки линейного строения, как полагают, обусловлена диффузией макромолекул П. в. из одного слоя в другой у пленок сетчатого строения адгезия между слоями достигается шлифованием слоев, придающим пленке шероховатость. [c.45]

Строение олигоорганосилоксанов определяет совместимость их с различными органическими полимерами или олигомерами. Например, наличие алкоксигрупп обусловливает хорошую совместимость с алкидными, некоторыми модифицированными карбамидно-формаль-дегидными, а также эпоксидными полимерами олигоорганосилоксаны, обогащенные ОН-группами, хорошо совмещаются с некоторыми полиэфирами, полиакрилатами, а также с эфирами целлюлозы. Упомянутые особенности молекулярной структуры определяют чрезвычайно широкие возможности для регулирования свойств олигоорганосилоксанов и их использования. [c.33]

Свойства полимеров сильно зависят от спирта, использованного для изготовления эфира акриловой или метакриловой кислоты. С увеличением молекулярного веса алифатического спирта нормального строения, температура размягчения полимера и твердость покрытия снижаются, а эластичность возрастает. Так, например, на основе полиметилакрилата образуются мягкие покрытия, но без отлипа, а на основе полибутилакрилата — сохраняющие отлип при комнатной температуре. Аналогичные этим полиакрилатам полиметил- и полиэтилметакрилаты представляют собой твердые стеклообразные вещества, образующие хрупкие пленки, в то время как пленка полибутилметакрилата отличается мягкостью и эластичностью. Использование в качестве мономеров для изготовления полиакрилатов и полиметакрилатов, эфиров, полученных с применением спиртов изомерного строения, способствует повыщению температуры размягчения и твердости полимера. Так, например, поли-грет-бутилметакрилат по твердости превосходит даже полиметилметакрилат. Акрилаты и метакрилаты ароматических и гетероциклических спиртов образуют полимеры, более твердые и хрупкие, чем аналогичные им полиэфиры алифатических спиртов нормального строения. Так, например, полифенилметакрилат размягчается при температуре 120 °С, в то время как полигек-силметакрилат сохраняет мягкость даже при комнатной температуре. [c.261]

На поведение полимера при облучении, кро.ме того, влияют природа и строение боковой углеродной цепи. Например полиметилметакрилат при действии излучения деструктирует, а полиалкилметакрилаты с 12— 18 углеродными атомами в боковой цепи — сшиваются. Строение боковой цепи сказывается также и на процессе отверждения полиакрилатов. Так, поглощенная энергия, приходящаяся на образование одной поперечной связи, для поли-н-бутнл- и иолиизопропилак-рплата составляет 190 30 эв, а для поли-н-бутилакри-лата равна 600 эв. [c.132]

В производстве лаков и эмалей находят применение термопластичные сополимеры и гомополимеры метилметакрилата, бутилметакрила-та и других мономеров. Термореактивные полиакрилаты различного строения, содержащие карбоксильные, гидроксильные и метилольные группы, используются как самостоятельно, так и в композициях с другими пленкообразователями. [c.18]

Полиакрилаты, как правило, выпускаются в виде растворов в этилацетате или толуоле, в то время как метакрилаты поступают в продажу в виде сухих полимеров. При составлении рецептур надо учитывать строение акриловых эфиров,, а также других полимеров, входящих в состав композиции. Хотя растворители для одного гомологического ряда эфиров близки между собою, все же полезно напомнить, что полимеры этилового и бутилового эфиров легче растворяются в неполярных растворителях, чем полимеры метилового эфира, и что во всех случаях более активные растворители труднее удаляются из пл нки. На растворимость влияет также степень полимеризадии, поэтов [c.245]

Обеспечение сохранности покрытий достигается разными путями. Материал покрытия необходимо выбирать с учетом характера воздействующей среды. Наиболее устойчивы к окислительной деструкции насыщенные полимеры линейного и трехмерного строения полифторолефины, хлорсульфированный полиэтилен, полиэфиры, полиакрилаты и полиметакрилаты, полиорганосил-оксаны, мочевино- и меламиноформальдегидные пленкообразователи. Напротив, быстро стареют (окисляются) ненасыщенные каучуки, полимеры дивинилацетилена, битумы, полиолефины. Их применение, особенно в атмосферных условиях, возможно лишь при соответствующей стабилизации (введении антиоксидантов). [c.188]

Современное состояние техники исследования детальной микроструктуры полимеров не позволяет количественно характеризовать строение любых макромолекул. Это возможно, в частности, для ноли-0 -олефинов, полиакрилатов, поливинилалкиловых эфиров и полимеров диенового ряда, для которых методы ЯМР- или ИК-спектроскопии дают вполне надежные результаты при оценке относительного содержания звеньев определенной структуры. О регулярности многих других полимеров часто судят по кристалличности, которая при отсутствии других характеристик далеко не всегда позволяет прийти к верным заключениям и в лучшем случае может быть использована для качественных сопоставлений. Известно, например, что первоначальные предположения о стереорегулярности полиакрилонитрила, основанные на его кристалличности, вообще не подтвердились по данным Мацудзаки и др. [1], полиакрилонитрил независимо от условий его образо- [c.240]

Эфиры тиометакриловой кислоты легко полимеризуются при 60° С с образованием полимеров густосетчатой структуры. В отсутствие инициатора при 60° С реакция продолжается 5—6 суток, но полимеры сохраняют линейное строение, растворимы в бензоле, хлороформе и других органических растворителях. При температуре выше 120° С их можно подвергнуть прессованию. Температуры стеклования и размягчения линейных политиометакрилатов выше, чем у соответствующих полиметакрилатов и тем более полиакрилатов, [c.404]

Фазовые переходы серий полиакрилатов и полиметакрилатов, содержащих развязки различной длины и различные ал-кокси-группы в /гара-положении мезогена, собраны в табл. 3.8. К сожалению, для многих из этих полимеров молекулярные массы не определены, что затрудняет количественное сравнение фазовых переходов полимеров, имеющих различное строение основных цепей. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология