Лантаниды карбонаты

Для работы требуется-. Штатив с пробирками.— Тигель фарфоровый.— Термометр Ассмана. — Коническая колба емк. 50 мл. — Капельница с водой. — Коллекционный набор солей всех лантанидов. — Нитрат неодима, кристаллический. — Двуокись церия. — Двуокись свинца. — Сульфат калия, кристаллический. — Катионит КУ-2 или СБС в Н-форме. — Азотная кислота 1 2 и 2 и. раствор. — Соляная кислота, 2 и. раствор. — Лимонная кислота, 5% раствор. — Щавелевая кислота, 2 н. раствор. — Едкое кали, 2 н. раствор. — Карбонат натрия, 2 н. раствор.—Сульфат церия (П1), 5% раствор.—Иодат калия, 5% раствор. — Фторид калия, 5% раствор. — Перманганат калия, 0,5 и. раствор. — Сульфат аммония, 40% раствор. — Перекись водорода, 3% и 10% растворы. — Церий металлический (или мишметалл) порошком. [c.336]

Метод применим для определения фтора во фторидах актинидов и лантанидов всех валентностей. Для силикатов, карбонатов, фосфатов, боратов и проб, содержащих А1, Мо и W, метод непригоден, [c.113]

ТОГО, они, разумеется, могут быть получены и при растворении окислов, их гидратов и карбонатов в азотной кислоте. Нитраты РЗЭ хорошо растворимы в воде и спирте, а также в некоторых других органических растворителях, причем растворимость возрастает с увеличением порядкового номера лантанида, как это видно, например, на рис. 31, на котором приведена растворимость нитратов РЗЭ от лантана до гадолиния в этиловом эфире и диоксане. [c.258]

Для отделения актиния от лантанидов вначале использовали дробную кристаллизацию двойных нитратов магния с лантанидами. При этом актиний концентрировался между неодимом и самарием. При дробной кристаллизации двойных солей лантанидов. с нитратом аммония из растворов в азотной кислоте актиний концентрировался в наименее растворимой фракции. При дробном осаждении оксалатов лантанидов актиний концентрируется в маточном растворе. В случае дробного осаждения гидроокисей лантанидов свободным от карбонатов аммиаком актиний, вследствие большей растворимости его гидроокиси, чем у лантана, сосредоточивается в наиболее растворимой фракции. [c.345]

Европий(И) в растворе проявляет свойства мягкого восстановителя в остальном по химическим свойствам он подобен барию. Гидроокись европия (И) растворима в воде, поэтому все другие лантаниды можно отделить от Ей" осаждением их гидроокисей аммиаком, не содержащим карбонатов другая возможность отделения— осаждение и удаление сульфата европия (II). [c.520]

Фториды, фосфаты, карбонаты лантана и лантанидов мало растворимы, в воде. Фториды мало растворимы также в кислотах. [c.82]

Подобный карбонатам лантанидов своеобразный ход изменения растворги-мости имеют и их и о д а т ы Э(10з)з (лантан с растворимостью иодата 9,1 Ю лшб/л при 25°С принят за единицу) [c.241]

К нерастворимым солям относятся карбонаты, фосфаты, фториды, оксалаты, феррицианиды и др. С сульфатами и нитратами щелочных металлов, аммония и магния соответствующие лантаниды образуют двойные соли состава Ме(НОз)з 2МН4Ы0з-4Н20, 2Ме(М0з)з-ЗМ (М0з)2-24Н20 и Этими [c.334]

В ряде случаев для разделения тория и р. з. э. делались попытки использовать различие в прочности их комплексных соединений. Торий и р. з. э. являются специфическими ком-плексообразователями, осуществляющими координационную связь с аддендами преимущественно через активные атомы кислорода. Усиление прочности комплексных соединений в ряду лантанидов от La к Ьи в конечном итоге связано с закономерным уменьшением ионных радиусов и постепенным увеличением ионного потенциала. Обладая большими значениями иоЕ1иых потенциалов, ТЬ и Се склонны образовывать с некоторыми аддендами, например оксалатами и карбонатами щелочных металлов, более прочные комплексы по сравнению с р. 3. э. цериевой подгруппы. Последние члены иттриевой подгруппы мало отличаются в этом отношении от ТЬ и Се поэтому применение описываемых методов не обеспечивает полноты разделения. [c.115]

В аналитической практике применяют люминесценцию крисгалло-фосфоров, основой которых а жат оксиды, сульфиды, фториды, силикаты, фосфаты металлов П, Ш и IV групп периодической системы (определение лантанидов с числом 4/ -электронов от 1 до 13 Се - Yb) и ( с-фаты, карбонаты, фториды щелочных и щелочноземельных металлов, чаще всего NaF (определение урана). Спектры излучения кристаллофосфоров также характеристичны (рис. 11.59) методики — высокоселективны и чувствительны, но обладают меньщей воспроизводимостью по сравнению с методиками определения лантанидов и урана в жидких растворах. [c.308]

Ацетилацетон (пентандион-2,4, Насас) и аналогичные р-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов (соли), содержащие шестичленные хелатные кольца в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные р-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетилацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а р-дикетонатьГ лантанидов — в качестве сдвигающих, реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорганических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. Так [У0(асас)2] катализирует образование эпоксидов из алкенов и пероксида водорода, а [Ы1(асас)2] способствует изомеризации алкенов. Опубликовано несколько обзоров, в которых описаны способы получения ацетилацетонатов металлов [20]. Большинство известных производных переходных металлов можно получить прибавлением карбоната натрия к раствору ацетилацетона и соли металла. [c.365]

Среди множества других соединений переходных металлов, известных как окислители спиртов [266, 281], лишь относительно немногие нашли применение в синтетической практике. Марганец (VH) иногда используют для превращения первичных спиртов в кислоты и вторичных спиртов — в кетоны удобным окислителем бензиловых спиртов служит лантанид церия(1У) [282]. Главным ограничением применения церия(IV) и различных других одноэлектронных окислителей [например, Мп(П1), V(V)] является значительная степень протекания конкурирующих реакций расщепления, аналогичных описанным для хрома (IV). С другой стороны, карбонат серебра (I) на целите (реагент Фетизона [283]) быстро нашел себе признание в качестве прекрасного реагента для гладкого окисления в мягких условиях. Реакция и ее селек- [c.98]

Сульфаты. Сульфаты скандия, иттрия, лантанидов и тория могут быть получены растворением окисей, гидроокисей или карбонатов в серной кислоте. Эти соли хорошо изучены. Для сульфатов всех рассматриваемых элементов характерна способность кристаллизоваться с различным количеством воды — до 20 молекул. Кристаллогидраты отдают воду при прокаливании, нреврашаясь в безводные сульфаты. Так, например, Л. А. Алексеенко, А. Ф. Леменкова и [c.255]

Комплексоно-фосфатный метод отделения урана при его определении в минералах. Переведение урана в раствор осуществляется обработкой навески минерала нагреванием с соляной кислотой и перекисью водорода и последующим выпариванием со смесью серной и азотной кислот. Метод основан на выделении урана в виде фосфата уранила с применением в качестве сооса-дителя соли титана в присутствии комплексона III (натриевая соль ЭДТА) для удержания в растворе других элементов (железа, алюминия, хрома, меди, никеля, лантанидов, ванадия, молибдена и т. д.). Осадок переводится в раствор в виде комплексной соли раствором карбоната натрия. [c.318]

В том случае, когда количества америция составляют несколько миллиграммов, для очистки от примесей, растворимых в карбонате [например, Ьа(П1) и Ст(П1)], очень удобно использовать окисление америция (П1) в растворе карбоната калия до нерастворимого карбоната америция (V). (Условия окисления описаны в разделе, посвященном химии пятивалентного америция.) После растворения осадка америция (V) в разбавленной кислоте можно провести его окисление озоном до шестивалентного состояния. Затем добавлением фтор-иона можно осадить нерастворимые фториды элементов, аналогичных лантанидам, оставляя в растворе америций (VI). Из этого раствора америций может быть осажден в виде трифторида при добавлении восстановителя, поскольку раствор содержит избыток фтор-ионов. Фторид трехвалентного америция может быть растворен в 1 М HNO3, насыщенной Н3ВО3, или переведен в гидроокись путем обработки осадка 0,1 М раствором КОН в течение 1 часа при 90°. Америций (III) может быть также окислен до шестивалентного состояния персульфатом в слабокислом растворе [подробности см. в разделе, посвященном химии америция (VI)], после чего проводится осаждение нерастворимых фторидов. Эту операцию можно повторять сколько угодно раз до получения желаемой степени чистоты. [c.34]

Известны соли, образуемые лантанидами с большинством кислородсодержащих кислот,— сульфаты, нитраты, перхлораты, броматы и т. д. Они, как правило, хорошо растворимы в воде и кристаллизуются в виде гидратов. Карбонаты, фосфаты и оксалаты нерастворимы осаждение оксалатов из растворов разбавленной азотной кислоты является количественным и достаточно специфичным методом отделения лантанидов. После прокаливания оксалатов до окисей лантаниды можно определить весовым методом. Порядок выпадения оксалатов определяется условиями осаждения [4]. В азотнокислых растворах оксалаты существуют главным образом в виде кислого оксалат-аниона Нох . Ион аммония образует с ним двойные соли ЫН4Мох2-г/Н20 ( =1 или 3). В нейтральных растворах оксалат аммония образует простые оксалаты с легкими лантанидами, но смешанные с тяжелыми. Промывание двойных солей 0,1 н. азотной кислотой приводит к образованию простых оксалатов. [c.510]

Однако во многих отнощениях скандий напоминает лантаниды так, он образует нерастворимые оксалаты, фосфаты, карбонаты и фториды. Однако фторид легко растворим в избытке HF или NH4F существуют фторидные комплексы определенного состава, например S F-r Хлорид S lg возгоняется при более низкой температуре, чем хлориды лантанидов, в парах он мономерен и в отличие от летучего Al Ig не является катализатором реакции Фриделя — Крафтса. [c.516]

С алюминием) усиление основной функции уже делает возможным существование комплексных карбонатов типа Ме [Зс(СОз)2]-жНаО . Точное значение координационного числа Зс в этих соединениях пока не может быть дано с уверенностью. При переходе к лантани-дам мы встречаемся с закономерным уменьшением ионных радиусов (лантанидное сжатие), и это сказывается на устойчивости ацидокомплексов в направлении ее увеличения. В иодтвержденпе сказанного приводим значения отрицательных логарифмов констант нестойкости этилендиаминтетраацетатных, а также некотЬрых оксалатных и фторидных производных лантанидов. [c.568]

Компактный металл медленно окисляется в кипящей воде, легко растворяется в обычных к-тах, медленно — в уксусной и более или менее инертен к плавиковой к-те. При окислении И. на воздухе в интервале теми-р 370—425° образуется черная плотно пристающая окисная пленка интенсивное окислеиие начинается выше 760°. И. легко взаимодействует с галогенами, с водородом образует в интервале 315—1540° устойчивые металлич. гидриды различного состава. При 760° И. соединяется с азотом о образованием серовато-черного нитрида УК. При определенных темп-рах И. взаимодействует также с углеродом, серой, фосфором и т. д. О к и с ь И. У2О3 — бесцветные кристаллы, кубич. решетка, а = 10,61 А, плотн. 5,85, т. пл. 2415°, т. кип. 4300°. Гигроскопична и поглощает из воздуха СО2. Имеет слабоосновные свойства практически нерастворима в воде (8 10 моль л), растворяется в минеральных к-тах. Окись И. диамагнитна. Наблюдающаяся небольшая парамагнитность окиси И. связана с присутствием следов парамагнитных лантанид-ных ионов. Гидроокись У(ОН)з осаждается из р-ров нитратов при pH 6,78, имеет основной характер. Произведение растворимости 1 10 (18°) и 8,1 10 (25°). При стоянии па воздухе У(0П>з постепенно превращается в карбонат. [c.169]

Карбонат аммония выделяет из растворов солей тория белый осадок, растворимый в избытке осадителя вследствие образования (ЫН4)б[ТЬ(СОз)5]. Из раствора этого комплекса при добавлении перекиси водорода осаждается перекисное соединение тория. Таллиевая соль карбонатного комплекса тория выпадает в форме маленьких призматических кристаллов, пригодных для. микрокристаллоскопического обнаружения тория. Фосфат ТЬз(Р04)4 осаждается при pH 2,7. Гипофосфат натрия ЫагНгРгОб выделяет из сильнокислых растворов (НС1) аморфный белый осадок ТЬР20б-хН20, практически нерастворимый ь едких щелочах и в концентрированной соляной кислоте . Аналогично реагируют Т11 , однако лантаниды выделению тория не мешают. [c.95]

N -Бензоилфенилгидроксиламин количественно осаждает ионы тория при pH 2 в виде кристаллического осадка белого цвета. Осадок устойчив при нагревании до 220 °С. Реагент применяется для гравиметрического определения тория и его отделения от лантанидов (pH 4,5) и урана (в присутствии карбоната аммония при pH 7—8,5). Соединение тория с N -бензоилфенилгидр-оксиламином хорошо экстрагируется органическими растворителями (бензолом, хлороформом, изоамиловым спиртом и др.). Экстракционный метод отделения тория от лантанидов основан на экстракции его изоамиловым спиртом при pH 4,5. С помощью этого реагента возможно также отделение тория от церия, который осаждается и экстрагируется только при pH 6,5—7,5. [c.96]

Способность ионоп актинидов к комплексообразованию и гидролизу определяется главным образом размером ионов и их зарядом. Несмотря на некоторые изменения, наблюдаемые для каждого типа ионов, порядок комплексообразующей способности различных анионов с актинидами для однозарядных анионов следующий фторид>нитрат>хлорид>перхлорат и для двухзарядных анионов — карбонат>оксалат>сульфат. Ионы актинидов образуют несколько более прочные комплексные ионы, чем соответствующие ионы лантанидов. [c.130]

Из методов разделения лантанидов, основанных на небольших различиях в свойствах ионов с зарядом 3+, до второй мировой войны чаще всего применяли метод дробной кристаллизации малорастворимых солей. В общем растворимость понижается с уменьшением размеров ионов лантанидов. Это позволяет производить хотя бы частичное разделение при использовании двойных сульфатов, двойных карбонатов, оксалатов, гексацианкобальтатов, этилсульфатов, хроматов и т. д. Однако повышенный интерес к этим элементам во время войны, вызванный тем, что они являются продуктами деления, и их сходством с актинидами, привел к разработке гораздо более эффективных методов разделения на ионообменных смолах. [c.235]

Кроме гидроокисей, соединениями лантанидов с небольшой растворимостью являются оксалаты, фосфаты, фториды, карбонаты и иодаты. Тенденция к комплексообразованию у лантанидов обычно выражена не очень сильно (по сравнению с другими ионами в состоянии окисления 3+), и комплексы, как правило, образуются только с такими хелатными лигандами, как цитрат, тартрат, Р-дикетоны, аминокислоты и, конечно, ЭДТА. [c.243]

Растворимость соединений ионов в степени окисления 3+ примерно такая же, как и у аналогичных соединений лантанидов. Из соединений других ионов можно осадить иодатом, МО — карбонатом с К , а МО2+ при кристаллизации из концентрированных растворов ацетата натрия образует кристаллические соединения ЫаМ02(СНзС00)з. [c.245]

С карбонатами щелочных металлов они способны образовывать комплексы, для которых наиболее обычен тип М[Э(СОз)2] 6Н2О (где М —Ма, К). В избытке щелочного карбоната эти соли почти нерастворимы, а водой гидролитически разлагаются. Имеется указание на то, что термическая устойчивость карбонатов с увеличением атомного номера лантанида не уменьшается, а возрастает. [c.240]

Большое значение для химии лантанидов имеют оксалаты Э2(С20 )з, так как их малая растворимость в воде, разбавленных кислотах и растворе (NH4)2 20< используется для отделения лантанидов от тория. В 100 см воды при обычных условиях растворяются только 0,04 мг Сез( 204)3, а в 100 см нормальной серной кислоты— 160 мг. По ряду Се—Lu растворимость оксалатов в воде несколько увеличивается, а в разбавленной H2SO4 — уменьшается. Как и в случае карбонатов, с увеличением атомного номера лантанида термическая устойчивость оксалатов, по-видимому, возрастает. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология