Открытие поглощение водорода

Открытие цепных реакций было результатом интенсивных исследований фотохимических реакций. В 1912 г. Эйнштейн сформулировал закон взаимодействия кванта света с молекулой, согласно которому квантовый выход фотохимической реакции не может превышать единицы. М. Боденштейн, изучив ряд реакций, протекающих под действием света, открыл, что реакция хлора с водородом протекает с огромным квантовым выходом до миллиона молекул на один поглощенный квант. Он предположил, что реакция протекает как цепь последовательных превращений квант света вышибает из молекулы хлора электрон, который и вызывает цепочку последовательных превращений Щ и I2 в НС1. Однако измерения электропроводности показали, что электроны в такой системе не образуются, и Боденштейн в 1916 г. предположил, что активным центром является возбужденная светом молекула хлора. Но и этот механизм не подтвердился последующими опытами. [c.343]

Ни один из стабильных изотопов кислорода, азота, углерода или водорода не был открыт масс-спектроскопически, хотя первые точные определения распространенности были сделаны именно этим методом. В ранних работах кислород был признан элементом, состоящим из одного изотопа, и масса была выбрана в качестве эталона масс. Открытие в атмосферном кислороде и в результате изучения полос поглощения кислорода было осуществлено в 1929 г. [738, 739]. За этим быстро последовало открытие и С, проведенное также оптическими методами. Дейтерий не был идентифицирован до 1932 г. Первые определения относительной распространенности изотопов кислорода [81], азота [2076], углерода [82] и водорода [224] масс-спектрометрическим методом были осуществлены несколько лет спустя после открытия изотопов. В отличие от ранних работ, где ошибки возникали при обнаружении и интерпретации массовых линий, поздние измерения проводились с применением масс-спектрометра и ионного источника с электронной бомбардировкой. Возросшая точность идентификации ионов, относимых к каждому массовому пику, привела к открытию многих новых изотопов. Примером прогресса, вызванного более широкими возможностями используемых источников, может служить открытие Ниром [1492] изотопов кальция с массами 46 и 48. Более ранняя работа [83] свидетельствовала о наличии изотопов с массами 40, 42, 43 и 44. Для получения ионного пучка Нир испарял металлический кальций в пучок электронов и получил ионный ток больше 10 а для наименее распространенного изотопа кальция ( Са), присутствующего в количестве лишь 0,003% от изотопа <>Са. При изменении температуры печи в пределах, соответствующих 10-кратному изменению давления, пики с массами 46 и 48 оставались в постоянном соотношении к пикам с массой 40. Это доказывало, что указанные выше пики относятся к малораспространенным изотопам кальция, а не вызваны наличием примесей. Дальнейшее подтверждение существования малораспространенных изотопов было получено изменением энергии ионизирующих электронов и установлением зависимости между изменением интенсивности пучка ионов для каждой массы и изменением энергии электронов. В пределах ошибки эксперимента все ионы обладали одним и тем же потенциалом появления и одной и той же формой кривой эффективности ионизации. Сходные измерения были проведены с использованием двухзарядных атомных ионов. На пики с массами 24 и 23 налагались пики, обусловленные примесью магния и натрия. Эти ионы примесей могли быть обнаружены по их гораздо более низкому потенциалу появления по сравнению с потенциалами двухзарядных ионов кальция. Оказалось возможным провести измерение ионов ( Са) , вводя поправку на присутствующие ионы однако более значительные количества < Ыа) помешали определению ионов кальция при этом отношении массы к заряду. [c.71]

Металлы в большинстве случаев в обычных условиях инертны к молекулярному водороду. При постепенном повышении температуры металл начинает поглощать водород в температурном интервале, в значительной мере зависящем от природы металла и его предварительной обработки. Например, для палладия эту температуру указывают следующей 100° [37, 38], 140° [39], 200° [40] и 237° [41]. В начале поглощение водорода происходит медленно, затем наблюдается самоускоряющийся процесс абсорбции, связанный, по-видимому, не только с экзо-термичностью поглощения водорода, на что обратил внимание Сивертс при изучении гидрирования церия [42], но и с разрыхлением структуры металла, с открытием пор, как подчеркивал Смит [8]. [c.14]

Первоначально поглощение водорода железом было открыто при травлении металла кислотами [415] и в процессе катодного выделения при электролизе. [c.116]

Расположение аппаратуры показано на рис. 62. Погружают палладиевую трубку в сосуд 4 с нагретой до 80—90° водой и доводят уровень затворной жидкости в пипетке 3 до метки на капилляре, находящейся ниже крана 5. Опустив уравнительный сосуд 6, впускают в бюретку, в которой находится измеренный объем исследуемого газа, такой объем воздуха, чтобы общий объем газовой смеси приблизительно стал равным 100 лг.л. Когда палладиевая чернь достаточно нагреется, через нее очень медленно пропускают несколько раз из бюретки в пипетку и обратно смесь исследуемого газа с воздухом до тех пор, пока не перестанет изменяться объем газа. Удаляют сосуд с горячей водой, заменяют его сосудом с водой комнатной температуры и дважды перепускают через охлажденную палладиевую трубку остаток газа из бюретки в пипетку и обратно. Переводят газ в бюретку, где и замеряют его объем при открытом в сторону палладиевой трубки кране 7. Разница между отсчетами объемов, сделанными до и после поглощения водорода палладиевой [c.161]

Затем на открытый конец утки надевают каучуковую трубку, соединенную с бюреткой, и вытесняют из нее воздух током водорода. На это тратится обыкновенно 0,5 л водорода при емкости утки в 50 мл. После этого кран утки закрывают, присоединяют к бюретке с водородом и записывают начальный объем водорода в бюретке (при атмосферном давлении). Моментом начала гидрирования считается включение мотора, приводящего в движение качалку. Затем производится отсчет времени по секундомеру с регистрацией израсходованного водорода по газовой бюретке. Отсчет поглощенного водорода производится через каждую минуту. Давление в бюретке поднимают не более 15—20 см водяного столба. Продолжительность опыта зависит от навески и характе )а вещества, количества взятого катализатора и температуры опыта. Окончание гидрирования определяется отсутствием изменения уровня в бюретке в течение определенного времени. [c.93]

Замечательный новый спектроскопический метод изучения молекул дало открытие ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Смысл этого явления заключается в следующем. Если какое-либо вещество содержит атомы, ядра которых имеют магнитный момент (такими атомами являются водород, азот, фтор, фосфор углерод и кислород имеют немагнитные ядра), то в магнитном поле ядра этих атомов стремятся ориентироваться по полю. В результате существования нескольких ориентаций ядерных моментов в магнитном поле уровни энергии атомов расщепляются на так называемые подуровни сверхтонкой структуры. Как известно из атомной теории, если спин частицы (ядра) равен /, то происходит расщепление уровня энергии на 2у4-1 подуровня, соответствующих разным ориентациям магнитиков в пространстве. Если наложить на образец, помещенный в постоянное магнитное поле, некоторое слабое переменное поле, то при определенных условиях резонанса, когда энергия квантов электромагнитного поля точно равна разности энергетических уровней магнитиков, будет наблюдаться поглощение электромагнитной энергии в образце, которое может быть легко измерено. Условие резонансного поглощения hv—Hg l, где к — постоянная Планка, V — частота электромагнитных колебаний, р — магнитный момент ядра, g — постоянная сверхтонкой структуры, Н — магнитное поле. [c.177]

Сжигание. Снятую с трубки 2 и откинутую в сторону печь / включают в сеть заблаговременно, чтобы к концу первой. стадии анализа (поглощение) она была нагрета до 260 °С. По окончании поглощения окиси углерода печь надвигают на трубку для сжигания и вставляют в нее термометр. Перекрыв кран на отростке к электропечи на сообщение трубки с бюреткой, открывают один кран на переходнике и в таком положении оставляют на 5—6 мин, пока не прекратится увеличение объема газа. Температуру при сжигании водорода поддерживают в пределах 260—270 °С. Как только трубка нагреется до 260°С, краны на отростке к электропечи перекрывают на сообщение трубки с сосудом, заполненным насыщенным раствором хлористого натрия. Слегка приподняв уравнительную склянку, открывают краны переходника и медленно пропускают газ через трубку в сосуд. Скорость протекания газа через трубку должна быть 20 мл/мин, в обратном направлении из сосуда в бюретку газ пропускают с такой же скоростью. Все последующие прокачивания проводят со скоростью, принятой при предыдущих определениях компонентов газа. После достижения постоянного объема термометр 24 вынимают, печь снимают с трубки и переключают на нагревание до 850 °С в том же режиме, что и при предварительном разогреве печи. При открытом кране переходника трубку для сжигания охлаждают влажной тканью, смачиваемой в воде комнатной температуры. Газ вновь прокачивают несколько раз через охлажденную трубку и замеряют объем охлажденного газа. Так как в результате местных перегревов окиси меди (выше 250 °С) окислению могли подвергнуться предельные углеводороды, необходимо дополнительно прокачать газ несколько раз через сосуд со щелочью для поглощения образующегося при этом СОг. Если количество СОг превысит 0,2%, определение повторяют при температуре 260—270 °С. [c.298]

Исследователи настойчиво пытались доказать наличие в реагирующей системе атомов Н, О и радикалов ОН. Одним из косвенных доказательств участия атомов Н и О в химической реакции горения водорода можно считать результаты опытов, указывающих на сильное влияние этих частиц (вводимых в смесь На с Оа или непосредственно создаваемых в реагирующей системе) на пределы самовоспламенения и периоды индукции, предшествующие воспламенению. Эти опыты были поставлены по предложению Н. Н. Семенова автором этой статьи [17, 18]. В работах было показано, что атомы Н и О расширяют область самовоспламенения водородо-кислородных смесей и резко сокращают период индукции. Тем самым косвенно была установлена важная роль атомов Н и О в механизме горения водорода. Подлинным триумфом теории Н. Н. Семенова явилось открытие В. Н. Кондратьевым с сотр. [12,19—22] огромных концентраций гидроксильных радикалов в разреженных пламенах водорода, окиси углерода и ряда других горючих газов.Применив метод линейчатого поглощения света, разработанного Кондратьевым [21], авторы показали, что при данных условиях концентрация ОН в несколько тысяч раз превы- [c.178]

Признать аргон сложным веществом нет ныне оснований, хотя при открытии аргона (1894) у меня самого (что высказано в 6 издании. Основ химии") были поводы считать его за прочный полимер азота N (относится к азоту N-, как озон О к кислороду О ), образованный с выделением тепла (а озон—с поглощением). Если же считать аргон и его спутников (гелий и пр.) за самостоятельные химические элементы, то их — вследствие их неспособности образовать солеобразные соединения типа RX" (гл. 15) — должно поместить в особую группу, так сказать нулевую, предшествующую группе 1, элементы которой дают RX, и составляющую переход от галоидов (группа VII, дающая с водородом соединения типа RX, а с кислородом типа RX ). Такое соображение, отвечающее тому, что мне лично было высказано Рамзаем (19 марта 1900 г.), находится в согласии с тем, что аргон и его аналоги содержат по одному атому в частице, что дает возможность, судя по плотности газа [c.488]

Вследствие того, что конструкция этой ванны очень проста, ее цена, несмотря на низкую нагрузку на единицу поверхности, отнюдь не слишком высока, по сравнению с ваннами других типов. Возрастание напряжения основано, в первую очередь, на постепенном поглощении углекислоты, несмотря на крышку, так что, как и в других открытых ваннах, приблизительно один раз в год, щелочь необходимо возобновлять или по крайней мере регенерировать. Газы получаются очень чистыми. Например водород постоянно имеет не менее 99,9%. Потребность в площади, вслед-84 [c.84]

По составу продуктов радиолиза парафиновых углеводородов можно заключить, что при поглощении примерно одинакового количества энергии в процессе радиолиза углеводородов различия в составе продуктов при действии у-излучения, электронов и а-частиц существенно не проявляются. Эти выводы относятся не только к углеводородам с открытой цепью, но и к циклогексану, для которого также не было обнаружено значительной разницы в выходе водорода при радиолизе под действием быстрых электронов и тяжелых частиц, ускоряемых циклотроном [116]. [c.219]

Способ 2 [2 . Синтез проводят в установке, схематически изображенной на рис. 381. Установку целесообразно собирать под тягой или в сухой камере из-за ядовитых свойств фосфина. В колбу 5 помещают стружки урана, tioto-рые предварительно очищают от оксидной пленки обработкой 50%-ной HNO3 и промывают дистиллированной водой. Систему вакуумируют через 22 и заполняют водородом через кран 20 (при этом краны S, 9, 10, 21 закрыты, остальные открыты). Уран в колбе 5 нагревают до 250 °С. Гидрирование начинается без индукционного периода при 230—240 °С. С помощью крана 20 поддерживают давление водорода немного ниже 1 бар, до тех пор пока в системе не установится постоянное давление по показаниям манометра 7, что свидетельствует о прекращении поглощения водорода. Закрывают кран 20, открывают 8 или 10 и вакуумируют прибор через 22. Колбу 5 нагревают до 400 °С, что приводит к разложению UHj с образованием тонкого порошка урана. Водород откачивают, колбу 5 охлаждают. Уран еще дважды подвергают обработке по методу ггидрироваиие — дегидрирование . Во время второго и третьего циклов реакция с водородом обычно начинается уже при комнатной температуре. После этого закрывают все еще открытые краны, за исключением 13 и 18. Через кран 21 в систему из баллона напускают РНз и закрывают кран 13, чтобы необходимое количество фосфина осталось в колбе 3. Это количество можно рассчитать, исходя из предварительно определенного объема колбы 3 до кранов 13 ц 14 ц давления, измеряемого манометром 7. Собранное в колбе 3 количество РНз должно соответствовать соотношению U P=0,98—1,30. Фосфин, находящийся в остальной части прибора, медленно откачивают через 22. Целесообразно вакуумированный прибор заполнить инертным газом, чтобы избежать взрыва, так как фосфин легко загорается при соприкосновении с воздухом. [c.1328]

В конце 60-х гг. фирмой Филипс было зарегистрировано открытие, которое показало, что некоторые гексагональные интерметаллические соединения типа — редкоземельный элемент, N1 — никель или кобальт) эффективно поглощают и выделяют водород, причем процесс поглощения водорода идет при нормальных температурах, а процесс выделения — при сравнительно невысоких температурах (50—100 °С). Наиболее интересный представитель данного типа интерметал-лидов — ЬаМ15 может поглощать до 1450 объемов водорода. Плотность водорода в ЬаЫ 5 при давлении 0,25 МПа и комнатной температуре почти вдвое превышает плотность жидкого водорода 26]. [c.81]

На автоклав навинчивают крышку, присоединяют автоклав к баллону с электролитическим водородом и создают в автоклаве давление водорода 10—20 атм. Опять проверяют автоклав на герметичность, после чего устанавливают его на качалку. Водород выпускают, но так, чтобы оставшееся давление было 2—3 атм,. после чего вновь создают давление водорода в 10—30 атм и вновь его выпускают. Это необходимо сделать для того, чтобы вытеснить из прибора воздух. Наконец доводят давление водорода до 80 атм (а если весь прибор находится в предохранительном сейфе, то и до максимального давления водорода, которое имеется в баллоне, вплоть до 120 атм), закрывают вентили и пускают в ход качалку. При гидрировании алифатических или алицикли-ческих непредельных углеводородов реакцию можно проводить при комнатной температуре. В этом случае записывают каждые 30 мин время и давление, и когда последнее упадет до 30—40 атм, путем открытия вентилей вновь доводят давление водорода до первоначального. Подкачку водорода производят несколько раз, до тех пор, пока не прекратится спад давления. После того как в течение 1—2 час давление остается на прежнем уровне, подсчитывают, отвечает ли количество -поглощенного водорода требуемому по теории количеству. Автоклав вынимают из качалки, охлаждают льдом (а в случае низкокипящих углеводородов — охладительной смесью из льда с солью (от —10 до —15°) или из сухого льда и ацетона (—70°) и медленно выпускают через вентиль оставщийся водород. Необходимо под выходное отверстие, через которое выходит водород, подставить колбочку, так как некоторое количество жидкости скопляется в вентиле и в первый момент может быть вынесено вместе с газом. [c.90]

Этиленовые связи могут быть прогидрироваиы при нормальных температурах и давлениях. Концевые двойные связи восстанавливаются с постоянной скоростью в таких соединениях, как н-гептен, стирол, 1-фенилпропилен, сафрол и эвгенол. Если двойная связь в открытой цепи замещена с обеих сторон или входит в цикл, как, например, в соединениях типа октена-2, коричного спирта или циклогексена, то восстановление протекает с меньшей скоростью. В общем случае, поглощение водорода происходит медленнее, чем для соединения с однозамещенной двойной связью это может быть продемонстрировано на примерах сафрола и изосафрола, эвгенола и изоэвгенола. [c.220]

С 1852 г. —времени открытия Стоксом (1852) прозрачности кварца для ультрафиолетовых лучей и применения кварцевой аппаратуры — и до 1890 г. ни одна линия не была получена с длиной волны ниже 185 нм. Высказывалось даже предположение, что это естественный предел спектра более правильным, однако, было предположение, что достигнутый предел означает не что иное, как предел прозрачности применявшихся в спектроскопии материалов. Как показал Шуман (1890), действительно и кварц, и воздух, и желатин фотопластинок уже становятся помехой для прохождения лучей с длиной волны менее 185 нм. Шуман применил вместо кварца более подходящий материал — флюорит ( aFj), на полную прозрачность которого для ультрафиолетовых лучей указал Миллер еще в 1863 г., а также стал работать в вакууме и со специального типа фотопластинками. Отсюда берет начало вакуумная УФ-спектроскопия. Сам Шуман полагал, что граница его исследований достигала длин волн 100 нм, однако, как было показано вскоре (Мартенс, 1901), она вряд ли лежала ниже чем при 125 нм. Дальнейшее усовершенствование техники вакуумной УФ-спектроскопии связано с именем Лаймена (1904 г. и след.), отодвинувшем эту границу до 50 нм. В дальнейшем была открыта возможность для изучения ультрафиолетового спектра с длиной волн до 10 нм, области, где ультрафиолетовое излучение уже перекрывается с областью мягкого рентгеновского излучения. Далекая ультрафиолетовая область представляет особый интерес для изучения насыщенных соединений, потому что линии электронных спектров поглощения водорода с насыщенным атомом углерода расположена только в далеком ультрафиолете. Олефины с несопряженными двойными связями также обладают характерными спектрами поглощения в этой области (Карр и сотр., 1936) и т. д. [c.232]

Многие авторы заявляли, что гидриды переходных металлов — это лишь растворы водорода. Даже А. Сивертс, автор первой серии систематических работ по гидридам, в которой рассмотрены все случаи от прочных соединений постоянного состава до разбавленных растворов водорода в металле, неоднократно высказывался, что у гидридов переходных металлов химическая связь водорода играет незначительную роль по сравнению с осмотической [159 . Высказывались также предположения об абсорбционном характере связывания водорода и за счет механических включений. Первоначально сделанное Бакером [640], а затем и Алексеевым [431] предположение о том, что поглощение водорода связано с образованием микротрещин и открытой структуры, было дополнено Смитом и Дегре [641], изучавшими окклюзию водорода палладием при попеременном его деформировании и отпуске. Значению микротрещин и механического включения водорода при объяснении механизма поглощения водорода металлами особенно много места отводится в монографии Смита [8]. [c.164]

Найдено, что соединение неизвестной структуры имеет молекулярную формулу С8Н12. Поскольку соответствующее насыщенное соединение с открытой цепью имеет формулу С8Н18, исходное вещество обладает тремя центрами ненасыщенности. При исчерпывающем гидрировании это вещество поглощает только два моля водорода — факт, показывающий, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле обусловлены кратными связями. Третий центр ненасыщенности, вероятно, является циклом, устойчивым к действию водорода в присутствии катализатора. Если такую реакцию провести в присутствии неактивного палладиевого катализатора и остановить после того, как будет поглощен один моль водорода, получится новое соединение СзНи. Такое поведение свидетельствует о том, что два центра ненасыщенности в исходной молекуле принадлежат ацетиленовой функции и что соединение С Ни является алкеном. [c.41]

Процедура сожжения. Для навески использовалась оловянная капсула, сделанная из тонкого листового олова поверхностью 4 сж , весом 0,6 г. Открытая капсула помещалась в сосуд для взвешивания, который в свою очередь помещался в осушительный бокс, наполненный инертным газом. Капсула вынималась и взвешивалась с использованием другого сосуда для тарирования. Капсула и сосуд помещались обратно в бокс, капсула загружалась анализируемым веществом, запаивалась, вынималась из бокса и снова взвешивалась. Навеска составляла около 50 мг. После взвешивания капсула, содержащая навеску, быстро помещалась в кварцевую лодочку, которая предварительно прогревалась при 1000° С в муфельной печи в течение часа. Лодочка с навеской вводилась через полу-шаровое соединение непосредственно в зону сожжения. Перед этим присоединялась поглотительная система, краны открывались и начиналось пропускание чистого гелия, которое продолжалось на первой стадии нагревания. После того как большая часть летучих веществ имела достаточное время для прохождения через зону сожжения, начинали пропускать ток кислорода. На это уходило около 2,5 часа. После этого система закрывалась, включалась печь на 800 в и температура доводилась до 1050° С. Эта высокая температура была необходима для разрушения устойчивых карбонатов, которые могли образоваться во время первоначального нагревания навески. При температуре около 600 С пропускание гелия прекращалось, и начиналось пропускание кислорода до окончания сожжения. Большое поглощение кислорода наблюдалось между 850 и 900° С вследствие горения олова. По этой причине ток кислорода через систему увеличивался до 2,5 лЫас по счетчику на выходе. Температура 1050° С достигалась за 25 мин. и поддерживалась, пока не исчезали следы влаги на выходной части трубки сожжения. К этому времени процедура заканчивалась. Количество углерода и водорода определялось по привесу в трубках поглощения обычным путем. [c.490]

Расщепление линий поглощения атомов в электрическом поле. Влияние электрического поля на ширину атомных линий было открыто И. Штар-ком в 1913 г. Электрическое поле напряжённостью Е так же, как и магнитное, сообщает атому дополнительную энергию АЕ . Вырожденные подуровни приобретают индивидуальность, возникает штарковское расщепление спектральных линий. Однако в отличие от магнитного расщепления, АЕ зависит от значения главного квантового числа п. Для атома водорода и атомов [c.397]

Многие из тех ч войств, какие мы видели в озоне, принадлежат особому веществу, содержащему кислород и водород и называемому перекисью водорода или окисленною водою (eau oxygenee). Вещество это открыто в 1818 г. Тенаром. При нагревании оно разлагается на воду и кислород, выделяя именно столько кислорода, сколько заключается его в воде, остающейся после разложения. Та часть кислорода, которою перекись водорода отличается от воды, содержится во множестве случаев точно так же, как кислород, действующий в озоне и отличающий его от обычного кислорода. Из двух паев кислорода, содержащихся в НЮ , лишь один пай кислорода действует сильно окислительно, как и в О . Как в озоне, здесь заключается кислород сжатый, так сказать, втиснутый (внутренними) силами элементов в другое вещество, легко выделяющийся из соединения и потому действующий, как кислород в момент выделения. Разлагаясь с выделением части кислорода, оба вещества выделяют теплоту, тогда как для разложений обыкновенно требуется поглощение теплоты. [c.141]

При действии хлора на анииак может произойти или полное распадение аммиака, с выделением газообразного азота, или продукт металепсии (как на С№ . При избытке хлора и нагревании аммиак разрушается, выделяя азот [311]. Такая реакция, очевидно, сопровождается образованием нашатыря 8NH ЗС1 = 6NH 1 + N . Но если в избытке будет аммиачная соль, то реакция совершается с заменою водорода в аммиаке хлором. Сущность состоит в том, что NH -j- ЗС1 образуют N 1 + ЗНС1. Происходящий при этом продукт металепсии, или хлористый азот, N 1 . открытый Дюлонгом, есть жидкость, обладающая свойством разлагаться чрезвычайно легко, не только при нагревании, но даже при действии механических влияний удара и прикосновения некоторых твердых веществ. Взрыв, который при этом получается, зависит от того, что жидкий хлористый азот дает газы — азот и хлор. Хлористый азот есть желтая маслянистая жидкость уд. веса 1,65, кипящая при 71°, а при 97° разлагающаяся на l -f-N. Прикосновение с фосфором, терпентинным маслом, резиною и др. дает взрыв, столь иногда сильный, что от малой капли пробиваются толстые доски. Столь легкая разлагаемость хлористого азота связана с тем, что он образовался с поглощением тепла и, разлагаясь, его выделяет, притом в количестве около 38000 единиц тепла на N 1 (Девилль и Готфейль). [c.332]

Высокая чувствительность и экспрессность люминесцентного метода анализа сделали его популярным. Однако малая характеристичность спектров люминесценции жидких и твердых стеклообразных растворов большинства веществ значительно снижала возможность этих методов. К сожалению, в обычных условиях спектры поглощения и люминесценции многоатомных органических молекул в конденсированной фазе вследствие внутримолекулярного взаимодействия (наложение на электронное состояние многочисленных вибраций и вращений), а также межмолекулярных взаимодействий, состоят из широких диффузных полос (aiIOOO см ). Глубокое охлаждение объекта до температуры жидкого азота или водорода, уменьшающее запас вибрационной энергии и тормозящее деформационные колебания скелета, в ряде случаев способствует выявлению структуры спектра [501]. В связи с этим в 1946 г. одним из крупнейших специалистов в области люминесценции Принсгеймом было высказано мнение о том, что флуоресцентный анализ никогда не сравнится по своему значению с более старым атомным эмиссионным спектральным анализом [496]. Но уже в 1959 г. Э. В. Шпольский в статье, посвященной аналитическому применению открытых им квазилинейчатых спектров люминесценции замороженных растворов, писал, что спектральный анализ при помощи квазилинейчатых эмиссионных спектров позволяет- обнаруживать и идентифицировать индивидуальные сложные органические соединения с той же достоверностью, быстротой и чувствительностью, с какой идентифицируются атомы элементов [c.233]

Зарядка прибора и поглощение двуокиси углерода, непредельных углеводородов и кислорода производится также, как и на приборе ВТИ-1. Отличительной особенностью прибора ВТИ-2 является сжигание окиси углерода, водорода и предельных углеводородов над окисью меди без разбавления газовой смеси воздухом. После поглощения СОг, и 0 , приведения объема газа к атмосферным условиям и измерения объема оставшегося газа, газ медленно пропускают через предварительно нагретую до 280° петлю для сжигания при открытых кранах 21, 22 и 28. Таким образом при сжигании газ постепенно переводится из двойной газовой бюретки 15—16 в приемник — сосуд 7 и обратно. Сосуд 7 (как и напорные сосуды 9 и 19) наполнен 25% раствором Na l. Сначала при температуре до 300° совместно сжигают окись углерода и водород затем измеряют объем газа после его охлаждения. Количество сожженного водорода определяют по уменьшению объема газовой смеси. Далее, газовую смесь пропускают через поглотительный сосуд с раствором КОП. По уменьшению объема газа по сле поглощения двуокиси углерода определяют количество окиси углерода. Нагревая петлю для сожжения до 850—900°, сжигают метан и его гомологи. Количественное содержание СН4 (предельных углеводородов) определяют после поглощения двуокиси углерода раствором КОН. [c.133]

Как указывалось ранее, электроны и протоны от специфических органических кислот переносятся к кислороду. Теперь следует остановиться на характеристике отдельных переносчиков и систем переносчиков. В 20-х гг. нашего века существовали две противоположные точки зрения на природу клеточного окисления. Ви-ланд [94, 95] предположил, что первичное окисление в клетке осуществляется благодаря предварительной активации водорода. Открытие Тенбергом [88, 89] дегидрогеназ значительно укрепило эту гипотезу. В противовес этому Варбург полагал, что клеточное окисление происходит при прямом участии кислорода, который доставляется переносящим кислород ферментом (Atmuпgsferment). Варбург [90, 91] изучал каталитическое действие тяжелых металлов на окисление различных органических молекул. Он обнаружил, что на некоторые окислительные процессы чрезвычайно сильный эффект оказывает, в частности, железо. Этот факт наряду с другими наблюдениями привел Варбурга к мысли, что таким переносящим кислород ферментом мог бы быть гемопротеид. В своем классическом исследовании спектра действия при фотоактивации дыхания дрожжей, подавленного окисью углерода, Варбург показал, что спектр действия действительно соответствует спектру поглощения комплекса окиси углерода с гемсодержащим веществом. После этого было сделано заключение, что клеточная оксидаза является гемопротеидом [92]. [c.62]

В первом ориентированном снимке мы должны решить вопрос о том, имеется ли искомый элемент в органе, и в каком именно. Обычно уже этот снимок дает приблизительное указание относительно распределения элемента в различных тканях. Затем подлежащие анализу пробы свежего шещества или обработанного формалином, слоями в 0,2—1 г, обезвоживаются двукратным кипячением в открытых фарфоровых ча ш<ах с абсолютным спиртом и выпариванием на водяной бане, после чего" они способны поглотить растворы, прибавляемые для сравнения. Во время обезвоживания спирт один раз меняется. После обработки спиртом ткань может быть высушена на воздухе или при несколько более высокой температуре (при 50—60°) в сушильном шкафу или над подогреваемой пластинкой. Следует однако следить за тем, чтобы частицы органов высохли не слишком сильно, так как иначе они с трудом будут поглощать растворы, прибавляемые для сравнения. Наилучшим образом поглощаются эти растворы, когда органы имеют губчатую консистенцию. Когда кусочек ткани подготовлен, этот раствор осторожно переносится на него микроскопической пипеткой в количестве 0,1 см. Некоторые органы, например, легкие и селезенка мгновенно поглощают раствор, между тем как другие, как печень и почки, гораздо медленнее поглощают его. У последних органов частицы раствора для сравнения остаются на поверхности только во время следующего затем испарения в сушильном шкафу раствор полностью поглощается тканью. Поэтому полезно пробу органов так вырезывать, чтобы получилась плоская и более или менее значительная поверхность. Мы пользовались <1робами толщиной в 2—3 мм и площадью в 1—2 см во влажном состоянии. 1 Как только раствор поглощен органом, препарат вносится в сушильный шкаф, где он и оставляется на 10—15 минут. Затем он обрабатывается короткое время сероводородом. Здесь кстати проверяется, не стекла ли часть раствора на пластинку под препаратом. Сероводород, согласно нашему опыту, лучшее средство для образования осадков тяжелых металлов. К тому же он не вызывает никаких изменений в интенсивности линий, между тем как если взять для сравнения натриевую щелочь и перекись водорода, то интенсивность линий меняется (например, в случае анализа золота). [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология