Подвижность зависимость от температуры

Электропроводность проводников 1-го рода (металлов) падает с повышением температуры, так как усиление колебаний положительно заряженных ионов металлической решетки затрудняет движение электронов. Рост подвижности ионов при повышении температуры (см. табл. IV.2) приводит к обратной температурной зависимости электропроводности растворов электролитов. Наблюдаемая зависимость подвижности от температуры в основном связана с изменением вязкости раствора при повышении температуры вязкость падает и в соответствии с формулой (1V.48) Я растет. Если бы радиус находящегося в растворе иона не зависел от температуры, то исходя из формулы (IV.48) следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена—Писаржевского [c.76]

Зависимость подвижности от температуры подчиняется закону ц = /СТ , где К — некоторый коэффициент пропор- [c.83]

Механизм влияния кристаллизации на температуру размораживания сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры размораживания сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности 2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер всестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение, [c.56]

Зависимость температур стеклования Т с и 7с соответственно от скорости охлаждения и частоты внешнего воздействия связана с релаксационной природой процессов. При этом механическое стеклование объясняется потерей сегментальной подвижности и определяется а-процессом релаксации. Этот процесс является главны.м релаксационным процессом в полимерах. [c.59]

В данной работе указанный выше прием оценки был применен для расчета подвижности переходных форм углерода как для гомогенно графитирующегося материала (кокс каменноугольного пека), так и для неграфитирующегося (сахарный кокс). Полученная зависимость подвижности от температуры обработки образцов показана на рис. 6. [c.93]

Если пренебречь логарифмической зависимостью подвижности от температуры, что допустимо при достаточно высокой температуре, то можно считать, что [c.250]

У линейных полимеров Tg повышайся с увеличением молекулярного веса. Так, Tg полистирола с Мп 3000 равна 43 С, тогда как при Мп 300 000 температура стеклования уже 99°С. Такая зависимость обусловлена вкладом в молекулярную подвижность сегментов, находящихся на концах полимерной цепи. С увеличением такой подвижности свободный объем повышается. При увеличении числа цепей (М уменьшается) свободный объем резче возрастает с температурой, при этом стеклование происходит при более низкой температуре. Это дает Рис 32.7. Зависимость температуры T, = Tg KIM,), (32.8) стеклования от ММ. [c.157]

Одним из требований к нефтяным маслам является их способность иметь определенный минимум вязкости при высоких температурах и достаточную подвижность при температурах запуска двигателя. Это свойство масла определяется его вязкостными характеристиками. Полнее всего вязкостные свойства масла характеризуются кривой зависимости вязкости от температуры. Для масел наиболее желательны нафтеновые и ароматические структуры с наименьшим количеством колец и длинными боковыми цепями. Такие структуры улучшают вязкостно-температурные характеристики масел и повышают их стабильность к окислению. Полициклические ароматические углеводороды и углеводороды смешанного строения с короткими боковыми цепями ухудшают вязкостные свойства масел и понижают стабильность их к окислению. Твердые алканы также нежелательны в маслах, т.к. они кристаллизуются из масла, снижая его подвижность при низких температурах. [c.22]

Хорошо видно, например для образцов 4 п 5, что левые и правые части кривых аппроксимируются прямыми линиями, дающими разные зависимости подвижности от температуры, что соответствует разным законам рассеяния носителей. Одна из прямых для образца 2 приведена на рисунке (прерывистая линия). Ей отвечает закон ХрЗ=5-10 Г "3/2 [c.172]

Зависимость температуры застывания от степени предварительного подогрева мазутов известна давно, однако закономерности этого явления не вполне изучены. Термическая обработка резко сказывается на температуре, при которой мазут теряет подвижность (застывает). [c.447]

Релаксационное поведение частичнокристаллических полимеров осложнено главным образом влиянием кристаллических частей макромолекул на некристаллические (разд. 4.2). Источниками внутренних напряжений часто являются поверхностные дефекты (разд. 4.3.2), что обусловлено нахождением одной и той же молекулы в кристаллической и аморфной областях. В зависимости от деталей структуры подвижность участков молекул, сопряженных с кристаллическими областями, в большей или меньшей степени ограничена (разд. 4.1.6). Значительную информацию о подвижности этих участков можно получить при исследовании зависимости температуры стеклования, от степени кристалличности [58]. Частичная кристаллизация повышает температуру стеклования полистирола. Для полиэтилентерефталата и полипропилена на зависимости температуры стеклования от степени кристалличности при средних степенях кристалличности наблюдается максимум. Для полиоксипропилена температура стеклования практически не зависит от степени кристалличности. [c.463]

Если предположить, что для переходных форм углерода подвижность изменяется по закону АТ , то величина Оц фактически определяется величиной подвижности носителей тока (если пренебречь зависимостью подвижности от температуры, заменив множитель постоянной величиной). [c.93]

Корреляция между значениями энергии активации определенными методом зонда и ЯМР, так же как и зависимость температуры размораживания радикала от полимера, показывает, что подвижность радикала-зонда в полимерной матрице определяется интенсивностью сегментальных движений. Частоты вращения радикалов, однако, на два-три порядка выше частот сегментального [c.45]

Уже при незначительных добавках трикрезилфосфата подвижность цепей этилцеллюлозы и нитрата целлюлозы повышается. Дальнейшее повышение содержания трикрезилфосфата понижает температуру стеклования в меньшей степени. Отсутствие линейной зависимости можно объяснить различными типами связей, возникаюш их между полимером и пластификатором. Первые порции пластификатора, введенного в полимер, расходуются на образование сольватной оболочки следующие дозы пластификатора располагаются преимуш,ественно между уже сольватиро-ванными цепями. Если применить для расчета концентраций пластификатора, при которых наблюдается линейная зависимость температуры стеклования, уравнение Фолкнера (см. также стр. 86). [c.83]

Как показывает эксперимент, у некоторых полупроводников действительно наблюдается ход зависимости подвижности от температуры, предсказываемой формулой (453). В качестве примера на рис. 103 даны температурные зависимости подвижности электронов и дырок в антимониде индия. Но, как следует из данных эксперимента [10], у большинства полупроводников показатель степени х тем- [c.251]

Представляет также интерес сравнение зависимостей температур стеклования от содержания пластификатора, полученных другим (не термомеханическим) методом. Особый интерес представляет диэлектрический метод, поскольку он дает прямое представление о подвижности сегментов макромолекул. [c.233]

Рис. 126. Зависимость коэффициента Q и подвижностей от температуры пирографита

Наиболее полно характеризует интегральную концентрацию всех составляющих минеральных примесей электропроводимость Н-катионированной пробы, определяемая кондуктометрами АК-310 и АКК-1. Электропроводимость растворов зависит от физико-химических свойств растворителя и растворенного вещества концентрации и подвижности ионов, температуры и вязкости растворителя и других факторов. Электропроводимость раствора, находящегося между параллельными электродами на расстоянии 1 см и площадью 1 см , называется удельной электропроводимостью. Зависимость между удельной электропроводимостью раствора и его электрическим сопротивлением обратно пропорциональная [c.235]

При рассмотрении всех обсужденных выше процессов надо иметь в виду, что вследствие изменения соотношения компонентов в граничном слое и в объеме возникает различие как в условиях протекания реакции в объемах системы, находящихся на различных удалениях от поверхности, так и в определенной мере-в составах, т. е. возникает определенный градиент химической и физической структуры полимера. Для сшитых эпоксидных полимеров было установлено, что на границе раздела с поверхностью образуется полимер гетерогенной структуры, характеристики которого немонотонно изменяются по мере удаления от поверхности [376, 379]. Так, в эпоксидном покрытии на металлической поверхности существует градиент сегментальной подвижности полимерных цепей. Установлена сложная зависимость температуры стеклования эпоксидного полимера от концентрации наполнителя с высокой поверхностной энергией, что, как полагают, связано со снижением скорости отверждения смолы в граничных слоях [380]. [c.144]

Ввилу высокого значения ширины запрещенной зоны собственное сопротивление кремния составляет около 10 ом -см, и кремний такой чистоты не должен содержать примесей более 10 СЛ . Эмпирическая зависимость холловской подвижности от температуры выражается [c.111]

Несомненно, что процессы гетерогенной кристаллизации с участием химической реакции должны быть весьма чувствительны к энергетической неоднородности поверхности, так как такие стадии процесса, как адсорбция, химическая реакция и зародышеобразование, являются сами по себе чрезвычайно чувствительными к неоднородности поверхности. Рассмотрение процесса химической кристаллизации с этих позиций наталкивается на ряд трудностей, связанных с тем, что разработка теоретических основ таких процессов находится лишь на начальной стадии. Отсутствуют данные по теплотам адсорбции многих химических веществ, участвующих в реакции, в большинстве случаев неизвестен механизм собственно химической реакции. Вполне сознавая эти трудности, авторы все же рискнули провести такое рассмотрение в первом приближении для одного типа химической кристаллизации, а именно водородного восстановления летучих галогенидов тугоплавких металлов. Этот выбор связан со спецификой кристаллизации тугоплавких металлов (в основном они имеют низкую диффузионную подвижность при температурах газофазной кристаллизации), с особенностями адсорбции водорода на переходных металлах (наблюдается сильная зависимость теплот адсорбции от степени заполнения), а также с лучшей изученностью многих физических свойств тугоплавких металлов. [c.8]

Зависимость температуры стеклования, характеризующей гибкость и подвижность кинетических элементов только в аморфной фазе, от степени кристалличности и ориентации представляет большой интерес. При изучении влияния кристаллизации полиэтилентерефталата на его диэлектрические потери, было отмечено, что кристаллизация приводит к уменьшению подвижности сегментов в аморфной фазе [36]. Применение метода ядерного магнитного резонанса позволило установить [44], что интенсивность движения в аморфных областях полимера уменьшается с увеличением степени кристалличности. Подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей. Другой причиной снижения подвижности макромолекул в аморфной фазе, по-видимому, является напряжение. Херви экспериментально установил [45], что температура стеклования увеличивается при повышении напряжения при растягивании полиэфирного волокна. [c.111]

Зависимость между температурой начала реакции в твердом состоянии и подвижностью атомов в решетках иллюстрируется наблюдениями Таммана и его учеников над отношениями этих критических температур к температурам плавления. Величины отношений показывают типичную зависимость температуры начала реакции от прочности атомной связи в решетке и от ее химической природы. [c.144]

В зависимости от того, почему масло потеряло подвижность, предельная температура запуска (с точки зрения возможности прокручивания коленчатого вала) будет выше или ниже температуры застывания масла. [c.228]

ДЛЯ дырок И электронов соответственно. В направлениях, параллельных плоскости аЬ, значения подвижностей составляли 1,3 и 2,0 т. е. электроны были более подвижны. Оказалось, что даже в плоскости аЬ наблюдается некоторая анизотропия подвижностей. Была также измерена зависимость подвижностей от температуры. На рис. 15 дан график, где отношение подвижности при температуре измерения к подвижности при комнатной температуре отложено против температуры. Как видно, подвижность обратно пропорциональна температуре. Кеплер изучал также влияние длины волны на квантовый выход. Он не сообщил абсолютного значения квантового выхода, но сумел найти, что эта зависимость сходна со спектром поглощения. Отсюда он сделал вывод (аналогичный прежнему выводу Лайонса [101]), что образование носителей заряда происходит на поверхности. Это заключение он подтверждает наблюдающимся заметным влиянием поверхности на число образующихся носителей заряда. Их число находится в линейной зависимости от интенсивности света. [c.34]

Целесообразно изучение свойств высокополимеров сочетать с изучением свойств их аналогов с более короткими цепями. Для любого класса полимеров с очень длинными молекулами температура плавления не зависит от молекулярного веса, если полимер не содержит заметного количества очень коротких молекул. Для низкомолекулярных же веществ температура плавления повышается с увеличением молекулярного веса. Кривая зависимости температуры плавления от длины молекул, изображенная на рис. 71, справедлива для любого ряда соединений с линейными молекулами, таких, например, как неразветвленные углеводороды парафинового ряда. Диаграмма показывает также изменение свойств материала в зависимости от длины цепи при температурах выше и ниже точки плавления. Низкомолекулярные вещества при низкой температуре полностью кристалличны и имеют четкую температуру плавления, при которой они переходят в подвижную жидкость. С увеличением длины молекул вещества повышается температура плавления и соответственно увеличивается вязкость жидкости. При очень большой длине молекул температура плавления становится постоянной, но вязкость расплава продолжает возрастать до тех пор, пока вещество не станет почти твердым, каучукоподобным. (Длина молекул полимеров, применяемых для формования синтетических волокон из расплава, должна быть такой, чтобы вязкость расплава не была слишком высокой, что затруднило бы продавливание его через фильеру.) [c.279]

Требования, предъявляемые к маслу для механических насосов, следующие достаточная подвижность при температуре окружающей среды и при рабочей температуре и при этом пологая зависимость вязкости от температуры [c.462]

Предложены следующие катионы (38,6), 2п + (54), (55), НЬ+ (77,8), Н+ (349,8), МН4+ (73,5), Na+ (50,1), Ag+ (61,9) и анионы СНзСОО" (40,9), N5 (66), СГ (76,35), ЫОз" (71,4), Р (55,4), Вг (78,14), 50Г (80), Г (76,85). В скобках указаны их подвижности при бесконеч ном разбавлении (Ом г-экв < см ). Расположив указан ные ионы в порядке убывания их коэффициентов дис узии получить два ряда, члены которых, соединенные попарно составляют 8 электролитов. Для каждого из электролитов вычислить и представить графически зависимость коэффи циентов диффузии от концентрации в пределах концентра ций от 0,001 до 1 М. Предусмотреть на графике 20 точек Объяснить характер полученной зависимости. Температура р.астворов 25° С. Концентрационная зависимость диффузионного коэффициента — А Ус + Вс. Константы А и В, а также контрольные числа для электролитов приведены ниже [c.59]

Для полимеров с малой гибкостью цепей такой подход является менее обоснованным. Это связано с тем, что сегмент макромолекулы жесткоцепного полимера велик (в некоторых случаях его длина совпадает с длиной самой макромолекулы). В блочном полимере такой сегмент проходит через участки с различной степенью упорядочения и возможность его перемещения как самостоятельной кинетической единицы определяется физическими связями в наиболее упорядоченных областях полимера. Размораживание сегментальной подвижности в этом случае происходит одновременно с плавлением кристаллитов. Зависимость температуры релаксационного перехода от степени кристалличности и в этом случае представляется вполне естественной, так как при низких степенях кристалличности большую роль в подобных процессах играют области полимера, граничащие с кристаллитами (объем этих областей достаточно велик). [c.58]

Часто зависимость Тст бинарной смеси от концентрации имеет монотонный характер. Если смесь однофазна, но субмик-ронеоднородна из-за флуктуаций концентраций сегментов А и В или наличия ассоциатов сегментов с более упорядоченным расположением сегментов, чем в остальном объеме, то данные расчета отличаются от экспериментальных. При достаточно интенсивном взаимодействии полимерных компонентов, снижающем подвижность сегментов, температура стеклования смеси может оказаться существенно выше температур стеклования полимерных компонентов и кривая изменяется с составом, проходя через максимум. [c.199]

К. Такие эффекты обычно связывают с рассеянием свободных носителей заряда при температурах, отвечающих переходу от примесной проводимости к собственной. Однако переход в алмазе от проводимости через мелкие уровни к проводимости через глубокие, когда энергия активации увеличивается на 2—3 порядка, формально повторяет модель перехода от примесной к собственной проводимости в полупроводнике. Рассеяние свободных носителей заряда, обеспечивающее сильную зависимость их подвижности от температуры, происходит в данном случае, по-видимому, на ионизированных примесях и других дефектах, концентрация которых в изучавшихся образцах значительна. [c.458]

Р-Переходы также представляют собой, как правило, сложные процессы и их отнесение еще более затруднено. Для эпоксидных смол они исследованы более подробно [1, 66], однако полученные данные не позволяют сделать общих заключений. В ряде работ [61, 66—68] не обнарун<ено зависимости температуры максимума 3-перехода от концентрации узлов сетки. В то же время, по данным работ [25, 69], увеличение плотности сшивания эпоксидного полимера за счет уменьшения молекулярной массы олигомера или функциональности амина приводит к значительному увеличению Гр, причем авторы этих работ считают возможным по изменению 7 р контролировать степень отверждения полимеров, так как этот максимум лежит в области стеклообразного состояния, и при его определении не вызывает доотверждения полимера, которое происходит при нагревании недоотвержденного полимера выше температуры стеклования. Если правильно указанное выше отнесение р-перехода к движению оксиэфирного фрагмента —О—СН2—СН (ОН) —СНг— основной цепи молекулы [67], то повышение Гр может быть связано с общим уменьщением подвижности цепи при увеличении плотности сшивания. Релаксационные 7- и р-переходы слишком сложны и мало исследованы, чтобы можно было делать какие-либо общие заключения, однако они дают информацию о молекулярном движении в стеклообразном состоянии и в значительной степени определяют характеристики эпоксидных полимеров в этой области. [c.65]

Площадь поверхности напыленных пленок обычно много больше их видимой поверхности. Контакт с малыми количествами адсорбируемого газа приводит к начальной адсорбции на внешней поверхности. Если адсорбат очень подвижен, его перераспределение в пористой структуре происходит быстро, если адсорбат неподвижен, заполнение внутренних участков поверхности будет происходить только при дальнейшем поступлении газа путем диффузии в открытые поры. Поверхностный потенциал, само собой разумеется, дает информацию только о внешней поверхности таким образом, можно заключить, что если при общем мало51 заполнении значение поверхностпого потенциала медленно возрастает до величины насыщения, то адсорбат мало подвижен, равномерное постепенное увеличение отражает большую подвижность при температуре адсорбции. Таким способом было показано, нанример, что СО подвижна на золоте при —78 °С, а при —183 °С неподвижна [18]. Подвижность ксенона на пленках металлов даже при низких температурах используется в прекрасном методе определения площади общей поверхности этих пленок [14]. Этот метод состоит в измерении зависимости ПП от количества ксенона, введенного в систему. Полное заполнение соответствует резко выраженному значению насыщения поверхностного по-тенниала. [c.165]

Вопрос о том, какой из двух переходов в стеклообразное состояние МОЖНО считать истинным , был в прошлом предметом споров. Вместе с тем по некоторым причинам трудно судить, насколько правильно считать температурой стеклования величину Ту, полученную из динамических измерений. Обычно температурой стеклования Tg считают такую температуру, при которой начинает происходить существенное движение сегментов или цепей. Такое предположение о молекулярной подвижности при температуре ниже комнатной противоречит данным рентгеноструктурного анализа, свидетельствующим о жесткой цепи и жесткой кристаллической решетке. Более того, считая, что потенциальный барьер внутреннего вращения полностью фторированной цепи существенно превышает барьер частично фторированной цепи, который в свою очередь выше барьера углеводородной связи парафинов. Тобольский полагает, что величины Т полностью и частично фторированных полимеров должны быть одного порядка [51]. Браун и Уолл методом дифференциальной сканирующей калориметрии измерили [52] Tg различных лабораторных образцов фторсодержащих полимеров. Их данные подтвердили выводы Тобольского. Как видно из табл. 4, увеличение содержания фтора в повторяющемся пропиленовом звене цепи увеличивает Tg. Характеристические вязкости этих фторированных полимеров в гексафторбензоле сравнимы по величине, что свидетельствует о приблизительно одинаковом молекулярном весе. Те же самые авторы показали, что с увеличением н-перфтор-алкильной боковой группы от до Сд температура стеклований Т также растет. В случае углеводородных полимеров наблюдается противоположная зависимость. Вывод, что переход в стеклообразное состояние ПТФЭ должен соответствовать тому же интервалу температур, что и переход полиэтилена, несовместим с предыдущими рассуждениями. [c.419]

Верхняя часть кривых на рис. 1.34, как уже говорилось в гл. 1, по-видимому, представляет собой графики зависимости температуры стеклования от давления. Нижняя ветвь кривых определяет величину давления, необходимого для спекания при данном температурно-вре .1епном режиме. Чем меньше температура и меньше подвижность кинетических единиц, тем больше давление. Точки поворота кривых соответствуют температуре стеклования при отсутствии давления, ибо при меньших температурах аутогезия (при данном временном режиме) невозможна ни при каких давлениях. [c.98]

Во-вторых, при более высоких температурах преим>тцественно наблюдается тепловой механизм рассеяния, когда электронные волны рассеиваются о колебания решетки. Для атомных решеток подвижность меняется пропорционально Т Опыт не всегда подтверждает эту закономерность и наблюдается более сильная зависимость подвижности от температуры. Если в рассеянии носителей участвуют оба механизма — на ионах примеси и тепловых колебаниях решетки. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология