Щелочная окислительно-восстановительная полимеризация

Окислительно-восстановительную полимеризацию проводят в щелочной среде (pH Pii 10). [c.169]

Для эмульсионной полимеризации применяют алкилсульфонаты щелочных металлов (эмульгатор), персульфат калия или окислительно-восстановительную систему железо-трилон-ронга-лит (инициатор). Полимеризацию и выделение полимера проводят, как при получении эмульсионных каучуков. Степень конверсии мономеров доводят до 95—97%, так как свойства каучуков не зависят от степени конверсии. [c.297]

В связи с тем, что реакция Ре2+ с гидроперекисью (перекисью) протекает очень быстро, общая скорость окислительно-восстановительной реакции при прочих равных условиях определяется скоростью восстановления Ре + в Ре +, т. е. активностью восстановителя. Очень высокой восстанавливающей способностью обладают диоксималеиновая и аскорбиновая к-ты. С их участием полимеризация м. б. осуществлена в водных эмульсиях при температуре —50°С как в кислых, так и в щелочных средах, причем минимум активности соответствует рН7. Этому соответствует и минимальная скорость взаимодействия компонентов ОВС. [c.424]

Полимеризация в суспензии [1113—1115, 1121] проводится в присутствии перекисных инициаторов или окислительно-восстановительных систем. В случае применения смеси персульфата и бисульфата щелочных металлов, добавка ионов серебра заметно ускоряет реакцию полимеризации. Увеличение концентрации ионов серебра выше допустимой вызывает уменьшение молекулярного веса полимера. [c.401]

Влияние pH среды на скорость полимеризации может быть обусловлено изменением скорости вещественного инициирования при различной концентрации ионов водорода в растворе. Известно, например, что распад широко применяемого в качестве инициатора ПСК существенно ускоряется в кислых растворах по сравнению с распадом в нейтральных и щелочных средах [124] изменение pH ведет к изменению скорости инициирования, а следовательно, и скорости полимеризации мономеров, инициируемой пероксидом водорода [48], перйодатом натрия [66] и различными окислительно-восстановительными системами [68, 78]. [c.40]

Полимеры бутадиена и его производных . Впервые в промышленном масштабе полимеры бутадиена были получены в СССР в результате работ С. В. Лебедева (1930 г.). Впоследствии большое значение приобрели еще полимеры изопрена, хлоропрена, фторопрена и других диенов. Полимеризация диенов может быть проведена в блоке при помощи щелочных металлов, однако в настоящее время для промышленности больший интерес представляют эмульсионные методы, в том числе непрерывные. Для инициирования реакции широкое применение нашли окислительно-восстановительные системы (см. стр. 49), позволяющие вести полимеризацию даже при —20° С. Такие низкие температуры благоприятствуют образованию полимеров более регулярного строения с хорошей разрывной прочностью, высокой эластичностью и другими ценными техническими свойствами. Регулярность строения полиизопрена может быть резко увеличена при ведении полимеризации в растворе (например, в петролейном эфире) в присутствии металлического лития — СКИ (СССР), Коралл (США) или катализаторов Циглера — Натта — СКИ-3 (СССР), Америпол (США). [c.215]

Полимеризация в эмульсии предполагает наличие следующих основных компонентов мономера (или нескольких мономеров при сополимеризации), диспергирующей среды, эмульгатора, инициатора (или окислительно-восстановительной системы инициирования). Кроме того, в эмульсионной системе могут присутствовать и другие компоненты, например регуляторы молекулярной массы полимера вещества, способствующие повышению растворимости солей металлов переменной валентности (если применяются окислительно-восстановительные системы инициирования первого типа) буферы (фосфаты, ацетаты, бикарбонаты щелочных металлов) для создания определенного значения pH среды электролиты (например, хлорид калия) для поддержания определенного поверхностного натяжения и снижения вязкости латекса и др. [c.315]

Акриловые каучуки получают эмульсионной сополимеризацией при температурах от 5 до 90 °С. В качестве эмульгатора используют некаль или алкилсульфонаты щелочных металлов. Реакцию сополимеризации инициируют персульфатом калия, при низкой температуре используют окислительно-восстановительную систему гидроперекись железо — трилон — ронгалит. Степень превращения обычно доводится до 92—97%. Технология полимеризации и другие технологические операции аналогичны общепринятым для получения эмульсионных каучуков. Для выделения полимера из латекса используют электролитную коагуляцию под действием солей, каучук выделяют в виде ленты или -крошки. [c.372]

К классу ионных реакций относятся, например, следующие к окислительно-восстановительному типу гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом сернистого гааа, аммиака, углеводородов, к кислотно-щелочному типу (протонному, по терминологии С. 3. Рогинского) гидролиз, гидратация и дегидратация кислотами, изомеризация, крекинг, многие случаи конденсации и полимеризации. Для каждого из этих классов и типов имеются определенные закономерности и свои катализаторы. Наряду с этим не могут не существовать переходные и смешанные случаи. [c.156]

Увеличение числа гидроксильных групп в ядре повыщает его активность в реакциях электрофильного замещения. Наличие нескольких гидроксильных групп в ядре, особенно в орто- и пара-положениях друг к другу вызывает особую чувствительность к действию окислителей. Такие фенолы чрезвычайно легко окисляются и являются хорошими восстановителями. Особо следует отметить сильные восстановительные свойства гидрохинона (1,4-диоксибензол) и пирогаллола (1,2,3-триоксибензол), которые используются в качестве проявителей в фотографии. Гидрохинон применяется также в качестве антиоксиданта — вещества, предотвращающего окислительные процессы. Многие алкилфенолы служат ингибиторами полимеризации при хранении мономеров и др. Пирогаллол в щелочном растворе очень легко поглощает молекулярный кислород (из воздуха или других газовых смесей), что используется при анализе газовых смесей для количественного определения кислорода. [c.180]

Окислительная способность перекиси водорода широко используется для отбеливания различных материалов. Преимуществом перекиси водорода перед другими окислителями, применяемыми для отбелки, является то, что при ее распаде в процессе окисления не образуется побочных продуктов, в той или иной мере загрязняющих или разрушающих обрабатываемый материал. Перекись водорода относительно дешева и может быть получена в виде высокопроцентных (85—90%-ных) устойчивых и чистых растворов, которые можно перевозить на значительные расстояния и в надлежащих условиях длительное время сохранять. Крупным потребителем перекиси водорода как отбеливающего средства является текстильная промышленность, где перекись водорода почти полностью вытеснила другие отбеливающие средства, в том числе и агенты восстановительного характера (двуокись серы, сернистокислый и тиосернокислый натрий). Щелочные растворы перекиси водорода применяются для отбеливания тонких и дорогих хлопчатобумажных, шерстяных и шелковых тканей, а также мехов, слоновой кости, кожи и т. п. Она применяется также для консервирования пищевых продуктов, для дезинфекции, для осуществления некоторых окислительных реакций (например, при синтезе красителей и фармацевтических препаратов) и в качестве катализатора в реакциях полимеризации. [c.606]

Гелеобразные ПАА отечественного производства получают о> ылением нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде с помощью окислительно-восстановительных инициаторов. Технические гелеобразные ПАА представляют собой водорастворимые высоковязкие реагенты с содержанием основного вещества не менее 6—7 %. ПАА, нейтрализованные известью,— бесцветные коллоиды либо имеют цвет от молочно-белого до желтого, а аммиачные ПАА — светло-желтый, голубой пли зеленый. Гелеобразные ПА. пожаробезопасны, а степень их токсичности зависит от содержания мономера, которое в соответствии с ТУ 6-01-1049—76 не дол- [c.108]

В качестве эмульгаторов наибольшее распространение получили анионоактивные вещества. Г1 зависимости от pH среды применяют соли щелочных металлов, алкилсульфаты и алкилсульфонаты, мыла жирных кислот, Алкилсульфаты образуют стабильные эмул-ьсии мономера в кислой среде, поэтому их можно применять при полимеризации в присутствии окислительно-восстановительных систем. Стабильность эмульсии повышается также при применении смеси различных эмульгаторов и последовательного введения их в зону реакции. [c.26]

Гелеобразный ПАА (ТУ 6-01-1049—76)—продукт омыления нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией омыленного продукта аммиачной водой или известью и полимеризацией полученного раствора акриламида в щелочной среде при помощи окислительно-восстановительных инициаторов. Товарный продукт представляет собой водорастворимый (ограниченно) высоковязкий реагент с содержанием основного вещества более 6—7%. Реагенты, нейтрализованные известью, — коллоиды либо бесцветные, либо молочно-бело-желтые. Аммиачные ПАА светло-желтые, голубые или зеленые. Физико-химическая характеристика 8%-ного товарного гелеобразного ПАА приведена ниже. [c.53]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

Полярографически исследован ход полимеризации акрилонитрила [204]. Для того чтобы избежать мешающего действия присутствующих щелочных металлов, необходимо 50-кратное разбавление. Исследовали также полимеризацию в присутствии окислительно-восстановительной инициирующей системы Н2О2 — Ре504 [175]. Образцы, взятые из реакционного сосуда, обрабатывали раствором (СНз)4МОН и 1 %-ной галактозой, чтобы перед полярографированием раствора связать в комплекс ион трехвалентного железа. [c.387]

Вызывая индуцированный распад гидроперекиси в результате окислительно-восстановительной реакции, бромистый Л -цетилпиридиний ускоряет образование первичных свободных радикалов, а следовательно, реакцию инициирования и весь полимеризационный процесс в целом. Экспериментально доказано, что процесс полимеризации стирола в щелочной среде с участием данного эмульгатора протекает с приемлемой скоростью при низких температурах (4—18° С), чего не наблюдается в обычных условиях его проведения с другими эмульгаторами, а также в нейтральных и слабокислых средах. [c.36]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

Получение каучуков. Их типы и марки. Основной промышленный способ получения X. к.— эмульсионная полимеризация, протекающая по радикальному механизму. Инициаторы полимеризации — органич. и неорганич. перекиси, соли металлов переменной валентности, а также окислительно-восстановительные системы, образуемые этими соединениями с сульфитами щелочных металлов, аминами, аммиаком эмульгаторы — мыла к-т канифоли, производные сульфокислот, напр, алкилсульфонат натрия или натриевая соль продукта конденсации формальдегида с нафталинсульфо-кислотой (даксад) и др. [c.415]

Эти сополимеры получаются в основном эмульсионной полимеризацией в водной среде [401—408, 410—414] или в 10— 30%-ных растворах аммонийных, щелочных или щелочноземельных солей таких кислот, как соляная, азотная, серная или жирная монокарбоновая [409]. Полимеризацию ведут в присутствии эмульгаторов, из которых упоминаются каприлат калия [409], нбкаль со стеаратом калия [406], соль жирной кислоты и щелочного металла [413] и другие. В качестве регулятора применяют диизопропилксантогендисульфид или диэтилксанто-гендисульфид [405], а чаще всего трет, меркаптаны (трет, бу-тилмеркаптан или трет, додецилмеркаптан) [401], которые являются более дешевыми и более активными регуляторами по сравнению с первичными меркаптанами. Полимеризация идет под действием перекисных инициаторов в присутствии активаторов или в окислительно-восстановительной системе. [c.637]

КАРБОКСИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ — полимеры бутадиена, изопрена, сополимеры бутадиена со стиролом, бутадиена с нитрилом акриловой к-ты и др., содержащие в молекулярной цепи небольнюе число остатков метакриловой к-ты. Наибольшее практич. значение имеют К. к., являющиеся сополимерами бутадиена со стиролом или с нитрилом акриловой к-ты. К. к. получают сополимеризацией различных мономеров с метакриловой к-той в водной эмульсии при 5° в кислой среде в щелочных средах метакрило-вая к-та переходит в водную фазу и не участвует в реакции. Для инициирования применяют обратимые окислительно-восстановительные системы, существенно ускоряющие процесс полимеризации. Содержание в цепи небольшого числа остатков метакриловой к-ты (одна карбоксильная группа на 200—300 углеродных атомов основной цепи, что соответствует [c.216]

Вещества, взаимодействующие со стеклом, например плавиковая кислота, гидразин, обычно хранят в пластмассовой посуде, в крайнем случае в склянках, покрытых внутри тонким слоем парафина. Агрессивные вещества, которые выделяют ядовитые и раздражающие пары (бром, олеум, треххлористый фосфор, хлорокись фосфора), рекомендуется хранить в специально отведенном месте вытяжного шкафа. Сильно ядовитые вещества (соли синильной кислоты и мышьяка, алкалоиды, некоторые эфиры фосфористой кислоты) хранят в сейфах, щелочные металлыподслоем керосина в отдельном металлическом шкафу. Общелабораторные запасы огнеопасных жидкостей и других веществ, опасных в случае пожара, хранят в специальных металлических шкафах и в таких местах, откуда их можно легко транспортировать. Вещества с активными функциональными группами, способньши к полимеризации или окислительно-восстановительным процессам, хранят в холодильниках и желательно в атмосфере инертного газа в склянке или ампуле (см. рис. 95). [c.91]

Введение в систему, стабилизированную неионогенным эмульгатором ОП-10, небольших (0,1—0,2 вес,%) добавок этония в щелочных средах вызывает полимеризацию стирола при температурах 35°С и ниже, когда образование первичных свободных радикалов за счет термического распада инициатора процесса — гидроперекиси изопропилбензола (ГПИ)—исключается. В системе, стабилизированной только одним ОП-10, при температуре ниже 40°С эмульсионная полимеризация не протекает, а заметная скорость процесса достигается повышением температуры до 60—70°С. Ранее было показано, что активирование процесса полимеризации в эмульсии, стабилизированной двучетвертичными солями аммония, связано с участием катионактивного эмульгатора в реакции окислительно-восстановительного инициирования [3]. Местом [c.25]

При по имеризации винилхлорида находят применение окислительно-восстановительные системы, не содержащие перекисных соединений, например система хромат — yльфит . В этой системе окислителями могут быть хроматы и бихроматы щелочных металлов, трехокись хрома восстансвителями — сульфиты, бисульфиты или метабисульфиты щелочных металлов и аммония. Система активна при pH — 4,5—7. В зависимости от величины pH мольное соотношение компонентов системы изменяют от 1 1 до 1 6. В присутствии хромат — сульфитных систем эмульсионная полимеризация винилхлорида проводится при 35—45 °С. [c.119]

В Советском Союзе первые работы по синтезу карбоксилсодержащих каучуков были проведены Б. А. Долгоплоском с сотрудниками в 1954—1955 гг. Карбоксилсодержащие полимеры были синтезированы путем сополимеризации различных мономеров с метакриловой кислотой в водной эмульсии при температуре 5 °С. Инициирование полимеризации осуществлялось под влиянием обратимой окислительно-восстановительной системы, состоящей из гидроперекиси изопропилбензола, диоксималеиновой кислоты и незначительных количеств солей железа. Процесс полимеризации проводился в кислой среде, так как в щелочных средах метакриловая кислота полностью переходит в водную фазу и почти не участвует в реакции сополимеризации. [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология