Спирты высшие, отщепление воды

Распознавание молекулярных пиков соединений первых из перечисленных типов затруднений не представляет. Однако если исследуют соединения, для которых возможна малая интенсивность молекулярных пиков, то пик, соответствующий наибольшему массовому числу, совершенно недопустимо рассматривать как молекулярный пик. Так, в спектрах первичных спиртов изостроения имеются пики, массовые числа которых на 18 а.е.м. меньше значения, соответствующего молекулярному весу спирта (отщепление воды), в то время как сам молекулярный пик чаще всего распознать нельзя. Кроме того, получение ошибочных данных при определении молекулярного веса возможно при преимущественном отщеплении водорода от молекулярного иона (М—1, М —2 и др.) или при реакциях переноса атома водорода (М +1). Последние предполагают столкновение молекулярного иона с другими молекулами, и происходят они при относительно высоких давлениях., [c.289]

Фуриловые спирты можно получать восстановлением соответствующих альдегидов или кетонов боргидридами. Ранее было замечено, что из реакции альдегидов или кетонов с фураном не удается выделить фуриловые спирты из-за их чрезвычайно высокой реакционноспособности в присутствии минеральных кислот. Под действием кислот происходит быстрое отщепление воды и [c.274]

Иногда предпочитают получить продукт реакции в виде непредельного углеводорода (например, в случае, если все равно образуется смесь третичного спирта и олефина) и тогда проводят окончательное отщепление воды перегонкой (в случае соединений высокого молекулярного веса, легко отщепляющих воду) или нагреванием с водоотнимающими веществами (ледяной уксусной кислотой с небольшим количеством хлористого водорода и др.). Иногда отщепление воды может происходить и иным образом, что подчас дает ценные методы получения циклических соединений. [c.185]

По старому методу спирт обрабатывают серной кислотой в освинцованной аппаратуре при 130—140°. При этом отгоняется образующийся серный эфнр . Реакция протекает с промежуточным образованием этилсерной кислоты. По новому способу эфир получают каталитическим отщеплением воды от этилового спирта в трубчатом реакторе при 180—200°. В случае дальнейшего повышения температуры происходит слишком интенсивное образование этилена, который, как известно, получается таким же способом, но при значительно более высокой температуре. При получении диэтилового эфира в качестве катализатора применяются глинозем или обезвоженные квасцы. [c.235]

Для проведения такой дегидратации требуется определенная температура. Если температура недостаточно высока (каждый спирт требует определенной температуры), дегидратация может протекать иначе. Вместо внутримолекулярного отщепления воды с образованием непредельных углеводородов происходит отщепление молекул воды от двух различных молекул спирта — в результате образуется уже другой класс соединений — эфиры. [c.204]

Как уже упоминалось, наиболее заманчивым способом получения алифатических спиртов из олефиновых углеводородов, является непосредственное присоединение воды к молекуле соответствующего олефина — прямая гидратация. Однако несмотря на то, что реакция отщепления воды от спиртов — дегидратация — известна очень давно, осуществить обратный процесс — присоединение воды к олефинам с высокими выходами спирта — до сих пор не удается. Наибольшее число работ в этом направлении было предпринято для изучения возможности прямой гидратации этилена в этиловый спирт, который имеет наибольшее значение среди остальных алифатических спиртов. [c.82]

Реакция отщепления воды от спиртов с образованием олефинов давно известна. Спирты прн высокой температуре выделяют воду и образуют олефин по реакции [c.57]

Дигалоидопроизводные бутана при высоких температурах превращаются в бутадиен. Лабораторный метод получения бутадиена с хорошими выходами заключается в отщеплении галоидо-водорода от дихлорбутана, полученного из к-бутилового спирта [26]. При нагревании н-бутилового спирта с концентрированной соляной кислотой и безводным хлористым цинком образуется к-хлористый бутил. При последующем хлорировании при освещении образуется дихлорпроизводное. От дихлорбутана- при пропускании его паров через стальную трубку, содержащую натронную известь и нагретую до 700 —730°, отщепляются 2 молекулы хлористого водорода. Бутадиен выделяют охлаждением смесью льда и соли после пропускания через ловушки для удаления воды, дихлорбутана и смол. [c.35]

При нагревании терпеновых спиртов с кислотой более высокой концентрации происходит дальнейшая их дегидратация с отщеплением еще одной частицы воды и образованием разных терпеновых углеводородов. Это используют для определения содержания спиртов в сосновом флотационном масле [c.198]

R описанных до сих пор процессах гидрирования ненасыщенных кислот или" их эфттров карбоксильная группа не восстанавливалась. Зауеру и Аданнсу [157] удалось осуществить гидрирование эфиров ненасыщенных кислот до ненасыщенных спиртов на ципкхромптном катализаторе из окиси циика и окиси хрома. Ненасыщенный спирты можно затем прогидрировать в обычных для соответствующих олефино условиях, например в присутствии платины илп палладия в аппарате для встряхивания, до насыщенных спиртов. Бри более высоких температурах в результате отщепления воды из этпх спиртов могут образоваться соответствующие углеводороды. [c.47]

Дальнейшие превращения протонированной формы первичных и вторичных спиртов, за исключением метанола и этанола, зависят от структурных факторов и температуры. Протонирован-ная форма бутанола-2 при -60 "С превращается в трет-бугилка-тион в результате отщепления воды и последующей очень быстрой перегруппировки вторичного в третичный карбокатион. Протонированный первичный изобутиловый спирт дает трет-бутилкатион при более высокой температуре -30 С, а бутанол-1 превращается в /ирет-бутилкатион только при О "С. Во всех этих iслучаях образуется термодинамически более стабильный третич- ный карбокатион [c.171]

Отщепление воды от спиртов проводят нагреванием спирта при высокой температуре в присутствии сильных минеральных кислот (1-12804, Н3РО4). При этом сначала образуется сложный эфир, который наряду с этиленом дает молекулу кислоты. Дегидратацию этанола ведут при 180 °С. [c.240]

Благоприятное протекание процесса восстановления по Клемменсену, вероятно, обусловливается быстрым прохождением через стадию гидроксильного соединения или тем, что спирт не появляется в высоких концентрациях. Поэтому дело или не доходит до отщепления воды, или доходит до этого в очень незначительной степени (см. выше). За это предположение говорит то, что ди- и триарилкарбинолы (бензгидрол, трифенилкарбинол), для которых невозможна внутримолекулярная дегидратация, особенно легко восстанавливаются в углеводороды (см. выше, стр. 57). [c.59]

Бринер и Гандильоп [610] провели систематическое исследование отщепления воды от аммиака и метилового спирта в специальной аппаратуре при обычном давлении и при высокой температуре порядка 400° и выше под действием следующих катализаторов глинозем, окись тория, силикагель, каолин и молибденовая синь. Наиболее эффективной оказалась окись алюминия. При 500° метиловый спирт был почти количественно переведен в смесь метиламинов, причем почти 24% введенного аммиака было метилировано. Образовалось 43% монометиламина, 26% диметиламина и 31% триметиламина. При кратковременном соприкосновении смеси газов с контактной массой образуется меньше диметил-н больше монометиламина. [c.236]

Трудность Э. третичных спиртов объясняется пространственными факторами. Эта же причина вызывает затруднения, возникающие нри Э. таких кислот, как триметилуксусная, 2,6-диметилбензойная и др. Однако прп реакции спиртов с кислотой НХ, ведущей к образованию RX, наблюдается другая картина. Так, ири взаимодействии mpem-бутанола с конц. НС1 нри комнатной темп-ре образуется торетга-бутилхлорид с очень высоким выходом. Объяснение заключается в различных механизмах реакции в отличие от обычной Э., при реакции спиртов с НХ вода образуется за счет спиртовой группы и атома Н из НХ. Аналогичным образом из тиокислот и спиртов образуются сложные эфиры с отщенлением сероводорода, тогда как реакция кислот с меркантанами ведет к образованию эфиров тнокнслот с отщеплением воды [c.514]

Разрыв связи с — ОН в данном случае происходит значительно легче по сравпению с изобутиловым спиртом. Эта особенность третичного бутилового спирта известна давно и часто служит причиной разложения спирта при проведении с его помощью других синтезов. Дегидратация третичного бутилового спирта имеет историческое значение, так как именно с помощью этой реакции Бутлеров в 1868 г. впервые получил чистый изобутилен путем отщепления воды от спирта [60]. Эта реакция подвергалась многим исследованиям, которые показали, что третичный бутиловый спирт легко дегидратируется. Изобутилен при этом получается очень высокой чистоты, так как, в отличие от изобутилового спирта, здесь не имеют места нежелательные побочные реакции. [c.34]

Стабилизация волокна нагреванием. Если волокно, полученное в осадительной ванне, подвергнуть отмывке и высушиванию, то оно хорошо растворяется в холодной воде. В таком виде оно имеет лишь ограниченные области применения. Если же волокно подвергнуть дополнительной вытяжке и сушке на воздухе при высокой температуре, то оно делается не растворимым в холодной, но обычно еще поддается воздействию горячей воды. При вытягивании и нагревании волокна происходит ориентирование макромолекул в направлении вытяжки и увеличение упорядоченных областей, а также и частичное связывание цепей полимера прямыми валентными связями за счет образования простых эфирных мостиков при отщеплении воды от двух гидроксильных групп соседних молекул. Число таких мостиков, возникающих при термической обработке, пе вызываю-1цей глубокой деструкции поливинилового спирта ( 240°), сравнительно невелико. Кроме того, эти связи разрушаются при длительном пребывании волокна в кипящей воде. Поэтому для придания волокну винилона устойчивости к действию горячей воды применяется химическая обработка волокна. [c.194]

Применение серной кислоты в качестве водоотнимающего средства ограничено из-за ее окислительных свойств. Этилен, полученный путем нагревания этилового спирта с серной кислотой, всегда загрязнен двуокисью углерода и двуокисью серы. Количество этих загрязнений можно уменьшить, прибавляя сульфат меди и пятиокись ванадия, но все же этот метод дает худшие результаты по сравнению с другими методами получения этилена. В обигем при применении в качестве водоотнимающего средства серной кислоты следует избегать высоких температур и добавлять ее очень осторожно из-за возможности обугливания вещества. Например, при получении пентена-1 из амилового спирта необходимо употреблять значительно меньшее количество серной кислоты, чем при получении нропена или 2-метилпропена из соответствующих спиртов, так как в первом случае происходит значительное обугливание вещества . Применение малых количеств серной кислоты или проведение реакции в присутствии большого избытка спирта приводит к образованию значительных количеств эфира и в связи с этим — к понижению выхода алкена. Несмотря на указанные ограничения, этот метод отщепления воды от спиртов находит широкое практическое применение. [c.713]

В качестве таковых применяют концентрированную НоЗО , а также Zn 2, Р2О5, КН804, щавелевую кислоту и др. Отщепление воды можно вызвать и простым нагреванием спиртов. Причем около 218° теряют воду только третичные спирты, около 340°—вторичные первичные спирты требуют еще более высокой температуры. [c.65]

Работы Гурвича [18] и Лебедева [19] по полимеризации и деполимеризации олефинов над флоридином (активная глина из Флориды, США), а также работы Кобаяши и Ямамото [20] по изучению высокотемпературного распада рыбьего жира над японскими кислыми глинами показывают, что реакции, характерные для галоидных соединений алюминия, бора, циркония и других, могут протекать и в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Работы, проводимые в этом направлении Фростом с 1936 г, [21], показали, что алюмосиликатные катализаторы, позволяющие осуществить полимеризацию олефинов при низких температурах, при повышении температуры параллельно полимеризации осуществляют реакции изомеризации и диспропорционирования водорода с образованием предельных углеводородов из непредельных. При более высоких температурах происходит крекинг предельных углеводородов, причем продукты распада позволяют установить предшествующую изомеризацию и диспропорционирование. Дальнейшие опыты позволили убедиться в том, что алюмосиликаты дают возможность осуществить катализ в условиях, которые могли иметь место в земной коре во время процесса нефтеобразования. При температурах 100—250° протекают реакции диспропорционирования водорода, сопровождающиеся гидрированием олефинов и обеднением водородом тяжелой части, дегидратации спиртов, декарбоксилирования кислот, отщепления воды от кетонов, превращения кетонов в кислоты и олефины, полимеризации и др. Так, например, при нагревании с активными глинами октиловый спирт образует октилен и высшие угле- [c.261]

Очищенный нитрил гидрируется до гексаметилендиамина (22) по периодическому или непрерывному методу, причем для проведения этого процесса предложены различные условия реакции и разнообразные катализаторы. Имеются, например, патентные данные, в которых указывается, что при проведении восстановления в присутствии жидкого аммиака при температуре 125° и давлении 600—625 ат с применением кобальтово-медного катализатора гексаметилендиамин получается с выходом 92%. Можно применять в качестве катализаторов также кобальт, нанесенный на кремнезем или кизельгур, никель Ренея (условия реакции температура 80—120°, давление 200 ат) и смесь кобальта, марганца и серебра. Весьма важно проводить гидрирование в присутствии значительного избытка аммиака, чтобы уменьшить возможность образования полииминов или гексаметиленимина в результате меж- или внутримолекулярной реакции, сопровождающейся отщеплением аммиака. Образовавшийся диамин (т. кип. 90—92°/14 мм, т. пл. 39°) легко выделяется и очищается перегонкой в вакууме 121]. Для диамина, как и для адипиновой кислоты, очень важна высокая степень чистоты. Обязательно отсутствие иминов, ибо эти соединения могут приводить к обрыву или разветвлению цепей в процессе поликондепсации. Поскольку диамин при комнатной температуре представляет собой твердое вещество, легко темнеющее при хранении на воздухе, его обычно сохраняют в растворе, в метиловом спирте или в воде. Эти растворы непосредственно применяются для получения соли адипиновой кислоты. [c.120]

Так же как и при использовании акриламида, полимеризация Ы-акрилилглицинамида приводит к образованию сшитого, нерастворимого, но набухающего в воде полимера. При полимеризации в спирте и формамиде получается растворимый в воде продукт с низкой вязкостью. Методика, рекомендуемая для полимеризации акриламида, с применением небольших количеств спирта в реакционной среде приводит к образованию растворимых полимеров с высокой вязкостью (образцы 9 и 9А). При анализе полиакриламида содержание азота часто оказывается ниже теоретического значения. Это объясняется частичным отщеплением аммиака, в результате чего происходит внутри- или межмолекулярное образование имида [4]. Как видно из данных табл. 1, содержание азота ниже теоретического значения 21,86% получается весьма часто, но пока неизвестно, объясняется этот факт образованием имида или ошибкой определения содержания азота. [c.165]

Наконец, правда лишь в будущем можно ожидать применения топливных элементов в комбинации с биохимическими агентами для рациональной утилизации органических отходов, а также водной флоры и фауны, выбрасываемой в колоссальных количествах на берега морей и океанов. В таких биохимических топливных элементах окисление органического субстрата происходит при помощи или энзимов, или соответствующих культур микроорганизмов. Уже найден ряд представителей этого класса веществ и установлено, что механизм их действия может быть как прямым, так и косвенным. При прямом механизме и топливо, и ферменты (или соответствующие микроорганизмы) должны находиться в непосредственном контакте с отрицательным полюсом топливного элемента. В случае непрямого механизма действие бактерий заключается в отщеплении водорода, который затем поступает к электроду и там окисляется до воды. К числу бактерий, способных работать в биохимических топливных элементах, относится, например, Pseu-domonas methani a. Для своей жизнедеятельности они используют углерод метана или метилового спирта с одновременным высвобождением водорода. В присутствии этих микроорганизмов может происходить как прямая, так и косвенная активация органического топлива. Несколько более высокий потенциал наблюдается в первом случае, благодаря, по-видимому, тому, что водород выделяется здесь в атомарном состоянии. [c.495]

Хотя выбор кислоты часто диктуется удобством, не следует забывать о возможном участии аниона кислоты в реакции. По-видимому, этот факт не имеет существенного значения в реакции расширения цикла по Тиффено — Демьянову, в которой продукт реакции образуется в результате отщепления протона, хотя, правда, галогенгидрины являются побочными продуктами в тех случаях, когда концентрация иона галоида высока [86, 87]. В реакции расширения цикла по Демьянову последняя стадия состоит во взаимодействии промежуточного продукта реакции с нуклеофильным соединением, обычно с водой. Было показано, что алкильная группа в амине, который подвергается дезаминированию под действием азотистой кислоты, в конце концов соединяется в какой-то степени со всеми присутствующими анионами [88] и что относительные количества продуктов реакции могут и не быть пропорциональны концентрациям анионов [11]. Спирты, полученные по реакции расширения цикла по Демьянову в растворе уксусной кислоты, обычно содержат в качестве иримесей значительные количества эфиров уксусной кислоты [16]. Именно поэтому применялись растворы солей фосфорной [16] и хлорной [36] кислот. [c.185]

Поликонденсация представляет собой ступенчатый процесс образования высокомолекулярнщх соединений (полиэфиров, полиамидов и других большей частью гетероцепных продуктов), который сопровождается отщеплением стехиометрических количеств простейших веществ (воды, галоидоводородов, спиртов и др.). Для получения полимеров достаточно высокого молекулярного веса, как известно, необходима весьма высокая степень завершенности процесса поликонденсации. Протекание реакций поликонденсации возможно только в случае наличия у каждой реагирующей молекулы исходного вещества не менее двух монофункциональных групп или одной, но бифункциональной группы. Характерной особенностью процессов поликонденсации является возможность расщепления продуктов реакции в результате алкоголиза, гидролиза, омыления и т. д. [c.34]

Молекулярность этой реакции но воде пе известна. Однако из опытных данных (разд. 4,6 и г) был сделан вывод, что относительно высокая скорость гидролиза моноаниона монометилфосфата соответствует скорости кислородного обмена между водой и моноаниопом ортофосфорпой кислоты, но не соответствует скорости гидролиза аниона диметилфосфата, т. е. для реакции необходимо, чтобы фосфорильпый атом фосфора был связан как с группой — ОН, так и с группой — 0 . Именно такая структура необходима для мономолекулярного отщепления аниона с образованием метилового спирта и мономерного метафосфатного иона, который может сразу же гидратироваться и образовывать ортофосфат и параллельно полимеризоваться в стабильные три- или другие полиметафосфаты. Триметафосфорная кислота [c.975]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты высшие, отщепление воды: [c.790] [c.122] [c.402] [c.509] [c.125] [c.650] [c.509] [c.650] [c.449] [c.370] [c.46] [c.185] [c.9] [c.620] [c.46] [c.611] [c.308] [c.276] [c.659] [c.513] [c.574]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология