Амины получение из азидов

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

КУРЦИУСА РЕАКЦИИ. 1) Получение первичных аминов тер,чич. перегруппировкой азидов карбоновых к-т в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, гидролизом [c.293]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Аминокислоты. Азиды алифатических аминокислот с первичной аминогруппой не были выделены в свободном виде, и было сделано лишь несколько попыток получения их из соответствующих гидразидов. Азотистая кислота реагирует как с гидразидной, так и с первичной аминогруппой, и в результате образуется смесь неидентифицированных веществ [88]. Если и аминогруппа и карбоксил присоединены к ароматическому ядру, то можно получить аминоазид, применяя соли диазония (стр. 356). При взаимодействии л-аминобензгидразида с солями диазония образуется л-аминобензазид, а аминогруппа не затрагивается полученный азид может быть подвергнут перегруппировке, в результате которой образуется (после гидролиза) л-фениленди-амин [88] [c.335]

Интересные производные полиакриловой кислоты синтезированы Керном, который пытался получить из полиакриловой кислоты поливи-ниламин, используя известный в органической химии метод получения аминов действием щелочей на азиды кислот (по Курциусу) [c.242]

Получение аминов из азидов кислот. Азиды кислот могут быть получены при обработке гидразидов кислот азотистой кислотой [c.172]

Перегруппировка Курциуса — получение первичных аминов расщеплением азидов кислот. Термическое разложение азидов кислот с образованием первичных аминов по методу Курциуса происходит с перегруппировкой, подобной гофмановской (к атому азота, обладающему секстетом электронов), и также протекает через стадию образования изоцианата. [c.62]

Во многих случаях-реакцию можно проводить как через гидр.а-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [c.565]

Специально получать для этого карбодиимиды не обязательно, если исходить из производных тиомочевины. Под действием окиси свинца тиомочевины превращаются в карбодиимиды, которые, не выделяя, можно ввести в реакцию с азидом натрия. Примером такого синтеза может служить получение 5-аллил-амино-1-фенилтетразола из 1-аллил-З-фенилтиомочевины [109] [c.18]

Реакция Курциуса. Суммарный процесс превращения кислоты через азид и изоцианат в амин известен как реакция Курциуса [3]. При исследовании этой реакции на примере цс-2-фенилциклопро-ланкарбоновой кислоты Вайншток [4] нашел, что способ получения азида через хлорангидрид кислоты неудовлетворителен ввиду его легкой изомеризации в хлорангидрид транс-кислоты. Эффективным [c.360]

Интересным методом получения Н-гликозидов аммиака является взаимодействие ацилгликозилгалогенидов с азидом натрия, проводимое в мягких условиях, с последующим гидрогенолизом полученного азида в амин. [c.132]

Другим классом ацилирующих агентов, которые легко подвергаются нуклеофильной атаке аминами с образованием амидов, являются азиды кислот схема (15), направление (в) . Эти соединения примерно так же активны, как и ангидриды кислот их реакционная способность обусловлена как отсутствием стерических препятствий, так и большей склонностью к отщеплению остатка-N3. Как и предыдущие, эта реакция, вероятно, протекает через тетраэдрический интермедиат. Азиды кислот легко генерируются из галогенангидридов кислот плюс азид-ион. Если стереохимиче-ские факторы неважны, то преимущества использования этих соединений по сравнению с прямой реакцией галогенангидридов с аминами невелики. Этот метод особенно ценен при синтезе пептидов [19, так как ацилирование азидами протекает без рацемизации [42]. В ряде случаев полезен альтернативный метод получения азидов кислот, основанный на нитрозировании гидразидов [43] схема (15), путь (а) , так как высокая нуклеофильность гидразина дает возможность получать гидразиды из сложных эфиров или амидов [44], которые в других случаях неактивны по отношению к аминам. Главным недостатком получения амидов через азиды является протекание побочной реакции азидов кислот — перегруппировки Курциуса путь (б) на схеме (15), см. также разд. 6.5.4 . Эта конкурирующая реакция оказывается особенно предпочтительной, во-первых, когда реагирующий амин обладает слабой нуклеофильностью или стерически затруднен, во-вторых, [c.396]

Защитные группы для аминной функции используются для Ы-концевых аминогрупп и для ш-аминогрупп лизина и орнитина. Защитные группы этого типа применяются также и для временного блокирования гидразидов ациламинокислот, которые представляют собой промежуточные вещества при получении азидов (разд. 2.2.5.1). Солеобразование у аминной функции не является действенной защитой в синтезе пептидов. [c.101]

При кислотном гидролизе производного ЬХ1 был впервые получен синтетический Д-глюкозамин, идентичный природному глюкозамину, что и явилось первым доказательством структуры этого аминосахара. Раскрытие эпоксидного цикла можно проводить также азидом натрия с последующим гидрированием полученного азида Аминолиз 3,4-ангидропро-изБодных сахаров мало изучен и для синтеза З-амино-З-дезокси- и 4-амино- [c.287]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

Аналогичные превращения претерпевает 5-азидо-4-циано-1-фенилпн-разол [796]. Эта реакция предложена для получения гликозидов, производных 1,2,3-триазола и азапуринов [799]. При взаимодействии солей дназония с аминоацетонитрилом образуются 1 -арил-5-амино-1,2,3- [c.81]

Полное отсутствие рацемизации было доказано при перегруппировках Курциуса, Гофмана и Лоссеня оптически активных производных бензил-метйлуксусной кислоты [42]. Амины, полученные из азида, бромамида и гидроксамовой кислоты, оказались по своей вращательной способности идентичными. [c.388]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Эти монофосфазены по своей природе более устойчивы к гидролизу, чем их хлорные аналоги. Данный способ получения надежен и более удобен, чем способ с использованием реакции азидов с соединениями трехвалентного фосфора (разд. V). Как и в случае пентахлорида фосфора, эта реакция протекает до конца в кипящем растворе четыреххлористого углерода или бензола. Подобным способом были обработаны многочисленные первичные ароматические амины, и в большинстве случаев был получен хороший выход монофосфазенов. Если реакцию проводят в присутствии слабого третичного основания, например пиридина, то образуется соответствующая соль аминофосфония [71] [c.27]

Штаудингер и Хаузер [26] сообщили о получении азида амино-трифенилфосфония из трифенилфосфина и азотистоводородной кислоты. Однако Лефлер и сотр. [27] высказали сомнение по поводу этого результата и в свою очередь предложили фосфате-тразоловые структуры. Позднее Куксон и Хьюз [28] подтвердили первоначальный вывод Штаудингера и Хаузера, обнаружив азид-ион. [c.237]

Азиды + соли аминов. Рекомендованы азиды аммиака, аминов, твтразамещенных солей аммония азотистокислые соли вторичных аминов (алифатических, алициклических и гетероциклических). Способ получения азидов в [869]. [c.141]

Получение аминов. Из многих путей превраш,енпя азидов в амины наиболее эффективным, повидимому, является непосредственный гидролиз промежуточно образовавшихся эфиров изоциановой кислоты, так как эта реакция протекает быстрей, чем гидролиз уретанов или алкильных производных мочевины. Тем не менее этот путь применялся сравнительно редко, так как эфиры изоциановой кислоты прн действии воды очень легко превра 1цаются в симметричные алкильные производные мочевины. Поэтому нет смысла применять этот способ, рискуя потерять ценное, трудно доступное соединение. Ни один из способов превращения азидов в амины не может быть признан лучшим для всех случаев, и при выборе способа следует учитывать химические особенности других присутствующих в молекуле функциональ-н] х групп. [c.359]

Эфиры изоцианойой кислоты можно быстро превратить в солянокислые соли аминов путем нагревания с концентрированной соляной кислотой наиболее удобный способ заключается в прибавлении многократного избытка кислоты к теплому раствору эфира изоциановой кислоты в том растворителе, в котором он был получен из азида [7, 250]. Выделение углекислоты обычно начинается сразу и даже может стать очень бурным, поэтому в случае летучих эфиров изоциановой кислоты рекомендуется устанавливать обратный холодильник. [c.359]

Смесь 0,1222 г (0,78 жмоля) -хлорбензойной-С " кислоты, 2,0 мл сухого толуола и 7 мл очищенного хлористого тионнла нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа. Избыток хлористого тионила удаляют, отгоняя 7 мл растворителя, причем дважды прибавляют по 5 мл толуола. К толуольному раствору (2 мл) хлорангидрида -хлорбензойной-С кислоты прибавляют 0,1017 г (1,564 лгмоля) активированного азида натрия и нагревают смесь с обратным холодильником в течение 24 час. (примечание 1). К полученному раствору -хлорфенил-изоцианата-С прибавляют избыток диметиламина при охлаждении на ледяной бане (примечание 2). Для удаления избытка амина раствор слегка подогревают в течение 10 мин., затем отфильтровывают и остаток лромывают 20 мл ацетона. Весь фильтрат испаряют, а остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте (1 4). Раствор обрабатывают разбавленным раствором едкого натра до выделения продукта реакции в виде осадка выход 56,6% в расчете на карбонат бария т. пл. 17Г (примечание 3) радиохимический выход 53,6% в расчете на карбонат-С бария. [c.689]

Обе подложки, согласно разработанному способу получения изображения с переносом, приводят в контакт только в присутствии жидкого активатора, избирательно действующего на пластичность, набухаемость, растворимость экспонированных либо неэкспонированных участков. После воздействия активатора материал с приемного листа прокатывают печатным валиком и лист вместе с рельефом светочувствительного слоя отделяют от материала, в результате чего на подложке остается четкое рельефное изображение с высоким разрешением (порядка 80 линий/см). Перенесенный на лист рисунок может быть использован для контроля качества изображения. Из жидких активаторов могут быть использованы органические растворители, способные проникать через красочный слой (бензиловый спирт, гликоли, р-этоксиэтанол, глицерин, трихлорэтилен) растворы органических или неорганических основании (гидроксида натрия, калия или кальция, силиката илн фосфата натрия, вторичных, третичных или четвертичных алифатических аминов) растворы органических или неорганических кислот (соляной, фосфорной, серной, лимонной, щавелевой). Если светочувствительный слой водорастворим, то в состав активатора входит вода. Можно вводить в состав активатора ПАВ. Активатор часто содержит смесь вышеуказанных веществ. Мапрпмер, для светочувствительных составов, содержащих ароматические азиды, а в качестве связующего — циклокаучуки или НС, в качестве активатора рекомендуется смесь трихлорэтилена с метилэтнлкетоном, а для составов на основе диазосмол или содержащих диазонневые соли — смесь этанола, воды и кислоты. [c.202]

Триазосоединения жирного ряда, полученные Форстером и его учениками в довольно большом числе при реакции замещения галоидированных соединений с раствором азида натрия, расщепляются хлористым оловом и соляной кислотой таким образом, что триазогруппа превращается в аминогруппу. Из Y-триазопропил-амина, получаемого из бромистоводородной соли -бромпропил-амина и раствора азида натрия, образуется в,г-Д и-d м и н о п р о-п а н [c.580]

Так, при действии на а-ангндросахара метилата натрия в абсолютном метанола образуются частично метилированные сахара (некоторые из них встречаются в природе). Раскрытие ангидроцикла меркаптидами щелочных металлов с последующим обессериванием над никелем Ренея или действием реактива Гриньяра с последующим гидрогенолизом атома иода, а также непосредственное раскрытие окисного цикла действием алюмогидрида лития или каталитическим гидрированием является основой ряда методов получения дезоксисахаров. Раскрытие окисного цикла гладко протекает при действии аммиака, различных аминов, а также азида натрия, что представляет значительный интерес для синтеза аминосахаров. И, наконец, раскрытие окисного цикла магнийорганическими реагентами приводит к разветвлению углеродной цепи моносахарида. [c.165]

Перегруппировка азидов кислот по методу Курциуса, приводящая к изоцианатам (или уретанам), а после гидролиза—к аминам, служит наиболее удобным методом для получения небольших количеств как 3-аминопиридина [9], так и 4-амипопиридина [101. Реакция Курциуса в ряду пиридина исследована на большем числе примеров, чем перегруппировка Гофмана, [c.426]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины получение из азидов: [c.444] [c.341] [c.345] [c.353] [c.276] [c.242] [c.242] [c.151] [c.530] [c.542] [c.569] [c.91] [c.216] [c.368] [c.39] [c.451] [c.353] [c.644] [c.527] [c.528] [c.52] [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология