Целлюлозы эфиры, комплексы

Широко используются в пром-сти для химич. переработки Ц. этерификация и 0-алкилирование, приводящие к образованию сложных и простых эфиров Д., а также смешанных сложно-простых эфиров. Цель химич. переработки — получение производных с новым комплексом свойств, в частности перевод Ц. в ее растворимые или термопластичные производные (см. Целлюлозы эфиры, Модификация химических волокон. Этролы), [c.428]

П. должны обладать малой упругостью паров, химич. стойкостью, нерастворимостью в воде, термо- и светостойкостью, пе должны быть токсичными и т. п. Универсального П., к-рый обладал бы всем комплексом этих свойств, нет. В зависимости от области применения полимера и предъявляемых требований в композиции вводят либо один, либо смесь П. Для пластификации поливинилхлорида рекомендуются эфиры дикарбоновых к-т и высших спиртов, содержащих от 7 до 10 атомов углерода в молекуле, а для пластификации эфиров целлюлозы — эфиры дикарбоновых к-т и низших спиртов (метилового, бутилового). [c.25]

Другие эфиры целлюлозы не получили широкого применения в производстве волокнистых материалов, так как они менее пригодны для переработки целлюлозы в волокна по схеме целлюлоза — эфир целлюлозы — целлюлоза либо из-за того, что они не обладают необходимым комплексом свойств без обратного перевода в целлюлозу. [c.57]

Резкое ухудшение свойств изделий из целлюлозы и ее эфиров при их эксплуатации на открытом воздухе долгое время было объектом многочисленных исследований прикладного назначения. Изменение окраски, уменьшение прочности и ухудшение физических свойств, связанных с прочностью, зависят от ряда факторов, наиболее важным из которых, по-видимому, является ультрафиолетовая радиация солнечного света. Атмосферные условия, вызывающие обычно очень сложный комплекс химических процессов, в рассматриваемом случае приводят к особенно сложному ряду химических реакций. Поэтому изучение влияния всего комплекса атмосферных условий вряд ли сможет дать достаточно точные данные о химизме процесса. Более подробное исследование фотохимических процессов, несмотря на то, что вопрос выяснен еще далеко не полностью, привело к открытию новых особенностей, заслуживающих внимания. Наибольшие успехи были достигнуты при изучении реакций самой целлюлозы в полученную при этом схему хорошо укладываются также результаты исследований ацетата, нитрата и ацетобутирата целлюлозы. [c.113]

Для улучшения механических свойств целлюлозы и ее производных, содержащих свободные гидроксильные группы, эти продукты погружают в раствор стабилизированного алкоголята алюминия. Стабилизированный алкоголят получается в результате кипячения бутилата алюминия с ацетоуксусным эфиром образуется комплекс, трудно гидролизуемый водой Для сохранения цвета пигментов, особенно двуокиси титана, можно их покрывать окисью алюминия для этого пигмент (двуокись титана) смешивается с алкоголятом, например изопропилатом или фенолятом алюминия, и растирается в присутствии перегретой воды или пара, гидролизующих алкоголят. Указывается, что в результате такой обработки улучшаются свойства пигмента, особенно в отношении устойчивости к пожелтению При смешении высших насыщенных жирных кислот с алкоголятом алюминия образуется гель, который может быть использован для приготовления адгезионных композиций Гидролиз алкоголятов водой был использован в процессе сушки акролеина, акрилонитрила и других подобных соединений для этого вводился изопропилат алюминия в небольшом избытке по отношению к количеству присутствующей в системе воды Продукты взаимодействия алкилфенолов с пентасульфидом фосфора, а затем с алкоголятами алюминия представляют интерес как добавки к нефтяным топливам [c.216]

Пары иода (или раствор иода в петролейном эфире) вступают в неспецифическую реакцию с различными соединениями главным образом потому, что из-за более липофильного характера этих соединений по сравнению с целлюлозой иод лучше растворим в них, и в результате этой реакции соединения окрашиваются в желтый или коричневый цвет. Алкалоиды и вообще третичные и четвертичные амины, взаимодействуя с иодом, образуют темно-коричневые пятна. Некоторые вещества дают с иодом чернильно-синие пятна (подобные пятну комплекса иода с крахмалом), особенно если хроматограмма надлежащим образом смочена. [c.95]

Значительное замедление процесса окисления простых эфиров целлюлозы имеет место и при добавлении некоторых комплексных соединений, например, комплексов продуктов конденсации салицилового альдегида с гексаметилендиамином или с -фенилендиами-ном с ионами поливалентных металлов Комплексы (хелаты) с Си + и Fe + тормозят окисление простых эфиров целлюлозы, а хелаты с Zn2+ или А - - не оказывают влияния на этот процесс. [c.244]

В последние годы триацетат целлюлозы получил широкое применение для производства кинопленки и так называемого триацетатного волокна. Использование для этих целей триацетата целлюлозы, а не продуктов его частичного омыления, имеет ряд существенных технико-экономических преимуществ, заключающихся в упрощении технологического процесса (стр. 336), повышении выхода готового продукта и уменьшении расхода уксусного ангидрида. Изделия из триацетата целлюлозы обладают более низкой гигроскопичностью и благодаря регулярной структуре этого эфира целлюлозы после непродолжительного прогрева при 210—225 °С легко кристаллизуются, что приводит к дополнительному улучшению комплекса свойств этих материалов. [c.331]

Ацетаты целлюлозы применяются для изготовления волокон, пленок, этролов. В зависимости от назначения ацетаты должны обладать заданным комплексом свойств, которые определяются технологическим режимом изготовления. Основными показателями, которые влияют на поведение эфиров при переработке и свойства изделий из них, являются степень замещения и молекулярный вес (или степень полимеризации). [c.56]

В описанном здесь методе кремний удаляют выпариванием с концентрированной плавиковой и азотной кислотами, получая при этом остаток нитратов, используемых для отделения урана на колонке, наполненной целлюлозой и окисью алюминия. После вымывания урана смесью эфира и азотной кислоты растворитель удаляют и раствор разбавляют до метки. К аликвотной части раствора добавляют металлический цинк для восстановления урана(VI) до урана(IV) и измеряют оптическую плотность комплекса урана с арсеназо III относительно второй, невосстановленной, аликвотной части раствора. [c.432]

КОМПЛЕКСЫ АНИОННЫХ ПАВ С ЗАРЯЖЕННЫМИ И НЕЗАРЯЖЕННЫМИ ЭФИРАМИ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ [c.515]

В предыдущей работе [13] авторы показали, что взаимодействие положительно заряженного эфира целлюлозы с ДСН протекает в две стадии. Сначала образуется нерастворимое с сильными по-верхностно-активными свойствами соединение. На этой стадии происходит нейтрализация заряда. Дальнейшее добавление ПАВ сопровождается изменением знака заряда и солюбилизацией, ранее образовавшегося комплексов. В связи с этим представляет интерес исследовать параметры солюбилизации и вязкость комплексов ДСН с заряженными эфирами целлюлозы и сравнить их с параметрами солюбилизации и вязкости для незаряженных эфиров целлюлозы. [c.516]

Примечательным свойством ПОЭ является его способность образовывать полимер-полимерные комплексы с поликислотами, эфирами целлюлозы, поливиниловыми эфирами, карбоксилсодержащими полимерами. Комплексообразование ПОЭ можно направленно регулировать изменением pH среды, температуры и молекулярной массы. Изменение свойств исходных продуктов при комплексообразовании приближается к изменениям, достигаемым при сополимеризации, а в некоторых случаях комплекс обладает особыми свойствами, которые нельзя получить при прямом синтезе полимеров. [c.108]

При действии различных реагентов на природные полимеры можно получить их производные (например, эфиры целлюлозы), существенно отличающиеся от исходных веществ по некоторым свойствам (растворимость, плавкость, механические и другие свойства). Однако ряд важнейших свойств природных полимеров (например, устойчивость к действию кислот и щелочей, теплостойкость) не могут быть пока изменены в широких пределах. Это объясняется невозможностью изменения типа связей между отдельными звеньями макромолекул природных полимеров. Полимеры, обладающие комплексом заранее заданных свойств, могут быть получены только синтетически, путем соответствующего подбора исходных пизкомолекулярных соединений (мономеров) и условий синтеза, определяющих структуру образующихся высокомолекулярных соединений. [c.619]

При образовании гидратцеллюлозы изменяется кристаллическая структура целлюлозы. Происходит переход кристаллической решетки целлюлозы I (через промежуточные производные - щелочную целлюлозу, сложные эфиры, донорно-акцепторные комплексы) в решетку целлюлозы И. Изменение положения целлюлозных цепей в элементарной ячейке и перераспределение водородных связей приводят и к увеличению содержания аморфной части в целлюлозе (уменьшению степени кристалличности), а также к общему разрыхлению структуры целлюлозы вследствие увеличения межкристаллитных пространств. Регенерирован[(ая И1 растворов целлюлоза оказывается при этом наименее упорядочепио , имеющей меньшую степень кристалличности по сравнению с мерсерию-ванной целлюлозой. [c.572]

Для улучшения комплекса свойств полимера (водостойкости, морозостойкости, ударной прочности, огнестойкости и др.) в состав этрольной композиции вводят смесь пластификаторов [183]. При разработке рецептур этролов следует учитывать возможность протекания термической деструкции эфиров целлюлозы под действием продуктов распада пластификаторов и различных примесей в них [183]. [c.164]

Щелочная целлюлоза — промежуточный продукт в производстве регенерированной целлюлозы и простых эфиров целлюлозы., Увеличение межплоскостных расстояний в кристаллической решетке и частичное замещение ОН-групп ONa-группами увеличивает реакционную способность целлюлозы. Щелочные целлюлозы чувствительны к действию О2 и при выдерживании на воздухе длина их молекулярных цепей уменьшается. Концевые альдегидные группы целлюлозы в щелочной среде ведут себя как кислоты Льюиса и дают комплексы, которые реагируют с кислородом путем переноса гидрид-иона с образованием гидропероксильных ионов [c.380]

К образованию мостичных связей способны не только органические кислоты. Серная кислота не образует средних эфиров, однако фосфорная кислота может при этерификации ею целлюлозы давать, как предполагают, сшитые продукты. Так было показано, что при обработке целлюлозы однозамещенной солью фосфорной кислоты и щелочного металла получаются нерастворимые в медноэтилендиами-новом комплексе продукты при содержании фосфора более чем 1.6 %. Реакция сшивания может быть представлена следующей схемой [c.204]

Действием ангидридов и хлорангидридов соответствующих к-т. Так, используя SO3 в виде комплекса с диметилформамидом, диметилсульфоксидом или пиридином, получают сульфаты. Эфиры на основе карбоновых к-т жирного ряда Са—С4 (наир., ацетаты) иолучают, в основном, действием на целлюлозу ангидрида к-ты в присутствии разбавителя и катализатора — сильной минеральной к-ты, нек-рых солей и др. Действием смесей ангидридов различных к-т или к-ты и ангидрида др. к-ты иолучают смешанные Ц. э, (наир., ацетобутираты и ацетопроиионаты). [c.431]

Очень мало известно о наличии в растениях соединений кремния иных, че.м свободный кремнезем. Малфитано и Катуаре [72] сообщили, что в золе специально очищенного картофеля и крахмала нашли ЗЮг. Это дает основание предполагать, что кремнезем может присутствовать в форме химического соединения о крахмалом. Энгель [73] изучал природу кремнезема в соломе рж1 и продемонстрировал наличие органических комплексов кремнезема. С горячей водой или метиловым спиртом после подготовки с метанолбензоловой смесью можно получить лабильные органические соединения кремнезе.ма из соломы. Эти составы легко превращаются в неорганические нерастворимые полимерные формь кремнезема. Было также получено небольшое количество эфир-растворимого органического кремнеземистого комплекса, в котором галактоза присутствовала в пропорции две грамм-молекулы кремнезема на грамм-молекулу сахара. Остался неразрешенным вопрос состоял ли кремнеземный комплекс в эфирном экстракте из жирных компонентов и фосфорной кислоты вместе с небольшим количеством пентозы, связанной более тесным образом. После дальнейшего роста ржаная солома содержала другой кремнеземный комплекс, в котором отношение 5102 к галактозе равнялось 1 1. Очевидно, что кремневая кислота соединяется с компонентами сахара, а также и с другими компонентами физиологической структуры. Около 18% кремнезема в структуре ржаной соломы должно соединиться с целлюлозой решетчатой структуры, так как именно такое количество кремнезема отделяется при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе. [c.275]

Для определения мол. веса Ц. обычно применяют вискозиметрический [по вязкости р-ров Ц. в медноаммиачном р-ре, в водных р-рах четвертичных аммониевых оснований, гидроокиси кадмийэтилендиа-мина (т. наз. кадоксен), в щелочном р-ре железовиннокислого натриевого комплекса и др., или по вязкости эфиров Ц.— гл. обр. ацетатов и нитратов, полученных в условиях, исключающих деструкцию] и осмотический (для эфиров целлюлозы) методы. Степень полимеризации, определенная с помощью этих методов, различна для разных препаратов Ц. 10—12 тыс. для хлопковой целлюлозы и целлюлозы лубяных волокон 2,5—3 тыс. для древесной Ц. (по данным онределения в ультрацентрифуге) и 0,3— 0,5 тыс. для целлюлозы вискозного шелка. [c.395]

П. сополимеризуются с полиэфирмалеинатамн, непредельными кремнийорганич. соединениями, эпоксидными и глифталевыми смолами, эфирами целлюлозы, поливинилхлоридом, полиметакрилатами и о другими олигомерами и высокополимерами, образуя материалы с комплексом ценных эксплуатационных свойств. Отверждение П., введенных в те или иные высокополимеры, приводит к образованию трехмерных привитых, или клатратных ( змейка в клетке ) полимеров, к-рые сочетают свойства, присущие высоно-молекгулярному соединению и сетчатому полимеру II. [c.114]

В отличие от растворов других эфиров целлюлозы в неполярных растворителях, а также от медноаммиачных растворов целлюлозы, растворы ксантогената целлюлозы в разбавленных растворах щелочи неустойчивы. При их выдерживании происходит постепенное омыление ксантогената целлюлозы, что приводит к непрерывному понижению степени его этерификации. Соответственно изменяются и физико-химические свойства раствора, в частности вязкость и устойчивость к действию электролитов. Комплекс химических и [c.294]

В чистом виде целлюлоза представляет собой твердое белое вещество без вкуса и запаха, волокнистого строения, с удельным весом 1,51—1,52. Она нерастворима в органических растворителях растворяется в концентрированных кислотах, образуя при этом эфиры и гидролизуясь. Растворяется также с образованием комплексных соединений в концентрированных растворах хлоридов цинка, олова и других тяжелых металлов. Особенно хорошо целлюлоза растворяется в медноаммиачных растворах, давая не- Трочные комплексы, из которых выделяется почти в неизмененном виде. Целлюлоза не плавится, а при нагревании выше 200° раз-. лагается. [c.9]

Необходимо подчеркнуть еще раз, что введение в эфироцел-люлозные пластики стабилизаторов для обеспечения комплекса ценных свойств изделий из них и соч>анения требуемой, степени полимеризации в процессах переработки и эксплуатации эфиров целлюлозы обязательно. [c.35]

Созреванием называется комплекс химических и физико-хими-ческих процессов, протекающих при выдерживании вискозы. Это — специфический процесс, не имеющий аналогии при приготовлении прядильных растворов из других природных или синтетических полимеров. В отличие от других эфиров целлюлозы ксантогенат целлюлозы недостаточно стабилен и в водных растворах постепенно омыляется. От момента окончания процесса растворения и до поступления вискозы на прядильную машину должно пройти известное время, определяемое, так же как и для других прядильных растворов, необходимостью проведения ряда повторных фильтраций и удаления пузырьков воздуха. В течение этого времени, составляющего обычно 18—30 ч, происходит постепенный гидролиз ксантогената целлюлозы, приводящий к понижению степени его этери- [c.278]

Количество целлюлозы, не участвующей в реакции привитой сополимеризации, можно определить и другим способом (без получения путем полимераналогичных превращений целлюлозы ее эфиров). Так, например, при определении состава продуктов прививки стирола к целлюлозе полученную смесь гомополимеров и привитого сополимера обрабатывали бензолом (для удаления полистирола), а оставшийся продукт — раствором натрий-же-лезовиннокислого комплекса (НЖВК) для растворения целлюлозы, не вошедшей в реакцию привитой сополиме-ризации Ч [c.70]

Как известно, растворение целлюлозы в медноаммиачном растворе, кадоксене, НЖВК и др. связано с образованием комплексов с вторичными ОН-группами элементарного звена. Поэтому превращение глю-копиранозных звеньев в звенья альтрозы, приводящее к увеличению расстояния между атомами кислорода а-гликолевой группировки (или отсутствие этой группировки в звеньях 3,6-ангидроглюкозы), вызывает резкое снижение растворимости смешанных полисахаридов (содержание нерастворимой фракции в зависимости от моносахаридного состава составляет от 55 до 100%). Ухудшение растворимости наблюдается также для сложных эфиров смешанных полисахаридов (нитрата, ацетата) по сравнению с соответствующими эфирами целлюлозы. [c.32]

Полиозный комплекс моисет подвергаться тем же реакциям этерификации, что и целлюлоза. В большинстве случаев эфиры холоцеллюлозы растворимы не полностью. [c.148]

Более 100 лет назад французский исследователь Пайен впервые выделил из древесины целлюлозу. Он обрабатывал древесину азотной кислотой, щелочью, спиртом и эфиром и получил таким образом вещество, устойчивое к действию этих реагентов. Это вещество было названо целлюлозой, а вещества, удаляемые из древесины указанными реагентами, были названы инкрустирующими веществами. Таким образом, было показано, что древесина представляет собой сложный комплекс веществ, разнообразных по своей химической природе. [c.563]

Искусственный шелк, производство которого в СССР имеет сейчас боль-пше масштабы, получается тремя способами вискозным, медноаммиачным и ацетатным. Для этого целлюлозу переводят сначала в раствор, предварительно превращая ее большею частью в эфиры (ксантогепаты, ацетаты и мед-1юаммиачные комплексы). Полученную массу продавливают затем через капиллярные отверстия диаметром около 0,1 мм или в осадительную ванну (мокрый способ прядения), в которой регенерируется целлюлоза нити, или в нагретый воздух (сухой способ прядения, иапример ири ацетатном шелке), в котором испаряется летучий растворитель (ацетон) прядильного раствора. [c.177]

Ранее сульфирование крахмала проводйли серным ангидридом в среде третичных аминов [3]. Кроме того, в качестве сульфирующего агента рекомендовалось использовать комплексы серного ангидрида с пиридином, диоксаном, Н,М-диметиланилином или быс-(2-хлорэтиловым) эфиром [4] и поли-2-винилпиридином [5]. Для сульфирования целлюлозы использовался также жидкий и газообразный серный ангидрид [c.324]

Простейший пример алкилирования целлюлозы — метилирование. В производственных условиях метилцеллюлозу получают обработкой щелочной целлюлозы метил хлоридом [204]. Вырабатываемый в промышленности продукт представляет собой частично алкилированную целлюлозу (степень замещения 1,5—2,0), растворимую в холодной воде. При нагревании этого раствора происходит желатинизация или выпадение осадка. Нерастворимость в горячей воде объясняется, по-видимому, термическим разрушением гидратного комплекса и последующим агрегированием макромолекул. Метиловый эфир целлюлозы со степенью замещения ниже 1 растворим в холодном растворе щелочи, но не растворим в воде при степени замещения выше 2,5 он не растворим в водных средах, но растворяется в хлорированных или других полярных растворителях. При этерификации в гомогенной среде (раствор целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях) полученные препараты метилцеллюлозы растворяются в воде и щелочи при значительно более низкой степени этерификации. Это объясняется более равномерным распределением алкильных групп [32а]. Аналогичные результаты получаются при метилировании продукта взаимодействия медноаммиачного комплекса целлюлозы с гидроокисью натрия или таллия [407а]. [c.303]

Разработка пероральных форм пептидных гормонов и регуляторов базируется на создании их молекулярных комплексов с полимерным носителем, который зашищает пептид от воздействия кислой среды желудочного сока и от разрушительного действия гидролитических ферментов желудочно-кишечного тракта (Davis, 1990). При этом в качестве полимера-носителя могут быть использованы как синтетические гидрофильные сополимеры (Akala et al., 1998), так и биополимеры растительного и животного происхождения эфиры целлюлозы, декстранов и других углеводов, мукополисахариды, РНК и ДНК. [c.179]