Динитробензоат эфиров

Подобная реакция находит применение в качественном анализе. При этом нагревают эфнр карбоновой кислоты с 3,5-динитро-бензойной кислотой и каталитическими количествами серной кислоты и получают 3,5-динитробензоат спирта, входящего в состав сложного эфира, без предварительного омыления этого эфира. [c.100]

Этил-3,5-динитробензоат см. Этиловый эфир [c.555]

Витамин Вз — белый кристаллический порошок, т. пл. 82—86°, не растворим в воде. Растворяется в спирте, хлороформе и жирных маслах. Легко окисляется на свету и на воздухе. Его динитробензоат полиморфен и плавится при 129—140°, [а]Ь °=+98° (хлороформ). Характерной особенностью является способность животных синтезировать витамин Оз (но не витамин Вз) и его более высокая активность (в 2—3 раза). Ввиду того, что витамин Вз по биологической активности резко отличается от витамина В , то предполагают, что витаминная активность находится в прямой зависимости от строения боковой цепи или точнее от части ее, связанной с углеродами С22— 24. Это подтверждается введением метильной группы в С24, при котором активность также уменьшается (почти в 2 раза) этильная группа в положении С24 уменьшает активность почти в 25 раз. Следует упомянуть, что изменение пространственного расположения гидроксильной группы у асимметричного центра С3 на противоположное, т. е. на -конфигурацию, уменьшает активность в 10—20 раз. Простые и сложные эфиры витамина В неактивны (например, бензоат, пальмитат, аллофанат, циннамат, дифенил-ацетат и др.) однако если сложные эфиры в организме легко гидролизуются, то такие производные приобретают активность. [c.642]

Для получения чистого эргокальциферола проводят омыление эфира динитробензоата в реакторе 34, снабженным обратным холодильником, при помощи 5%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте, приготовленного в реакторе 35. Желтый цвет динитробензоата исчезает и начинается осаждение фиолетового осадка калиевой соли 3,5-динитробензойной кислоты. Раствор фильтруют в горячем виде через друк-фильтр 36 при помощи инертного газа. [c.307]

В работе [139] описано определение метанола и этанола в водных растворах с использованием модифицированного метода с радиореагентом и изотопным разбавлением, в котором радиореагентом является само определяемое соединение и не требуется количественного превращения в производное. В этом методе к анализируемой пробе добавляют определенные количества спиртов, меченных изотопом с известной удельной радиоактивностью и затем обрабатывают ее 3,5-динитробензоилхлоридом. Образующиеся эфиры выделяют с помощью жидкостной хроматографии в колонке. Вес каждого спирта в пробе находят по формуле (6), в которой вес выражен в грамм-молях, а удельные радиоактивности — в единицах радиоактивности на моль. При этом нет необходимости в избытке реагента, если достаточное количество производного образуется при добавлении менее 1 экв реагента. Если имеется метод разделения, который позволит получить каждое из производных в чистом виде в количестве, достаточном для определения удельной радиоактивности, то в принципе все компоненты с гидроксильными группами можно определить в анализе одной пробы. Описанный метод обладает потенциально высокой чувствительностью, поскольку веса разделенных 3,5-динитробензоатов можно определить с помощью абсорбционной спектрофотометрии. Однако применение этого метода ограничено лишь соединениями, для которых можно получить меченые аналоги с достаточно высокой удельной радиоактивностью. [c.82]

К другим легкодоступным производным фенолов относятся нитропроизводные (методика 26а), пикраты (методики 22а и 226), ацетаты (методики 5а и 56), 3,5-динитробензоаты (методика 2) и эфиры сульфокислот. [c.409]

Некоторые фенолы разделяют в виде 3,5-динитробензоатов [157[ на слое силикагель — гипс в системах бензол — петролейный эфир (1 1) или гексан — этилацетат (85 15), (3 1) и др. Пятна окрашивали 1%-ным раствором 1-нафтиламина в этаноле. [c.80]

Смесь 3,5-динитробензоатов метилового и этилового спиртов растворялась в петролейном эфире и наносилась на колонку из силикагеля. Элюирование велось 2—5%-ной смесью серного и петролейного эфира. Для увеличения скорости протекания жидкости через колонку (сокращение времени разделения) в нее подавалось дополнительное давление 2—3 атм при помощи сжатого азота. Силикагель окрашивался родами- [c.364]

Получение эфира 3,5-динитробензойной кислоты. Для идентификации спиртов и фенолов наиболее универсальным методом является получение 3,5-динитробензоатов [c.209]

Определение малых количеств первичных и вторичных спиртов [81]. Спирты превращают в эфиры 3,5-динитробензойной кислоты и обрабатывают раствором пропилендиамина в формамиде. При 525 нм измеряют интенсивность поглощения окрашенной в красный цвет хиноидной формы полученного эфира. Содержание спирта вычисляется по градуировочной прямой, составленной для 3,5-динитробензоата анализируемого спирта. Подробное описание с дальнейшими изменениями см. в литературе [82]. [c.56]

Ход определения. К 2 мл испытуемого сложного эфира прибавляют 2 капли концентрированной серной кислоты и 1,5 г 3,5-динитробензоил-хлорида. Если температура кипения анализируемого вещества ниже 150° С, то смесь нагревают осторожно с обратным холодильником, если температура кипения выше, то нагревание ведут в течение 30 лшн до 150° С на масляной бане в открытой колбе. Реакционную смесь охлаждают, растворяют в диэтиловом эфире, эфирный раствор промывают 5%-ным раствором соды и водой для удаления избытка кислот и после отгонки эфира перекристаллизовывают остаток 3,5-динитробензоата из лигроина, петролейного эфира или толуола. Спирт идентифицируют по температуре плавления 3,5-динитробензоата. [c.158]

Водный раствор фенолятов и солей карбоновых кислот подкисляют 10%-ным раствором серной кислоты и извлекают фенолы и кислоты диэтиловым эфиром. Кислоты удаляют, действуя бикарбонатом натрия, а эфирный раствор фенолов промывают водой, высушивают и после удаления эфира фенолы идентифицируют в виде арилоксиуксусных кислот или 3,5-динитробензоатов. [c.215]

Выделение свободных спиртов и их идентификация в присутствии сложных эфиров не всегда надежна, потому что во многих случаях существует опасность переэтерификации, например при получении фталатов или 3,5-динитробензоатов. [c.225]

Аллофанат — т. пл. 108—108,5° С [4], способы получения описаны в литературе [5] 3,5-динитробензоат — т. пл. 30° С идентификация в виде производных сложных эфиров цитронеллола и кетокислот семикарбазон эфира пировиноградной кислоты— т. пл. ПО—111° С [6] /г-нитрофенилгидразон эфира ацетоуксусной кислоты, получаемого переэтерификацией при действии цитронеллола на этиловый эфир ацетоуксусной кислоты,— т. пл. 56—57,5° С [7]. [c.234]

Метил-3,5-динитробензоат см. Метиловый эфир 3,.5-ди нитробензой ной кислоты [c.309]

Ключевой позицией в данном случае является прекальциферол, который фотоизомеризацией переходит в тахистерол и кальциферол (реакция обратима). Конец реакции определяют осаждением дигитонином. При содержании 40—60% кальциферола эфир частично отгоняют и при 10° отделяют выделившийся эргостерин. Дальнейшую очистку образовавшейся смолы осуществляют путем растворения ее в смеси метилового спирта и сухого эфира. После отгонки 50% растворителя выделившиеся стерины отфильтровывают, смолу растворяют в пиридине и при пропускании углекислоты прибавляют 3,5-динитробензоилхлорид. После отгонки в вакууме 50% пиридина и промывки водой и метиловым спиртом оставшуюся смолу кипятят с ацетоном в присутствии активированного угля и раствор кристаллизуют при —10°. Выделившийся 3,5-динитробензоат эргокальциферола гидролизуют 5%-ным метанольным раствором едкого кали и при —7, —Ю выделившиеся кристаллы отфуговывают. Промытые 10—50%-ным спиртом и водой кристаллы высушивают. [c.640]

Прекальциферол, С28Н41О. Температура плавления 3,5-динитробензоата 103—104°С [а]д эфира = + 45° в хлороформе и 30° в бензоле. [c.299]

Аллофанат (эфир циановой кислоты — НМСО) температура плавления 172° С 2,4-динитробензоат, температура плавления 63° С. [c.317]

Na в спирте преобладает Б, при каталитич. гидрировании-изо-Б) Для разделения смеси используют ббльшую скорость омыления кислых фталатов Б. или большую легкость превращения изо-Б в метиловый эфир в присут. СН3ОН и H2SO4. Очищают Б возгонкой, идентифицируют-по т-ре плавления 3,5-динитробензоатов (для Б. и зо-Б. она составляет соотв. 154-157 и 132-140°С). [c.305]

Восстановление не является полностью энантиоселективным. Величина э.и. составляет около 90%> [95%> (8)-энантиомера и 5% (Я)-энан-тиомера в продукте]. Это объясняется тем, что ацетоуксусный эфир не является природным субстратом. (8)-Энантиомер в чистом виде получают кристаллизацией 3,5-динитробензоата смеси продуктов. [c.485]

Рассмотрение аддукта, образующегося между сложным эфиром индолакрилата и 3,5-динитробензоат-ионом, в качестве комплекса с переносом заряда указывает на более высокую реакционную способность сложного эфира по отношению к нуклеофилам из-за частичного переноса электронной плотности на 3,5-динитробензоат. Тот факт, что наблюдается как раз обратная закономерность, объясняется стерическими эффектами, возникающими вследствие комплексообразования. [c.314]

Эргокальцнферол из продуктов облучения выделяют в виде 3,5-динитробензоата (выход 78%), очищают перекристаллизацией и затем после гидролиза эфира получают в чистом кристаллическом состоянии [21, 66]. Этот метод выделения имеет техническое значение. Из маточных эфирных растворов после отделения 3,5-динитробензоата эргокальциферола выделен [c.115]

Лумистерин кристаллизуется в тонких иглах с т. пл. 117—118° С (из смеси ацетона и метилового спирта) [128]. Он легко растворим в эфире, хлороформе, ацетоне, труднее — в метаноле. Ацетат лумистерина имеет т. пл. 100° С, [а]о+130,5° 3,5,4-динитробензоат лумистерина — т. пл. 140° С, [afe +24°. [c.116]

Для идентификации токоферолов могут служить хорошо кристаллизующиеся сложные эфиры токоферолов [21, 23, 301 п-аминобензоат dl-a-токо- рола с т. пл. 158° С п-фенилбензоат d- -токоферола с т. пл. 70—71° С 171 п-фенилбензоат d-o-токоферола с т. пл. 41—42° С 2,4-динитробензоат d-a-токоферола ст. пл. 86— 87° С 2,4-динитробензоат d/-a-токоферола с т. пл. 63° С аллофанат d-a-токоферола с т.пл. 161—162° С [91 аллофанат d/-a-тoкoфepoлa т. пл. 172° С [91 аллофанат d- -токоферола с т. пл. 38— 139° С, [а Ь +5,7° аллофанат -у-токо( рола с т. пл. 136—138 С, [а о + +3,4°. [c.256]

Для идентификации их можно расщеплять с помощью иодисто- или бромистоводородной кислот, а образующиеся при этом галогеналканы переводить в S-алкилизотиурониевые соли. В случае симметричных ди-алкиловых эфиров их можно обрабатывать также 3,5-динитробензоил-хлоридом в присутствии хлорида цинка, расщепляя таким образом простую эфирную связь и получая 3,5-динитробензоат соответствующего спирта. [c.337]

Д. применяется для выделения низкоплавких спиртов реакц 1я в пиридине дает сложные эфиры с пониженной растворимостью и повышешюй температурой плавления. Так, витамин D (т. пл. 82— 84°) был выделен в виде 3,5-динитробензоата (т. пл. 132") из концентрата (полученного из жира печени рыб) после этернфикации Д. и очистки хроматографией и кристаллизацией [31. [c.367]

Другая ВОЗМОЖНОСТЬ идентификации спиртов и фенолов требует их обработки 3,5-динитробензоилхлоридом (получение см. разд. 17, II, За) и разделения методом ХТС образующихся динитробензоатов (ДНБ). Донт и Руи [101 показали, что перечисленные ниже ДНБ можно разделить на слоях силикагеля Г со смесью бензол — петролейный эфир (50 50). В качестве эталонного вещества был выбран масляный желтый (и-диметиламиноазобен-зол) и получены величины Ry-. [c.196]

Можно также синтезировать 3,5-динитробензоаты и подвергнуть эти эфиры разделению методом ХТС (см. стр. 196). Дальнехгшую помощь при обнаружении фенолов, дающих кислую реакцию, оказывает хроматографическое разделение на слоях силикагеля, подвергнутых щелочной обработке. В противоположность фенольным эфирам с нейтральной реакцией, фенолы обнаруживают, вероятно вследствие образования фенолятов, отчетливое уменьшение величин i . На более кислых слоях наблюдают повышение величин Rf по сравнению с нейтральными слоями [661. [c.200]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

Для проведения гидрирования и хроматографического анализа в работе [19] был использован оригинальный реактор, на входе которого анализируемая проба разделялась на две приблизительно одинаковые части, одна из которых гидрировалась, а другая поступала па вход колонки неизмеппой. Для деления пробы внутри реактора через слой катализатора проходил пустой стеклянный капилляр (диаметр — 1 мм). В качестве катализатора применяли металлическую платину (10% па пемзе). Температура гидрирования 180° С. Продукты гидрирования и исходное соединение разделяли на колонке (длина 85 см) при 68 и 150° С на 3,5-динитробензоат бутилового эфира триэтиленгликоля. [c.61]

При выдерживании оборванных лепестков розы в них в 3—4 раза возрастает количество эфирного масла, главным образом за счет -фенилэтилового спирта. Этот процесс представляет удобную модель для изучения биосинтеза -фенилэтилового спирта. В качестве предшественников спиртов эфирного масла были испытаны ацетат-2- , мевалоновая кислота- -С , глюкоза-С , саха-роза-С , фенилаланин-1- и равномерно меченный, а также коричная KH aoTa-i - . Радиоактивные предшественники вводили засасыванием в срезанные цветки розы (в букетах), а также при настаивании оборванных лепестков розы с их растворами. В опыт брали 50 г лепестков. Эфирное масло отгоняли с водяным паром, экстрагировали из отгона эфиром. Расчет включения производили исходя из содержания эфирного масла 0,2 Чтобы определить радиоактивность спиртов, из этих летучих жидких соединений получали твердые производные 3,5-динитробензоаты (ДНЕ). Выход суммы ДНЕ составлял 250 мг /100 г эфирного масла. Соотяо- [c.163]

Получение 3,5-динитробензоатов ацидолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Смешивают 0,5 мл соответствующего эфира с 0,5 г тщательно измельченной 3,5-динитробензойной кислоты, прибавляют каплю концентрированной серной кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. В случае выеококипящих эфиров нагревают до 150 °С. После охлаждения растворяют смесь в 30 мл эфира, нейтрализуют кислоту, встряхивая с двумя порциями содового раствора, взятого в избытке (осторожно сильное выделение диоксида углерода, вспенивание ), и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в минимальном количестве горячего спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробен-зойной кислоты. [c.108]

В ходе реакции концентрация циклогексанола, как правило, соизмерима с концентрацией циклогексанона. При окислении, катализированном солями тяжелых металлов, в начале реакции концентрация циклогексанола несколько превышает концентрацию циклогексанона [4]. В зависимости от условий максимальная концентрация циклогексанола составляет от-0,2 до 0,4 моль1л. Кроме этого соединения, других одноатомных спиртов при окислении циклогексана в заметных количествах не образуется. При выделении 3,5-динитробензоатов из продуктов окисления циклогексана эфир циклогексанола может быть выделен с выходом 93,1 мол. % от содержания спиртов. Учитывая неизбежные потери при выделении, можно считать, что среди спиртовых продуктов циклогексанола содержится не менее 95 мол. % [6]. [c.53]

Все операции по выделению бензоатов спиртов сводились к следующему. 10 мл водного раствора, содержащего спирты, охлаждались до 0° к нему добавлялось 0,5 мл свежепере-гнанного пиридина, 3 мл бензола и 12 г хорошо прокаленного поташа. К образующейся густой массе добавлялось 5 мл бензольного раствора 3,5-динитробензоилхлорида, содержащего 1,5 3 реагента. Смесь хорошо перемешивалась в течение нескольких минут, после чего образующиеся 3,5-динитробензоаты спиртов экстрагировались смесью серного и петролейного эфира 1 5). Для удаления примеси 3,5-динитробензойной кислоты эфирный раствор помещался в делительную воронку и промывался 1N водным раствором NaOH образующаяся при этом натриевая соль динитробензойной кислоты растворяется в водном слое и окрашивает его в малиновый цвет. Процесс промывания повторялся до полного исчезновения окраски, после чего эфирный раствор 3,5-динитробензоатов спиртов промывался водой и переносился в широкую пробирку для испытания эфира. Полученный осадок просушивался в вакууме. [c.363]

В пробирке смешивают 1 г (или I мл) исследуемого спирта с 0,5 г 3,5-динитробензоилхлорида , закрьшают пробкой со вставленной в нее вертикально стеклянной трубкой и нагревают на кипящей водяной бане 5—10 мин, встряхивая смесь. Затем охлаждают во льду и встряхивают с 10 мл 5-процентного раствора карбоната натрия. Если получается маслянистый продукт, то его промывают несколько раз холодной водой, каждый раз при этом хорошо растирая стеклянной палочкой. Образующиеся кристаллы отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. (При хорошей растворимости спирт разбавляют 1 1.) После перекристаллизации 3,5-динитробензоата определяют температуру плавления. Этим же способом можно получить также и эфиры п-нитробензойной кислоты, п-нитробензоаты перекристаллизовывают из петролейного эфира. [c.209]

Эфиры 3,5- динитробензойной кислоты (динитробензоаты). В пробирке смешивают 0,5 г 3,5-динитробен-зоилхлорида с 1 г или 1 мл вещества. Смесь слабо нагревают на кипящей водяной бане 5 мин. Прибавляют 10 мл дистиллированной воды. Раствор охлаждают во льду, пока продукт реакции не затвердеет . Его отфильтровывают, промывают на фильтре 10 мл 2%-ного раствора соды и перекристаллизовывают из 5—10 мл смеси этилового спирта и воды такого состава, чтобы эфир растворялся в горячем растворе, но выделялся при его охлаждении. Кристаллы отфильтровывают, сушат на фарфоровой пластинке и определяют температуру плавления. Таким же способом получают и эфиры бензойной кислоты. [c.127]

Получение 3,5-динитробензоатов [13, 87]. Раствор пробы, содержащий в 10 мл 5—50 мг спирта, смешивают с 0,1 мл пиридина и 1 мл бензола, охлаждают смесь льдом и добавляют последовательно 11 г карбоната калия и раствор 0,5 г 3,5-динит-робензоилхлорида в 2 мл бензола. Этот раствор следует вводить осторожно и затем встряхивать смесь в течение 3 мин. После этого добавляют 30 мл эфира, не содержащего спирта, и продолжают встряхивание еще 10 мин. Отделяют эфирный слой, а оставшуюся водную фазу дополнительно дважды экстрагируют порциями эфира по 20 и 10 мл. Слитые вместе экстракты промывают 10 мл 1%-ной серной кислоты и водой и упаривают, остаток наносят на хроматограмму и элюируют. [c.101]

Чтобы удалить избыток хлористого ацила и образующегося иногда ангидрида 3,5-динитробензойной кислоты, реакционную смесь промывают 5%-ным раствором едкого натра затем разбавленной соляной кислотой (1 1) и водой. После отгонки растворителя полученный 3,5-динитробензоат перекристаллизовывают из петролейного или диэт1 1ового эфира, бензола, толуола или лигроина. Динитробензойный ангидрид в диэтиловом эфире нерастворим. [c.27]

Фенилуретан — т. пл. 65—66° С. Получение 2—3 части смеси, содержащей линалоол, смешивают с рассчитанным количеством фенилизоциана1та и оставляют в запаянной трубке в течение недели. Из реакционной смеси отгоняют примеси с водяным паром. После охлаждения осадок фенилуретана и дифе-нилмочевины, образующийся в результате гидролиза остаточного фенилизоцианата, отфильтровывают, высушивают и многократно извлекают петролейным эфиром после удаления растворителя в осадке остается фенилуретан линалоола, который перекристаллизовывают из разбавленного спирта [21], -Нафтилуретан — т. пл. 53° С, п-нитробензоат — т. пл. 74— 76° С, смесь й- и /-линалоолов дает л-нитробензоат с т. пл. 64— 65° С [22] 3,5-динитробензоат — т. пл. 89° С. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология