Хлористый водород, взаимодействие со спиртами

Характерным свойством растворов является взаимодействие частиц растворенного вещества с растворителем. Растворитель нельзя считать только индифферентной средой, так как электропроводность раствора очень сильно зависит от химической природы растворителя. Растворы электролитов, например хлористого водорода в спирте или эфире, проводят ток значительно хуже, чем водные растворы хлористого водорода той же концентрации (И. А. Каблуков). Растворы хлористого водорода в бензоле, гексане и ксилоле совсем не проводят тока. Это объясняется образованием непрочных соединений растворенного вещества с растворителем. Химическая природа растворения особенно заметна в концентрированных растворах. [c.59]

Этот тип реакции широко используется на практике, но скорость реакции и выходы алкилгалогенидов в значительной степени зависят от природы используемых реагентов. Иодистый водород реагирует быстрее, чем бромистый, который в свою очередь реагирует быстрее хлористого водорода. Третичные спирты взаимодействуют с галогеноводородами с большей скоростью, чем первичные, а вторичные спирты занимают промежуточное положение. Вторичные и третичные спирты обычно образуют алкилгалогениды с меньшими выходами вследствие побочных реакций, из которых главной является дегидратация. Разница между скоростями реакций может быть определена на основании пробы Лукаса — пробы, предназначенной для определения первичных, вторичных и третичных спиртов [19]. Спирты встряхивают с раствором хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте. В этих условиях третичные спирты реагируют тотчас же, смесь становится мутной благодаря присутствию нерастворимого хлористого алкила. Вторичные спирты реагируют спустя 5 мин, а первичные спирты не дают пробы в этих условиях. Исключением являются аллиловые и бен-зиловые спирты. [c.140]

Хлористый этил получают путем хлорирования этана в присутствии этилена. Возможно также получение хлористого этила посредством прямого присоединения хлористого водорода к этилену или же путем взаимодействия этилового эфира или этилового спирта с хлористым водородом. Другим методом получения хлористого этила является реакция этилсульфата с хлористым натрием [293, 294]. [c.583]

Реакция с хлоридами фосфора не нашла промышленного применения. Было проведено [108] систематическое исследование, посвященное получению хлористых алкилов иэ соответствующих спиртов. Проверены четыре метода взаимодействие с хлористым водородом в присутствии хлористого цинка, с треххлористым фосфором, с пятихлористым фосфором и с хлористым тионилом. [c.192]

При взаимодействии н-амилового спирта с хлористым водородом и хлористым цинком в качестве побочного продукта образуется до 10% 2- и 3-хлорпентанов. Взаимодействием же с хлористым тионилом в пиридине получают чистый хлористый н-амил [114]. [c.193]

НО благодаря такому взаимодействию вода обладает способностью вызывать сильную диссоциацию некоторых веществ, кристаллизующихся в молекулярных, а не в ионных решетках (например, H I). Поэтому в этиловом спирте хлористый водород диссоциирует в сильной степени, а в динитробензоле в очень слабой, хотя диэлектрические проницаемости этих растворителей различаются лишь незначительно. [c.385]

Поликонденсация — процесс образования полимеров путем химического взаимодействия молекул мономеров, сопровождающийся выделением низкомолекулярных веществ (воды, хлористого водорода, аммиака, спирта и др.). [c.400]

Сложные эфиры карбоновых кислот — R OOR — получают чаще всего взаимодействием спиртов или фенолов с карбоновыми кислотами в присутствии водоотнимающих веществ (серной кислоты, сухого хлористого водорода, хлористого цинка или фосфора) либо с ангидридами или хлорангид-ридами кислот. Сложные эфиры — вешества с приятным фруктовым запахом, большей частью не растворимы в воде. Наиболее характерной реакцией сложных эфиров является их гидролиз (на спирт, или фенол, и кислоту) и образование амидов. [c.173]

Джозеф Пристли сделал еще много важных открытий, и почти во всех его работах использовалась ртуть. Это она помогла Пристли открыть газообразный хлористый водород. Взаимодействие поваренной соли с серной кислотой и до Пристли наблюдали многие химики. Но все они пытались собрать образующийся газ над водой, и получалась соляная кислота. Пристли заменил воду ртутью... Таким же образом он получил чистый газообразный аммиак из нашатырного спирта. Затем оказалось, что два открытых им газа — NH3 и НС1 — способны вступать в реакцию между собой и превращаться в белые мелкие кристаллы. Так впервые в лабораторных условиях был получен хлористый аммоний. Сернистый газ тоже был открыт Пристли и тоже был собран над ртутью. [c.213]

Замещение хлором гидроксильной группы алифатических первичных спиртов легко осуществляется взаимодействием с хлористым водородом [106] или с хлористым тионилом [107]. [c.192]

При гидролизе ди-(3-хлорэтил)-сульфата Кипящей водой получается главным образом этиленхлоргидрин [458], так как отщепление хлора от этиленхлоргидрина происходит медленно. Обработка концентрированной соляной кислотой дает хлористый этилен, но сухой хлористый водород при любых температурах, до температуры разложения ди-(р-хлорэтил)-сульфата, почти не реагирует. При взаимодействии с к-бутиловым спиртом образуется сложная смесь, пз которой выделены только этиленхлоргидрин и р, р -дихлордиэтиловый эфир. [c.80]

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

Другие хлорэтилены реагируют с формальдегидом таким же образом. Так, например, взаимодействие хлористого винила, формальдегида и хлористого водорода приводит к получению смеси 1,2-дихлоргидрина глицерина и 3,3-дихлор-н-пропилового спирта, в которой последний преобладает [13] [c.168]

Реакция протекает при нагревании моносахаридов со спиртами в присутствии сухого хлористого водорода. Остальные — спиртовые гидроксильные группы в этих условиях со спиртами не взаимодействуют. [c.240]

О том, что реакции металлов с неводными растворами могут протекать по химическому механизму, принимается во многих работах. Так, в монографии Фрумкина, Багоцкого, Иофа и Кабанова [220] приводятся примеры взаимодействия металлов с растворами хлористого водорода в бензоле и йода в хлороформе. Красильщиков [221] и Реутов [222] рассматривают, как химическую реакцию образования метал-лорганических соединений. Буковики [223] считает возможным химические реакции между магнием и метанолом, цинком и хлористым водородом в спирте или эфире, магнием и спиртовым раствором уксусной кислоты. [c.44]

Вторичные галоидпроизводные уже при 200—250° частично расщепляются па олефины без промежуточного образования сложного эфира, соответствующего вторичному спирту. При этом образовавшийся хлористый водород, взаимодействуя со стеаратом серебра, тотчас же переходит в галоидное серебро и стеариновую кислоту и не может вызвать никакой изомеризации связей. Дегидрогалоидироваиие такого типа протекает по схеме, не включающей промежуточного образования эфира стеариновой кислоты. Это видно из того, что термическое разложение эфиров стеариновой кислоты и вторичных высших спиртов, взятых в чистом виде, также требует 300—320° [47]. [c.550]

Взаимодействие хлористого водорода с кислородсодержащими соединениями. Хлористый водород хорошо растворим в большинстве кислородсодержащих органических соединений, причем растворение сопровождается образованием различных молекулярных комплексов. Так, первой стадией взаимодействия спиртов с хлористым водорезом является образование ок-сониевых соединений типа R-OH2 I . Дальнейшая обработка спирта хлористым водородом приводит к получению хлоралка-нов. Наиболее легко реагируют с хлористым водородом третичные спирты, наиболее трудно - первичные. Электроно-ак-цепторные заместители в алкильной группе затрудняют реакцию замещения гидроксила на хлор. [c.139]

Если адипонитрил, хлористый водород и спирты берутся в соотношении 1 1 1 и реакция проводится без разделения во времени стадий гидрохлорирования адипонитрила и взаимодействия образовавшегося продукта со спиртами , алкиловые иминоэфиры б-циановалериановой кислоты образуются с низкими выходами. В случае метанола получается молекулярное соединение [c.100]

Ассоциация ионов в растворах. Если раствор электролита содержит достаточно большое количество ионов, то между ними возникает электростатическое взаимодействие, влияющее на свойства раствора. Еще в 1890 г. И. А. Каблуковым было обнаружено явление аномальной электропроводности. Обычно с увеличением разведения в растворах слабых и сильных электролитов увеличивается как степень диссоциаций, так и подвижность ионов, т. е. увеличивается электропроводность при уменьшении концентрации электролита. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте И. А. Каблуков обнаружил аномальное увеличение электропроводности раствора при значительном повышении концентрации НС1. Позже этот факт был объяснен обра-зованием сложных комплексных ионов, растворы которых хорошо проводят электрический ток. Таким образом, для растворов характерно не только явление диссоциации, но и обратное ему явление ассоциации — соединение ионов друг с другом, а также ионов с молекулами растворенного вещества. [c.231]

Тетрагидропиранилсерин. Изелин и Швицер [1101] получили метиловый эфир N-карбобензокси-О-тетрагидропиранил-DL-серина взаимодействием метилового эфира карбобензокси-DL-серина с 2, 3-дигидропираном в присутствии каталитических количеств соляной кислоты. Тетрагидропиранильная группа устойчива к действию щелочей, о чем свидетельствует превращение метилового эфира N-карбобензокси-О-тетрагидропиранил-DL-серина в соответствующую кислоту и цианметиловый эфир. Селективное отщепление карбобензоксигруппы достигается гидрогенолизом в метаноле в присутствии эквимолярного количества уксусной кислоты. Тетрагидропиранильную группу можно легко удалить кипячением в течение 5 мин с 2 н. раствором хлористого водорода в спирте [1101] или кипячением в течение [c.278]

Реакция принципиально не отличается от этерификации четыреххлористого кремния процесс отличается лишь меньшей интенсивностью, причем, например, для органохлорсиланов активность тем меньше, чем больше молекулярный вес органических радикалов и число их в молекуле. Этернфика-ция сопровождается побочными процессами образованием воды, вследствие взаимодействия хлористого водорода со спиртом, и образованием полимерных продуктов гидролиза [c.188]

Получение галоидалкилов из спиртов действием хлористого водорода применяют в промышленности для превращения низкомолекулярных и высокомолекулярных спиртов. В больщинстве случаев взаимодействие спирта с хлористым водородом проводят при повышенной температуре в присутствии катализатсров. При этом в соответствии с уравнением R0H + H 1 — R l + HsO образуются вода и хлористый алкил. [c.193]

Все эти реакции первичных низко- и высо комолекулярных хлористых алкилов, получаемых, например, действием на первичные спирты хлористого водорода или взаимодействием с хлористым тионилом, протекают легко и в значительной степени количественно [152а]. Однако, как было показано выше, при прямом хлорировании особенно высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлористые алкилы образуются лишь в небольших количествах. [c.204]

Поведение низших и высших первичных хлористых алкилов в реакциях двойного обмена, казалось, должно было полностью оправдать эти надежды. Как известно, первичные хлористые алкилы можно легко получить из соответствующих первичных спиртов обработкой хлористым водородом в присутствии хлористого цинка или действием хлористого тионила, после чего пх можно ввести во взаимодействие с аммиаком, циаиидами, сульфидами, сульфгидридами и сульфитами щелочных металлов. Однако этот способ не представляет большой технической ценности, поскольку для указанных реакций уже требуется присутствие в углеводороде функциональной группы, в данном случае гидроксильной. Если при этом еще вспомнить, что такие высшие спирты, как миристиновый, цетиловый и октадециловый, получают относительно сложным методом из естественных продуктов (кокосовое масло, пальмовое масло и др.), то промышленный интерес к получению химических продуктов из спиртов через хлористые алкилы значительно ослабевает. [c.531]

Прохлорировав н-гексан (из маннита) [12] и отщепив спиртовой щелочью хлористый водород от хлористых гексилов, он получил смесь гексиленов, которую оставил на несколько недель стоять в темноте с концентрированной соляной кислотой в хорошо закрытых склянках. При последующей перегонке в головных погонах не оказалось никакого гексилена, так что весь олефин перешел в хлористый алкил, кипевший при 124—125°. Этот хлористый алкил был нагрет с ацетатом свинца и ледяной уксусной кислотой при 125°, причем произошло быстрое взаимодействие. Полученный сложный эфир подвергся омылению, и спирт был разогнан на две фракции, каждую из них окисляли отдельно. Поскольку было установлено только образование уксусной и масляной кислот, пропионовая кислота получалась, очевидно, в количествах, не обнаруживаемых применявшимися методами. Таким образом, вероятность присутствия этилпропилкетона, а следовательно, гексанола-3, была незначительна. Поэтому Шорлеммер мог лишь снова подтвердить то, что нашел уже 7 лет назад, а именно, что при действии хлора на н-гекса.н образуются только первичный и вторичнин хлористые алкилы. [c.536]

Этансульфохлорид медленно гидролизуется водой [95]. При взаимодействии с горячим этиловы м спиртом наряду с этиловым эфиром этансульфокислоты образуются хлористый этил и двуокись серы [96]. Такое течение реакции необычно для сульфохлорида этого типа. Аналогичное разложение претерпевает продукт присоедш нения к этансульфохлориду хлористого алюминия [41], образуя в качестве побочных продуктов хлористый водород и смолу. При нагревании этансульфохлорида с 70%-ным раствором фтористого калия [48] с выходом 67% получается соответствующий фторид с т. кип. 134—135°. Это соединение не вступает в реакцию с пиридином даже при стоянии в течение нескольких недель. [c.123]

Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.). В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичнрле полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 ООО, получают прп действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300° [c.426]

При нагревании или под действием хлористого ацетила гомофталевая кислота превращается в ангидрид (шестичленное кольцо), т. пл. 141 °С. Карбоксильная группа, находящаяся в боковой цепи, этерифи-цируется легче, чем связанная с кольцом. Так, частичная этерификация метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода на холоду приводит к образованию 1-метилового эфира гомофталевой кислоты НООСС6Н4СН2СООСН3 (т. пл. 98°С р/Ск = 4,12). При взаимодействии ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется дезоксибензоин-2 -карбоновая кислота С6Н5СОСН2С6Н4СООН (т. пл. 170 °С). [c.363]

Самым лучшим способом получения первичных хлористых алкилов из спиртов является взаимодействие с хлористым тионилом (разд. А.4), но соединения этого типа можно получать с хорошим выходом, используя концентрированную соляную кислоту и хлористый цинк [2]. К одному из недостатков метода относится образование изомерных галогенпроизводных, особенно при высоких температурах. Реакции изомеризации такого типа являются обычными при превращении разветвленных первичных и вторичных спиртов в хлорпроизводные [3h Третичные спирты легко превращаются в третичные хлориды при взаимодействии с соляной кислотой без нагревания [4]. Концентрированная соляная кислота при низкой температуре также легко взаимодействует со спиртами бензилового типа, такими, как ,8-бцс-(оксиметил)нафталин [51. При пр эведе-нии такого типа реакции со спиртами, включая третичные карбинолы и некоторые бициклические спирты, образующие /прет-ал кил хлориды, газообразный хлористый водород удобно вводить с помои1,ью аппарага Брауна для гидрирования f6]. При добавлении по каплям [c.374]

Однако п условиях реакции (присутствие кислотных катализаторов) взаимодействие не останавитиаается обычно на стадии бси-зилового спирта, а путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу еще не замещенного углеводорода образуются диарилметаны I [схема (Г.5.44)]. Есл и же замен1е ие у ароматического ядра формальдегидом проводят прн высоких концентрациях хлористого водорода, то из промежуточно образующегося бензилового спирта путем нормальной SnI-реакции получают соответствуюпщй бензилхлорид хлорметилирование, реакция Блана) [c.430]

Впервые испытап на животных в 1847 г. в 1848 г. применен в хирургической практике (Гейфельдером). Получают взаимодействием этилового спирта с хлористым водородом или концентрированной соляной кислотой в присутствии водоотнимающих веществ (хлоридов цинка или кальция) [c.114]

В состав агликонов входят большей частью гидроксильные производные алифатического или ароматического рядов. Строение многих гликозидов недостаточно изучено, напротив, при взаимодействии сахаров со спиртами, меркаптанами, фенолами и др. в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода получены синтетические гликозиды. Такого рода соединения особенно легко образуются при взаимодействии гидроксильных или иных производных с ацетохлор- или ацетобромглюкозой. [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология