Анализ испаряемых летучих веществ

Вещество, подвергаемое масс-спектрометрическому анализу, должно находиться в газообразном или парообразном состоянии. При нагревании соответствующих частей масс-спектрометра в принципе можно работать с веществами, обладающими молекулярным весом до 1000—2000. Молекулы большего размера испаряются лишь с разложением. Поэтому полимеры для масс-спектрометрического исследования необходимо разлагать каким-либо образом. Наиболее общими процессами, применяемыми для превращения полимеров в более или менее летучие вещества, являются пиролиз, фотолиз, радиолиз и окисление эти процессы деструкции часто изучают с помощью масс-спектрометр а. [c.209]

Еще один пример показан на рис. 8.29. В данном случае разделяли водную фракцию летучих веществ, выделенных из облученного говяжьего фарша. Смесь выделили из водного раствора с помощью эфира, а концентрирование эфирного раствора проводили при температуре —80 °С. Концентрированный раствор испаряли и потоком газа-носителя вводили в колонку, имеющую температуру —10 °С, и выжидали выхода всего содержащегося в смеси эфира. Колонка в данном случае была соединена с масс-спектрометром с быстрой разверткой, благодаря чему идентификацию веществ, выходящих из колонки, проводили по получаемым масс-спектрам. По окончании выхода из колонки эфира начинали программирование температуры. Анализ данной смеси показал, что она состоит в основном из углеводородов алифатического ряда и небольших количеств других веществ. Углеводороды с семью и более атомами углерода в молекуле обнаружили в водной фракции перегонки, а углеводороды с меньшим числом атомов углерода в молекуле — в летучей фракции. [c.279]

Последующая перегонка легколетучей фракции над натрием позволила получить вещество, почти полностью выкипающее при 37—38° С. Это летучее вещество,— писал Вильямс,— занимает промежуточное положение между газами и жидкостями им почти невозможно увлажнить руку небольшая капля, упавшая с умеренной высоты, испаряется, не прикоснувшись пола [49, стр. 113]. В табл. 1 приведены результаты анализа этого вещества при сжигании в присутствии окиси меди, который позволил приписать ему эмпирический состав п (СвН . [c.126]

При разложении веществ кипячением в колбе, соединенной с обратным холодильником, иногда встречаются затруднения, если вещество или продукты его разложения настолько летучи, что испаряются из верхней, охлаждаемой части прибора. В таких случаях окисление проводят в запаянных микротрубках. При анализе летучих веществ, например простых эфиров, терпенов и т. п., окисление в запаянных трубках приводит к очень точным результатам. В этих условиях из 1 моль этилового эфира гладко получаются 2 моль уксусной кислоты. [c.257]

Подбирают такие условия, чтобы испарился только растворитель. Пары растворителя удаляются через линию сброса. По завершении удаления растворителя оставляют линию деления потока открытой (удаление растворителя в режиме деления потока) или закрывают ее (удаление растворителя в режиме без деления потока). Чаще используется второй метод. При нагревании устройства ввода анализируемые вещества переходят в колонку. Однако при этом невозможной избежать потерь летучих компонентов пробы. Таким образом, описанная методика применима только для анализа высококинящих компонентов. Пробы большого объема можно вводить медленно. Улавливание веществ средней летучести можно улучшить, заполняя вкладыш адсорбентом, например тенаксом, активированным углем, хромосорбом и Т.Д. Достигается прекрасное удерживание, но температуры десорбции высоки (300 - 350° С). Кроме того, возможно разложение полярных соединений [64]. [c.62]

При ГХ-анализе производных аминокислот мы уже столкнулись с определенными трудностями. Если дозатор горячий, летучие образцы испаряются мгновенно без повреждения. Но если дозатор имеет слишком высокую температуру, то могут происходить химические превращения термолабильных веществ. Следовательно, успешное проведение анализа зависит от правильного выбора температуры. [c.297]

При выборе метода и условий выделения добавок и примесей из полимерной матрицы для целей количественного анализа основным критерием правильности подхода является полнота их извлечения (за исключением дискретной газовой экстракции в парофазном анализе полимеров, применяемой для определения летучих примесей). Проще всего доказать полноту извлечения можно, используя стандартные образцы, содержание определяемого вещества в которых известно. Однако для большинства примесей это практически исключено и составляет сложность для ряда добавок, которые могут в процессе получения полимерной композиции и подготовки ее к анализу претерпевать превращения, разлагаться или частично испаряться. [c.236]

Материал, выращиваемый в системе газ —твердое тело, должен обладать достаточно высоким давлением пара. Если давление пара недостаточно высоко, можно использовать комплексо-образователи или другие реагенты для создания летучих соединений, при разложении которых образуется нужное вещество. В таких случаях рост идет уже из многокомпонентной системы, о чем речь пойдет несколько дальше. Для практического выращивания из газовой фазы при температурах ниже температуры пла вления не требуется, чтобы давление было равно атмосферному. Процесс роста кристаллов называют сублимацией, если в одной части системы испаряется твердый материал, а в другой он конденсируется из газа. Не обязательно материал испарять из твердого состояния. Например, в окрестности тройной точки ) возможно испарение жидкой фазы с последующей быстрой конденсацией пара и образованием твердой фазы в другой части системы. Поскольку нас интересует рост кристаллов, ограничимся анализом равновесия между газом и твердой фазой. [c.81]

Вместо пористого носителя с успехом используются т акже свернутые в компактные мотки капиллярные трубки диаметром около 0,1 ллг и до 1 км длиной. Это могут быть стеклянные, стальные, медные, алюминиевые, нейлоновые трубки. Их наполняют раствором будущего неподвижного растворителя, например, вазелинового масла, в какой-нибудь подходящей летучей жидкости, например в эфире. Последний потом испаряется при нагревании трубки, оставляя на ее поверхности слой неподвижной фазы , толщиной в несколько десятых долей микрона. Для анализа берут пробы, содержащие не больше нескольких микрограмм исследуемых веществ. Эти пробы вводятся в поток газа-носителя в капилляре. Газом-носителем часто служат азот, аргон, гелий. При контакте паро-газовой смеси с пленкой жидкости, покрывающей стенки капилляра, происходит процесс распределения между газом и жидкостью и анализируемые вещества в капилляре разделяются. По выходе из капилляра они попадают в анализатор, например ионизационный детектор, где имеется несколько милликюри радиоактивного вещества, излучающего р-частицы. Внутри детектора находятся электроды под напряжением в несколько сот вольт. В этих условиях происходит ионизация молекул анализируемых веществ и между электродами протекает ток, по силе которого измеряют количество проходящих через детектор веществ. Особенно хорошие результаты получаются при применении в качестве газа-носителя аргона или гелия. Атомы этих газов при радиоактивном облучении переходят в возбужденное состояние, а возбужденные атомы вызывают ионизацию молекул анализируемых веществ, если энергия их ионизации меньше энергии возбуждения атома. Благодаря этому аргоновым детектором можно измерять концентрацию кислорода, азота, паров воды и углекислого газа и многих других газов. Гелиевый детектор позволяет определять азот, кислород, водород. Чувствительность определения достигает 10" %. Очень удобен пламенно-ионизационный детектор, хотя он несколько менее чувствителен, чем ионизационный. В нем сжигают водород, пламя которого почти не ионизовано. Но, если в это пламя попадают примеси [c.300]

При анализе порошковых непроводящих проб, среди которых основное место занимают руды и минералы, анализируемое вещество часто вводится в отверстие, высверленное по оси угольного или графитового электрода. Электрод разогревается разрядом, причем разные части его нагреваются до разных температур. Соответственно с этим разные участки пробы также оказываются нагретыми различно. Поверхностные ее слои нагреваются до очень высоких температур, так что все компоненты пробы, как правило, испаряются. Более глубокие слои пробы нагреваются меньше, и из этих слоев в плазму разряда попадают наиболее летучие компоненты. Кроме того, поверхность пробы нагревается быстрее глубоких ее слоев. Наивысшая температура, до которой нагревается электрод, определяется условиями равновесия между притоком тепла за счет мощности, выделяемой разрядом, и потерями тепла из-за теплопроводности и излучения. [c.219]

Полученные данные можно обработать различными методами, отличающимися своей точностью. Хорошие результаты получают только при выполнении некоторых условий. Во-первых, все компоненты пробы должны быть достаточно летучими, чтобы пройти хроматографическую колонку, поскольку если некоторые компоненты и не дадут пиков, то ошибочные результаты будут получены и в отношении других веществ. Так, например, когда компонент составляет только 10% смеси и половина пробы не испарилась, его содержание будет равным 20%, если во всех других отношениях условия были идеальными. Во-вторых, если некоторые растворенные вещества частично разлагаются в хроматографической колонке, то это окажет влияние на все результаты даже при прохождении большинством компонентов колонки без изменения. В особенности такое влияние заме но при анализе членов гомологических рядов, обладающих одинаковыми химическими свойствами и отличающихся только удерживаемыми объемами. Это влияние скажется в меньшей степени на более летучих компонентах, поскольку они будут находиться в колонке относительно короткое время и будут иметь меньше возможности взаимодействовать с набивкой. Значительно большие количества медленно движущихся компонентов будут потеряны. Следовательно, в отношении этих компонентов результаты будут занижены, а в отношении более быстрых компонентов — непропорционально завышены, поскольку последние будут составлять большую часть элюата по сравнению с их содержанием в исходной пробе. Поэтому метод внутренней нормировки дает удовлетворительные результаты, если известно, что все компоненты пробы являются летучими и химически не изменяются при прохождении хроматографической колонки. [c.115]

Такую подготовку чашечки следует производить не позднее, чем за 1—2 часа до анализа с тем, чтобы весь эфир успел испариться. Перед взятием навески чашечку, покрытую коллодийной пленкой, взвешивают. Зная вес чашечки без пленки, определяют вес последней. Затем через тубус с помощью тонкой пипетки, которая должна свободно входить в тубус, оставляя при этом место для выхода вытесняемого жидкостью воздуха, наливают в чашечку исследуемую жидкость и взвешивают, закрыв тубус платиновой крышечкой. Чашечку с навеской ставят в кольцо внутренней арматуры бомбы и приводят запальную проволочку в соприкосновение с покрывающей чашечку пленкой. Пр Сжде чем закрыть бомбу, тонкой иглой делают в пленке 2—3 прокола, чтобы при наполнении бомбы кислородом пленка не была разорвана его давлением. За последнее время во ВТИ, по предложению Жуковской, вместо коллодия пленку для покрытия чашечки Зубова стали приготовлять из раствора кино- или фотопленки в ацетоне. Теплотворная способность такой пленки должна быть установлена отдельными опытами. Кроме чашечки Зубова для сжигания легко летучих веществ применяются же- [c.189]

Умеренно летучие, термически стабильные и не требующие разделения соединения предварительно помещают в обогреваемый резервуар системы ввода. В нем вещество испаряется, и пары поступают в баллон объемом от 50 до 2000 см . Натекание из баллона в источник происходит через фиксированное отверстие (капшшяр или поры). Такая система ввода непригодна для анализа менее летучих или термически стабильных соединений, а также для образцов, количество которых ограничено. [c.128]

Для проведения реакции смешивают небольшое количество испытуемого вещества или каплю его раствора в неводном растворителе с каплей реагента и при необходимости слабо нагревают. Для анализа летучих веществ целесообразно пользоваться простым устройством, описанным в разделе 4.1 для обнаружения группы 0-метил. Пробу вещества испаряют в большой пробирке, погруженной в водяную баню, а дно микропробирки смачивают формальдегид-сернокис-лотным реагентом. При этом появляется преимущественно красная окраска, но может появиться также и желтая, зеленая, синяя, коричневая или черная. Для проведения реакции достаточно мнкрограммовых количеств исследуемого вещества. [c.48]

ПОЗВОЛЯЮЩИМ непосредственно записывать изменение влажности анализируемого образца в процессе высушивания. Источник тепла, каким является ИК-излучение, обладает исключительным свойством с его помощью вода, содержащаяся в некоторых твердых телах и относительно нелетучих жидкостях, быстро испаряется (за 4—8 мин), хотя температуру анализируемых проб можно поддерживать на уровне 70 °С и ниже. Например, образец, состоящий из шести тонких кусков кожи, полностью высушивается (вплоть до удаления последнего слоя воды) менее чем за 8 мин. Эксперименты с различными веществами показали, что температура высушивания образцов зависит от природы анализируемых материалов и варьирует в интервале от 70 до 120 °С. Однако некоторые материалы разрушаются под действием ИК-излучения при более низкой температуре, чем при обычном высушивании в сушильном шкафу. Поскольку ИК-луч локализован, то анализируемые пробы могут быть высушены непосредственно на чашке весов, которая, в зависимости от степени высушивания, будет менять свое положение. Этот принцип использован в полуавтоматических сушильных шкафах с электрическим обогревом, в которых может быть осуществлена запись потери массы и нагреваемой чашки весов во времени, но только для одного анализируемого образца. Поскольку, однако, на процесс дегидратации затрачивается всего несколько минут, такой метод имеет определенные преимущества. В некоторых случаях, например при анализе полимера, содержащего наряду с ацетоном также и воду, на кривой потери массы появляется пик, соответствующий удалению низкокипящего компонента. Такая диф( )еренцированная запись потери массы анализируемым образцом позволяет непосредственно определять каждый летучий компонент. Описанная выше удобная аппаратура представляет собой термогравиметрические весы. [c.82]

Давление насыщенного пара. Теллурид свинца является относительно летучим веществом и при дистилляции его в вакууме при 500 600° С заметно испаряется [177—179]. Химический и рентгенографический анализ конденсата и остатка [180] показывают, что при возгонке в вакууме при 800° С не происходит сколько-нибудь заметного изменения состаба соединения РЬТе. Указывая на конгруэнтное испарение РЬТе, Нортроп [140] сообщает, что в результате изотермической эффузии образца, потерявшего в весе 95%, получался только однофазный остаток, соответствующий по рентгенограмме соединению РЬТе. Лишь при большом избытке свинца в исходном образце [52% (ат.) ] в остатке наблюдался металлический свинец. Что же касается паровой фазы, то, согласно масс-спектрометрическим данным Портера [181], степень диссоциации РЬТе (г) при 650° С составляет 0,045 и, следовательно, диссоциацией этих молекул можно пренебречь. [c.21]

Реакция триметилстибина с трихлориодметаном [29]. При взаимодействии 1,6 г триметилстибина и 1,5 г трихлорподметана в 20 мл эфира при —46° С в атмосфере инертного газа образуется белый кристаллический осадок. Эфир испаряют при —78° С, эвакуирование продолжают при —46° С до полного удаления летучих веществ. Получают 2,52 г вещества (т. пл.. 5° С. т. разл. 82° С), по результатам анализа представляющего собой [c.187]

В изготовленных промышленным способом пленках поливинилхлорида толщиной 0,12—0,30 мм, пластифицированных палатинолом С (состав 64 36), содержание пластификатора, определенное анализом, равнялось 33,7—33,4% палатинола С. Следовательно, потери от испарения уже во время вальцевания составляли 6,9%. Кроме того, палатинол С при таком термическом воздействии протерпе-вает значительные изменения. Из пленок, приготовленных вальцеванием (тонкие пленки), пластификатор больше испарялся, чем из пленок, приготовленных из паст. Определяли испарение пластификатора из пленок толщиной 0,12 и 0,30 жл при 70 и 100° С. Результаты опытов графически изображены на рис. 53. Из более тонких пленок (кривые 3 ш 4) пластификатор испаряется сильнее, так же, как и при более высокой температуре. Кроме того, при 100° С в основном все летучие вещества удаляются в течение первых суток, а при 70° С изгиб кривых наблюдается только через 7 суток. [c.331]

Газохроматографическим методом могут быть проанализированы газообразные, жидкие и тэердые вещества с моле1 лярной массой меньше 400, удовлетворяющие определенным требованиям, главные из которых — летучесть, термостабильность, инертность и легкость получения. Для быстрого и полного разделения достаточно, чтобы упругость пара была 1—4 мм при рабочей температуре колонки. Более летучим считается вещество, у1фугость паров которого выше. Количественный анализ можно провести только в том случае, если вещество термостойко, т. е. испаряется в дозаторе воспроизводимо и элюируется без разложения. При разложении вещества на хроматограмме появляются ложные пики, относящиеся к продуктам разложения. Вещество не должно образовывать устойчивых сольватов при растворении в неподвижной жидкой фазе и реагировать с материалами, из которых изготовлены детали хроматографа. Желательно работать с соединениями, которые легко получить с количественным выходом. Этим требованиям в боль- [c.295]

Спектроскопист не должен забывать о возможной разнице в степени летучести компонентов образца. Например, в некоторых случаях один или несколько компонентов могут испариться и полностью выгореть за время около 0,6 мин после зажигания дуги в то время как другие еще не успеют разогреться до такой степени, чтобы появиться в дуге. Это может быть большим неудобством, особенно при анализе следов элементов, поскольку при фотографировании образец может потерять некоторые компоненты еще до заврршения полной экспозиции. В некоторых случаях можно использовать различную степень летучести веществ для того, чтобы записать спектры компонентов образцов с определенной летучестью без помех со стороны других менее летучих компонентов. Примером такого анализа является определение примеси окиси лития, алюминия и других окисей в окиси урана [20] уран дает очень богатый линиями спектр, что сильно затрудняет определение в нем примесей. В данном методе уран сначала переводят в нелетучее соединение UaOg и гатем добавляют к нему 2% ОазОз, являющейся умеренно летучей окисью. Окись галлия играет роль носителя она быстро вводит в пламя дуги все примеси. Этот метод имеет высокую чувствительность и точность и пригоден для определения примесей, присутствующих в образце в количестве нескольких частей на миллион. [c.101]

Коттер с сотр. [5] методами газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии изучали термическую деструкцию полифенилен-1,3,4-оксадиазола и аналогичных соединений. Пиролиз веществ проводили в откачанных стеклянных ампулах. Летучие продукты из ампулы испаряли неносредственно в камеру масс-спектрометра или растворяли в ацетоне и затем анализировали методом газо-жидкостной хроматографии. Анализ летучих продуктов позволил авторам [5] обоснованно предложить механизм распада полимера. [c.152]

Притертые поверхности вакуумных кранов покрываются смазкой — органическим веществом. Срок службы такой смазки зависит от многих причин качества притертости рабочих поверхностей крана, температуры и т. д. Старая смазка периодически заменяется новой. В данном методе измерения изотопных составов роль смазки несколько повышается по сравнению с непрецизионным анализом. При работе дозирующих кранов органическое вещество смазки испаряется в напускную систему, и в результате электронной бомбардировки углеводородных молекул почти на весь спектр легких масс накладываются ионы осколков молекул. Это особенно заметно для СОг (М 44 и 45) и ЗОг (М 50 и 48). Чтобы избежать подобного явления, следует подобрать менее летучую смазку. Качество смазки проверяется следующим путем. Предварительно откачав напускную систему на высокий вакуум и установив величину фона рабочих масс (например, 45 и 44 или 48 и 50), вращаем один из кранов напускных каналов и следим за ростом фона во времени при нормальной смазке величина фона заметно не изменяется. При возрастании фона смазку необходимо заменить. Не рекомендуется смывать старую смазку бензолом или другим растворителем, так как фон после этого увеличивается. Лучше всего кран слегка нагреть и стереть старую смазку чистым полотном. Хорошую смазку можно получить из обычной рамзаевской, прогрев ее под высоким вакуумом. [c.87]

СО всеми мерами предосторожности, чтобы полностью испарить образец без концентрирования более летучих компонентов в газовой фазе. Если это условие невыполнимо и осуществимо лишь частичное испарение, то необходимо настолько изучить условия испарения, чтобы можно было вносить определенные поправки в результаты определения состава. Указанная ошибка особенно существенна при исследовании многокомпонентных смесей, но незначительна при изотопных измерениях. Исключение представляют анализы легких соединений или соединений элементов, имеющих несколько изотопов в широком диапазоне масс. При идеальном испарении совершенно однородной жидкой смеси изотопов с массами и Шг легкий элемент т.1 концентрируется в газовой фазе по сравнению с изотопом массы гпг. Для того чтобы получить истинную распространенность в жидкости, значение отношения тяжелого изотопа к легкому необходимо умножить на коэффициент 1//П2>П1. Для изотопов кальция с массовыми числами 40—48 это отношение наибольшее по сравнению с другими элементами, за исключением водорода. При идеальном испарении измеренное отношение Са" Са составляет 0,895 от истинного отношения. Нир [1492] считал эти результаты ошибочными, поскольку они были получены при испарении атомов кальция с твердой поверхности, а не из жидкости, где имеет место перемешивание поэтому он не вносил поправку в измеренные им отношения. В то же время Хигатсбергер [893], который измерил отношение Е1применяя электронную бомбардировку ионов Ы, полученных нагреванием Ь 20-А120з-25102 на вольфрамовом катоде, исправил измеренное отношение 11,56 при помощи коэффициента ]/7/6 и получил значение 12,48 0,04. Было установлено [995], что на измеренное отношение может также влиять растворение нагретого вещества в субстрате. Трудности могут быть устранены при испарении ионов более тяжелых соединений. Так, для лития с вольфрамового катода были испарены ионы [900] и ЫгГ [320]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология