Стирол излучения

Циклооктатетраен Стирол Излучение реактора у-Лучи, Г" Рентгеновские лучи [c.197]

Охарактеризуйте поглощение бензола в УФ-области электромагнитного излучения. Какая полоса наиболее характеристична Чем отличаются УФ-спектры толуола и стирола от УФ-спектра бензола [c.127]

Ионизирующее излучение Стирол, метилметакрилат, трет-бутиламино-этилметакрилат В растворе мономера Изучение влияния эффекта гелеобразования [181] [c.150]

Излучение °Со 5,8- Ю ч-3,5-105 рай/ч в азоте при 25—30° С Стирол [c.151]

Помимо активации полипропилена излучением высокой энергии, для модификации его свойств можно использовать и другие физические факторы. Так, при действии ультразвука на высокомолекулярный атактический полипропилен в растворе, содержащем, в частности, стирол [64], образуется блоксополимер, одну часть макромолекулы которого составляет полипропиленовая цепочка, а другую — сегмент полистирола. Точно так же можно модифицировать полипропиленовую пленку другим полимером (в виде эмульсии) в электрической дуге [65]. Деструкция связей С—С может быть вызвана также и механическими воздействиями в процессе смешения полипропилена с другим, по крайней мере частично совместимым полимером, причем при соответствующих условиях не исключена возможность образования блоксополимера. [c.153]

Покрытия естеств. сушки с наилучшими св-вами образуют акрилатные В. к. (табл. 2). Поливинилацетатные покрытия недостаточно водостойки, стирол-бутадиеновые склонны к загрязнению и потемнению под действием солнечного излучения. По комплексу защитных и мех. св-в покрытия, образуемые В.к., уступают эмалевым. [c.407]

Метилметакрилат, метилакрилат, стирол под давлением или при вакуумировании вводят в древесину на всю глубину экспоната и поли-меризуют нагреванием или под действием 7-излучения. [c.127]

Практическое использование находят меркаптаны в качестве защитных препаратов от радиоактивных излучений, антиокислителей топлива, масел, полимеров регуляторов полимеризации синтетических каучуков. Меркаптаны входят в состав для регулирования полимеризации при получении бутадиен-стирол ьного каучука. [c.72]

НИЗКИХ концентраций двойных связей в некоторых синтетических полимерах. Этот радиоизотоп является источником чистого р-излучения (Емакс = 0,714 Мэв) и имеет период полураспада, равный 3,1 X 10 лет. Хлор легко получать путем разложения хлорида палладия (И) [66] и количественно переносить с помощью линии, откачанной до высокого вакуума, с кранами без смазки. Радиоактивность газообразного хлора удобно измерять путем поглощения известного его количества в растворе избытка стирола в четыреххлористом углероде. Со стиролом хлор реагирует мгновенно, и радиоактивность образующегося раствора можно измерять счетчиком Гейгера — Мюллера, который применяют в радио-изотопном анализе жидких образцов. Химическое определение хлора легко осуществить путем титрования иода, выделяющегося при поглощении хлора в водном растворе иодида калия, раствором тиосульфата. [c.233]

Козлов с сотрудниками [37] методом ЭПР установил, что выход радикалов при облучении натурального каучука, полиизопрена, полибутадиена и сополимера бутадиена со стиролом до значения 2 МГр прямо пропорционален поглощенной дозе излучения (рис. Vn. 12). Относительно низкий выход можно до определенной степени объяснить превращением некоторых радикалов в ион-радикалы посредством зарядового переноса энергии. [c.230]

Для определения мономерного стирола по спектру поглощения инфракрасного излучения может быть использован спектрометр с призмой из каменной соли. Этот метод вполне точен для концентраций порядка 0,05%. [c.163]

Рис. 6.17. Зависимость выхода привитых сополимеров от дозы у-излучения в системах асфальтит-стирол (I) асфальтит-акриловая кислота (II) асфальтит-метилметакрилат (III)

Подчинение скорости радиационной полимеризации закону УI влечет за собой и обычный характер зависимости средней длины полимерных цепей от скорости полимеризации [197]. На рис. 4 представлена зависимость lg[тl] от lg (М) для метилметакрилата. Точки, соответствующие радиационному инициированию ( -излучение Со ) при 25° С, попадают на кривую фотополимеризации. Так как при фотоинициировании возникают монорадикалы (стр. 63), то, очевидно, радиационная полимеризация также протекает через образование монорадикалов. Аналогичный результат был получен для радиационной полимеризации стирола под действием Р-частиц [202]. [c.77]

Рис. 35. Скорость совместной полимеризации стирола с метилметакрилатом под действием 7-излучения [21]

Рис. 36. Скорость образования радикалов в смеси стирол — метилметакрилат при действии 7-излучения [21]

Радиационно-химическая полимеризация. Чистый стирол и стирол в различных растворителях были заполимеризованы под действием медленных нейтронов [23, 24], -лучей [25—29] и р-лучей [29, 30]. В случае нейтронов основное внимание было сосредоточено на способах образования и природе первичных частиц, образующихся из растворителя для полимеризации под действием 7- и р-излучений были получены более подробные кинетические данные. [c.80]

Тобольский с сотрудниками [30, 31] использовали в качестве точечного источника р-излучения 8гЗ° и и разработали метод математической обработки, учитывающий тот факт, что вследствие низкой проникающей способности 3-лу-чей интенсивность излучения в различных точках реакционного сосуда неодинакова. Как и Шапиро, они приняли, что скорость инициирования описывается уравнением, аналогичным уравнению (3.6). Зависимость скорости от интенсивности излучения не определялась, но при математической обработке было принято, что скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности излучения. Сопоставляя данные о зависимости средней степени полимеризации (ОР) от скорости полимеризации, авторы пришли к выводу, что инициирование осуществляется монорадикалами. Данные о зависимости скорости реакции от величины отношения стирол/ растворитель хорошо согласуются с предположением о том, что скорости инициирования аддитивны, как этого требует уравнение (3.6). [c.83]

В опытах Шапиро положение осложнялось изменением скорости инициирования из-за различной чувствительности стирола и спиртов к воздействию -излучения (см. выше). На рис. 23 показаны типичные результаты, полученные с метиловым спиртом в качестве разбавителя. Кривая, характеризующая изменение скорости и степени полимеризации, состоит из трех участков а) при концентрациях метилового спирта от О [c.153]

Результаты, относящиеся к первому участку кривой, легко объяснить увеличением скорости инициирования благодаря большей эффективности образования радикалов из спирта, чем из стирола под действием -излучения. Для объяснения второго участка кривой требуется, чтобы или уменьшалась скорость роста или увеличивалась скорость обрыва, что накладывалось бы на увеличение скорости инициирования. Теоретического обоснования для принятия первого условия нет, однако второе можно принять. В этих пределах концентраций спирта полимер выделяется в виде прозрачного геля локальная концентрация растущих цепей в этой фазе намного выше средней, и, следовательно, создаются относительно благоприятные условия для реакции обрыва. В области концентраций, соответствующих третьему участку, полимер осаждается в виде гранул несомненно, изменения скорости и степени полимеризации здесь вызываются уменьшением скорости обрыва, обусловленным окклюзией полимерных радикалов, как это имеет место при полимеризации акрилонитрила. [c.154]

К. В. Чмутов и др. [269] изучили действие ионизирующего излучения потока ускоренных электронов на анионообменные смолы (АВ-17, АВ-18 и АВ-27). Доза облучения смол, производимого в 7 н. ННОз, колеба-цась в пределах 0,05-10 —1,5-эе/г [(0,03- -0,94) X Х10 рад]. Авторы считают, что при облучении этих смол, представляющих собой сополимеры стирола с дивинилбензолом с различными ионообменными группами, происходит разрыв связи С — N и вследствие этого отрыв ионообменных групп. Легче всего отрывается чет-вертично аммониевая группа —Ы(СНз)з у анионита АВ-17. На основании результатов экспериментов авторы приходят к выводу, что при облучении дозой до 2-1023 30 2 (1,25-10 рад) в этой среде наиболее стоек анионит АВ-18, так как значительных изменений его ионообменных свойств не наблюдалось. [c.197]

Наиб, распространены П. с. на основе полиалкимнгли-кольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирола, метилметакрилата, аллильных соед. или олигоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ные р-ры полиэфиров в присут. 0,5-3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 °С при использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05-8% ускорителей (диметил- или диэтиланилин, тиомочевина, аскорбиновая к-та, соед, 8п, Мп, Со или V) р-ция протекает при комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохимически в присут. 0,1-3% фотоинициаторов или под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны). [c.50]

Для исследования поверхностного окисления полибутадиена при 30 °С Кёниг [157] использовал вычитание оптической плотности. Его результаты показаны на рис. 5.28. Изменение соотношения цис-и /иранс-ненасыщенности зафиксировано только через 10 ч (3000 и 975 см . Частичное окисление (образование С—О) подтверждается полосой 1065 см" . В процессе более длительной обработки окисление приводит к появлению групп ОН (3300 см" ) и 0=0 (1700, 1720 и 1770 см ). Аналогично исследовалось радиационное разрушение полиэтилена [250]. Старение тройного сополимера из акрилонитрила бутадиена и стирола под действием подобных условий также исследовали методом ИК-спектроскопии [66]. Метод НПВО был применен для изучения разложения поликарбоната под действием УФ-излучения распределение продуктов реакции по глубине устанавливали последовательным удалением слоев полимера [99]. Тот же метод использовался и при исследовании деструкции эластомеров под действием озона [7]. [c.207]

Простой фотометр является однолучевым прибором и поэтому чувствителен к флюктуациям излучения источника, изменениям чувствительности приемника и загрязнениям в потоке исследуемого газа. Если добавить второй приемник и кювету (ячейку), как показано на рис. 6.20, то эти эффекты можно устранить, а прибор сделать более селективным. Одна из кювет Fj, служащая фильтром, заполнена газом, который должен определяться как примесь, поэтому изменения концентрации в кювете образца S не будут сказываться на излучении, проходящем через этот канал. Другая кювета р2 может быть пустой или содержать мешающий газ при подходящем давлении, если таковой присутствует в исследуемом потоке. Приемники Dj и Dj включены навстречу друг другу, и сигнал, выходящий из анализатора, равен разности между двумя большими сигналами. Такую систему принято назьшать анализатором с негативной фильтрацией (negative filter analyzer). Если два пучка подобраны точно, то анализатор чувствителен к определяемому компоненту и не чувствителен к другим помехам. Такой анализатор использовался для анализа бутенов в газообразном бутадиене и этилбензола в жидком мономере стирола [122]. [c.286]

В композиции, чувствительные к излучению с длинами волн до 600 нм, рекомендуется [яп. заявка 57—59954] вводить 1,5- или 1,8-бис(п-азидобензоилокси)антрахиноны они содержат циклокаучук или стирол-бутадиеновый каучук, растворителем служит смесь толуола, хлорбензола, тетрагидрофурана (50 30 20). Такие фоторезисты можно использовать в проекционной фотолитографии. [c.145]

Паркинсон и Сиерс [28] исследовали изменения ненасыщен-ности и ее характера у полибутадиена под влиянием ионизирующего излучения. Во время облучения происходит транс цис изомеризация, а затем исчезновение двойных связей. Исчезновение двойных связей в транс-ненасыщенных и винильных группах можно описать уравнением 1-го порядка. Так, для сополимера бутадиена со стиролом (28,7 % стирола, 7 % цис-, 73 % транс-, 20 % винильных звеньев) 0(Х)вняил = —6,1. [c.227]

Этилендикарбоксильная группа, вводимая в боковую цепь, полимера в количестве 1—20 % от массы мономерного звена, повышает чувствительность полимера к электронному излучению [пат. США 4273858, 4349647 заявка Японии 54—24657]. Модифицированный таким образом сополимер бутадиена со стиролом показал чувствительность около 10 Кл/см и контрастность 1,38 (27 кВ) при ускоряющем напряжении 10 кВ чувствительность составляет 1,5-10- Кл/см2, разрешение 0,7 мкм чувствительность к рентгеновскому излучению 0,03 Дж/см . [c.254]

Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, завпсящее от дозы облучения и температурно-временных режи-моб и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снпження скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности. [c.125]

Существенное влияние оказывает состав газовой фазы. Например, наличие иаров ацетона подавляет прививку, а наличие метанола, напротив, позволяет достичь требуемой степени прививки при меньшей дозе излучения [27, с. 152—168]. Максимальная прочность соединений достигается при прививке 3—4% стирола к поверхности иолииропиленовой пленки. [c.125]

Изменения, происходящие в полимерах под действием излучения высокой энергии, легко регистрируются спектральными методами, что используется в дозиметрии. Для той же цели применяют пластмассовые сцинтилляторы [32], которые приготовляют, вводя, например, в полимеры стирола такие люминофоры, как производные оксазола, оксадиазола, металлоргаиические соединения. При этом макромолекулы полимерной основы, поглощая излучение, возбуждаются, а затем передают энергию возбуждения сцинтилля-ционной добавке, которая испускает видимый свет. Пластмассовым сцинтилляторам можно придавать любую удобную для практического применения форму. [c.640]

Эффективным методом инициирования радикальной полимеризации является радиационное излучение. Показано [3, 48, 50], что под действием у-излучевия полимеризация стирола протекает с постоянной скоростью до конверсии 50—60%. Начальная скорость ЭП стирола в 100—300 раз, а метилметакрилата в 100—200 раз больше скорости их полимеризации в массе. Это связано с увеличением скорости инициирования и обусловлено возможностью образования радикалов не только из молекул мономера, но также при радиолизе воды и, возможно, эмульгатора. Другой причиной повышения скорости радиационной ЭП является уменьшение константы обрыва 1И увеличение энергии активации реакции обрыва. [c.14]

Стабилизация против воздействия ионизирующего излучения достигается путем введения в полимер стабилизаторов-аи-тирадов, действующих как энергетические губки , поглощающие энергию излучения Наиболее эффективными аитирадами являются ароматические соединения с конденсированными кольцами (фенантреи, антрацен), стирол, дивинил бензол, полимеры с сопряженными двойными связями [c.153]

Пао и Рентцепс [135] сообщили об интересном способе возбуждения полимеризации действием излучения рубинового лазера. Хотя излучение рубинового лазера (К = 689 ммк) не поглощается мономерами, однако вследствие чрезвычайно высокой интенсивности излучения возможно одновременное поглощение двух квантов света, что соответствует поглощению света с X = 344 ммк. Таким образом была осуществлена полимеризация стирола при температуре жидкого азота. п-Изопропилстирол, полоса поглощения которого сдвинута в длинноволновую область относительно стирола, полимеризуется легче, в этом случае полимеризация происходит и при комнатной температуре. Еще легче полимеризуются хлорзамещенные стиролы. [c.63]

В работе Мелвилла и Валентайна [20] изучалась скорость полимеризации этой же системы при инициировании путем фотораспада перекиси бензоила при 30° С. Скорость инициирования определялась из данных по длине полимерных цепей, найденных осмотическим методом реакция передачи цепи не учитывалась. Считая, что обрыв протекает как реакция диспропорционирования, упомянутые авторы нашли, что скорость инициирования снижается почти в 2 раза при добавлении к метилметакрилату 10% стирола при дальнейшем увеличении содержания стирола скорость инициирования мало изменяется. Для Ф была получена величина 14, которая оказалась почти не зависящей от состава мономерной смеси. Эта же система была исследована [21] при инициировании полимеризации действием у-излучения. Зависимость скорости полимеризации от состава смеси показана на рис. 35. Обращает внимание более резкое снижение скорости полимеризации при добавлении небольших количеств стирола к метилметакрилату, чем в работе Уоллинга (см. рис. 34). Это расхождение связано со значительным различием скоростей радиационного инициирования для обоих мономеров. Измерение скорости радиационного инициирования по продолжительности индукционного периода полимеризации в присутствии дифенилпикрилгидразила показало линейное уменьшение выхода первичных радикалов по мере увеличения содержания стирола в смеси (рис. 36). Вычисленная при помощи этих данных величина Ф оказалась сильно зависящей от состава мономерной смеси. При увеличении молярной доли стирола от 0,1 до 0,66 величина Ф монотонно уменьшается от 48 до 13. Таким образом, зависимость Ф от состава противоположна зависимости, найденной Уоллингом. [c.142]

Баллантайн [27] установил, что полная энергия активации полимеризации чистого стирола под действием у-излучения приблизительно равна 7 ккал моль. Из уравнения (3.7) следует, что эта величина равна Ер —7г < ( р1 —энергии активации реакций роста и обрыва соответственно) и, как следует из табл. 1, имеет величину порядка 5—7 ккал моль. [c.83]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

Александер и Чарлзби [45, 46] нашли, что сополимер изобутилена с 20% стирола требует в среднем 32 эв для одного разрыва главной цепи по сравнению с 17—20 эв для полиизобутилена. Здесь положение фенильных групп по отношению к остальным частям молекулы точно не определено. Дальнейшие доказательства получены теми же авторами при измерении дозы реакторного излучения, необходимой для создания сплошной пространственной сетки в ряду замещенных додеканов. Образование сплошной сетки с желатинированием и возникновением ненлавкости наступает тогда, когда одна поперечная связь приходится на средневесовую молекулу. Для самого додекана требуется 27 реакторных единиц. Присоединение насыщенной поли-циклической водородной группы (группы 2 -декалнла) вблизи середины цепи несколько увеличивает дозу, необходимую для возникновения неплавкости. Табл. 6 иллюстрирует действие Г-нафтильных и 2 -нафтильных групп в различных положениях. Данные табл. 6 подтверждают существование заметного стабилизирующего эффекта. Этот эффект не может быть обусловлен в основном пространственными причинами, так как он значительно больше, чем эффект, создаваемый насыщенной 2 -дека-лил-группой, имеющей ту же величину. Он, по-видимому, спадает достаточно быстро с увеличением расстояния вдоль цепи, а поэтому нафтильные группы, расположенные в конце цепи, менее эффективны, чем занимающие положение ближе к центру. Эти результаты достаточно доказательны лишь в соединении с другими данными взятые сами по себе, они не приводят к однозначному заключению, так как могут быть объяснены на основании предположения, что ароматические группы ускоряют деструкцию, а не задерживают сшивание. [c.73]

Бутилкаучук представляет собой нолиизобутилен, содержащий 1—2 мол. % оополимеризованного изопрена, вследствие чего возможна вулканизация серой. Промышленностью выпускаются также изобутиленстирольные сополимеры, содержащие значительное количество стирола — (5-полимеры) по своим свойствам они больше приближаются к смолам, чем к каучукам. Об исследованиях действия ионизирующего излучения на полимеры такого типа уже упоминалось в разделе на стр. 73. [c.128]

Лоутон, Бюхе и Балвит [28] нашли, что 0К-5 (сополимер бутадиена и стирола в соотношении примерно 75 25 по весу) при облучении быстрыми электронами (800 кэв) подвергается преимущественному сшиванию. Подобные же результаты получены также Гейманом, и Хоббсом [Зб] и Джексоном и Хэйлом [38] при действии -излучения и Чарлзби и Гроувзом [34], атакже Боппом и Зисманом [25, 26] при действии излучения реактора. Бопп и Зисман нашли, что вулканизаты твердеют быстрее, [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология