Температура плавления длины. молекул

Температура плавления жирных кислот зависит, однако, не только от длины углеродной цепи. В молекуле стеариновой кислоты, как я уже говорил, 18 атомов углерода. При этом все они соединены между собой одинарными связями, стеариновая кислота является предельной. [c.159]

Из отдельных элементов структуры молекул на величину температуры плавления углеводорода сказывается местоположение боковых радикалов, их число в молекуле, длина входящих в молекулу прямых алкильных цепей и т. д. На способность кристаллизоваться и на величину температуры плавления циклических углеводородов оказывает большое влияние также и местоположение колец среди других радикалов. [c.40]

Физические и физико-химические свойства нафтеновых углеводородов близки к свойствам углеводородов парафинового ряда как нормального, так и изостроения, что обусловлено наличием в молекулах нафтенов боковых цепей разных длины, структуры и степени разветвленности. Нафтеновые углеводороды отличаются от парафиновых, выкипающих в тех же пределах, большими плот-нос тью, вязкостью, показателем преломления, меньшей температурой плавления и худшей вязкостно-температурной характеристикой. Нафтеновые и парафиновые углеводороды имеют практически одинаковые значения удельной дисперсии и молекулярной [c.13]

Кристаллизация твердых углеводородов нефти (технических парафинов). Большая часть твердых углеводородов нефти относится к изоморфным веществам, способным кристаллизоваться вместе, образуя смешанные кристаллы. Очевидно, что одним нз условий появления смешанных кристаллов является наличие длинных алкановых цепей (в основном нормального строения) в н- и изоалканах, нафтеновых и ароматических углеводородах, составляющих твердую фазу, которая выделяется при охлаждении нефтяных фракций. Кристаллы образуются в результате последовательного выделения из раствора и отложения на кристаллической решетке молекул твердых углеводородов с постепенно понижающимися температурами плавления. [c.87]

Установлено, что на знак заряда кристаллов влияет в основном длина алифатического радикала молекулы ПАВ, а повышение депрессорно-го эффекта присадки приводит к увеличению заряда частиц дисперсной фазы, максимум которого соответствует оптимальной концентрации присадок в дисперсии. В некоторой степени на величину температуры застывания масла влияет неоднородность электрического поля, увеличение которой незначительно уменьшает температуру застывания масла. Повышение напряженности поля от 1 до 4 кВ/см приводит к снижению времени осаждения до полного разделения фаз от 180 до 15 мин и увеличению выхода масла от 55 до 72 %. Дальнейшее увеличение Е на указанные параметры влияет незначительно. Наиболее четкое разделение происходит при напряженности поля 4—14 кВ/см, в этой области с ростом происхо-дит некоторое повышение температуры плавления электрофоретического осадка с одновременным уменьшением его показателя преломления. При напряженности поля более 14 кВ/см наблюдается электрический пробой системы. [c.54]

Твердые углеводороды нефтяных фракций, так же как и жидкие, представляют собой сложную смесь парафиновых углеводородов нормального строения разной молекулярной массы изопарафиновых, различающихся по числу атомов углерода в молекуле, степени разветвленности и положению заместителей нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических с разным числом колец и длинными боковыми цепями, как нормального, так и изостроения, Температура плавления твердых углеводородов зависит от структуры их молекул, что видно иа примере трех типов углеводородов с одинаковым числом атомов углерода в молекуле (рис. 46), но с разными структурой и положением заместителя. Так, наиболее резко температура плавления углеводородов снижается при перемещении заместителя от первого атома углерода в цепи, у-алкана ко второму. При дальнейшем перемещении заместителя к центру молекулы температура плавления продолжает снижаться, причем насыщенные заместители (см. кривые 2 и 3) оказывают более сильное влияние л а снижение температуры плавления углеводорода, чем фенильные радикалы. [c.151]

Карбамид (ЫН2)2СО представляет собой белое кристалличе-ское вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5°С. При нагреваиии с водой в щелочной среде карбамид разлагается на двуокись углерода и аммиак. Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. Образование комплекса сопровождается выделением теплоты, количество которой возрастает с увеличением молекулярной массы углеводородов, [c.311]

Вращательный эффект также способствует разрыхлению пакетов, что приводит в увеличению энтропийного фактора. При этом в кристаллической решетке появляются дополнительные дефекты структуры, приводящие к дальнейшему возрастанию энтропии смешения. Чем больше различие в длине смешиваемых молекул нормальных парафинов, тем выше протяженность пустот в периферийных участках кристаллических пакетов, что вызывает более резкий переход частиц в аморфное состояние с созданием новых структурных образований и соответственно приводит к некоторому понижению температуры плавления смеси. [c.145]

С повышением температуры амплитуды колебаний атомов или частей молекул увеличиваются и достигают критической величины, определяемой расстоянием между соседними частицами, что приводит к плавлению полимерных кристаллов и исчезновению кристаллической фазы. При плавлении полимера резко увеличивается свободный объем и ослабевают связи между цепями, хотя подвижность макромолекул как целого остается незначительной из-за большого внутреннего трения. Уменьшение коэффициентов теплопроводности кристаллических полимеров может быть объяснено также увеличением рассеяния в них тепловых волн вследствие изменения параметров элементарной ячейки и ослаблением межмолекулярного взаимодействия, связанного с увеличением расстояния между цепями. Уменьшению X кристаллических полимеров с повышением температуры может способствовать и рассеяние структурных фононов на границах аморфных и кристаллических областей, на границах раздела кристаллов и на границах раздела сферолитов. Кроме того, с повышением температуры уменьшается длина свободного пробега фононов, что также может приводить к уменьшению X. [c.257]

Сера обычно встречается в природе в виде желтого вещества, не имеющего вкуса и почти без запаха. Она нерастворима в воде и существует в нескольких аллотропных формах. При комнатной температуре термодинамически устойчивой формой является ромбическая сера, состоящая из гофрированных колец Зе, как показано на рис. 21.18. При нагревании выще температуры плавления (113°С) сера претерпевает целый ряд изменений. Расплавленная сера вначале состоит из молекул и обладает хорошей текучестью, потому что такие кольцеобразные молекулы легко скользят одна относительно другой. При дальнейшем нагревании этой соломенно-желтой жидкости кольца разрываются, и их фрагменты соединяются, образуя очень длинные молекулы, которые перепутываются между собой. В результате вязкость серы резко возрастает. Изменение вязкости сопровождается потемнением серы, которая приобретает красновато-коричневый цвет. Еще более сильное нагревание приводит к разрыву цепочек, и вязкость серы снова уменьшается. [c.308]

Как и для молекулы азота, на МО внешнего энергетического уровня молекулы СО находятся 10 электронов, в том числе 8 электронов на связывающих МО и 2 электрона на разрыхляющих МО. Порядок связи в молекуле СО, как и в молекуле N2, равен 3. Это обусловливает сходство в свойствах азота и окиси углерода длина связи 0,110 и 0,113 нм, энергия связи 940 и 1040 кДж/моль, температура плавления 63 и 66 К соответственно. [c.62]

Свойства поливинилацеталей зависят от характера взятого альдегида. Чем больше атомов углерода и водорода имеет молекула альдегида, т. е. чем больше длина образующейся боковой цепи поливинилацеталя, тем ниже его температура плавления (рис. 52). С увеличением длины боковой цепи повышается растворимость поливинилацеталей в органических растворителях. Это объясняется тем, что при увеличении длины ответвлений уменьшается плотность прилегания макромолекул друг к другу, вследствие чего ослабляется взаимодействие между ними. В этом случае при действии растворителей межмолекулярные силы могут быть легче преодолены превосходящими их силами притяжения, действующими между молекулами растворителя и молекулами полимера. [c.162]

Для веществ, между молекулами которых образуются водородные связи, характерны более высокие температуры плавления и кипения, большие теплоты испарения, чем для веществ с близкой молекулярной массой, но без специфических взаимодействий. Диэлектрическая проницаемость выше, чем у неассоциированных жидкостей с близкими дипольными моментами молекул. Образование водородных связей проявляется в спектральных характеристиках системы, сопровождаясь сдвигом в сторону длинных волн и уширением полос поглощения группы X — Н в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния, появлением новых частот, обусловленных колебаниями входящих в ассоциат молекул относительно друг друга. [c.124]

Молекулярный вес полимера является важнейшей характеристикой потому, что она связана непосредственно с величиной молекулы и, в первую очередь, с ее длиной. Обыч-но с увеличением длины молекулярной цепи полимера повышается прочность нитей и пленок, увеличивается их эластичность и уменьшается растворимость, повышается вязкость растворов и температура плавления, расширяются температурные пределы высокоэластического состояния. [c.185]

Белый фосфор представляет собой молекулярную решетку, состоящую из отдельных молекул Р 4, а потому имеет небольшую скрытую теплоту плавления и плавится при низкой температуре (абсолютное значение температуры плавления зависит, как уже было отмечено, от свойств как кристаллической, так и жидкой фаз). Фиолетовый фосфор построен, по-видимому, из длинных цепей, связанных дуг с другом, тетраэдров Р4. Известно, по крайней мере, шесть модификаций фиолетового фосфора, но они очень плохо до сих пор изучены. На рис. 152 нанесены примерно области существования различных модификаций фосфора. [c.277]

При нагревании белого фосфора образуется красный фосфор. Он представляет собой смесь нескольких модификаций, которые имеют различную длину молекул. Цвет красного фосфора в зависимости от способа и условий получения может меняться от светло-красного до фиолетового и темно-коричневого. Температура его плавления 585—600 °С. [c.158]

Физические константы высокополимеров, например, молекулярный вес, температура плавления и другие, употребляются с учетом специфики этих веществ. Так, под молекулярным весом высокомолекулярных соединений понимают средний молекулярный вес смесей полимергомологов с различной длиной молекул. Большинство высокополимеров при повышении температуры постепенно размягчается и не имеет резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в вязко-текучее. [c.180]

Нижняя температурная граница применения неподвижных фаз определяется их температурами плавления и слишком высокой вязкостью. В твердом состоянии неподвижная фаза уже не обладает хорошей разделительной способностью, поэтому ее можно применять лишь при температурах выше температуры плавления. Имеется сообщение Филлипса (1958) о том, что он работал при температурах па 25° ниже температуры плавления использованного им в качестве неподвижной фазы стеарата цинка, однако число теоретических тарелок при этом было вдвое меньше, чем при работе с жидкостью. Аналогичное положение наблюдается при применении неподвижных фаз с очень высокой вязкостью. Лишь при повышении температуры и связанном с этим уменьшении вязкости можно достигнуть хорошей разделительной способности. При высокой вязкости неподвижной фазы равновесие между парообразной и жидкой фазами обычно устанавливается недостаточно быстро. Но сопротивление массопередаче в жидкой фазе не всегда зависит от ее вязкости. При применении силиконовых масел, например, стократное изменение вязкости оказывает слабое влияние на разделительную способность (Дести, 1958). Мартин (1958) принимает, что для линейных полимеров (а силиконовое масло как раз представляет собой линейный полимер) увеличение длины цепи оказывает очень слабое влияние на коэффициент диффузии небольших молекул. [c.94]

Селен и теллур в элементном состоянии отличаются от серы своими физическими свойствами, как и следовало ожидать, учитывая относительное положение этих элементов в периодической системе. Они обладают более высокими температурами плавления, температурами кипения и плотностями, как показано в табл. 7.2. Устойчивые формы селена и теллура (серого) состоят из гексагональных структур, образующих бесконечно длинные цепи, причем каждая цепь характеризуется осью симметрии третьего порядка. Красные аллотропные формы селена состоят из молекул Sea. [c.180]

Кроме того, свойства углеводородов определяются не только длиной цепи, но и ее формой. Так, изомеры с разветвленной структурой кипят при более низкой температуре. Объясняется это большей компактностью молекул с разветвленной структурой, а это приводит к меньшему взаимодействию между молекулами. Например, длинные молекулы н-бутана располагаются так, что для межмолекулярного притяжения представляется большая возможность, чем у почти сферических молекул изобутана. Как следствие - более высокие температуры плавления и кипения у нормальных структур. Подобные закономерности наблюдаются и у других классов органических соединений. [c.35]

Нафтены присутствуют в жидкой и твердой (кристаллической) фазах, входя в состав церезинов. Наиболее легко кристаллизуются нафтены с длинной боковой алкильной группой нормального строения. При наличии разветвленной боковой цепи или нескольких боковых цепей меньшей длины вместо одной длинной температура плавления нафтенов значительно понижается. Но в то же время нафтены, молекулы которых в.место одной длинной боковой цепи при циклическом ядре имеют несколько боковых цепей с тем же числом атомов углерода в них, обладают значительно большей вязкостью и худшими вязкостно-температурными свойствами. Аналогичное влияние на вязкостные свойства оказывает наличие и размеры боковых цепей также у других циклических углеводородов — ароматических и нафтеноароматических. [c.140]

Распределение и структура парафиновых боковых цепей в тяжелых нефтяных фракциях изучены совершенно недостаточно. Присутствие длинных парафиновых боковых цепей нормальной (линейной) структуры (выше С а) по крайней мере в товарных смазочных маслах с низкой температурой застывания, по-пидимому, невозможно. Известные алкиларомати-ческие и циклопарафиновые углеводороды с длинной нормальной боковой цепью обладают высокими температурами плавления и могут быть отделены от твердого парафина при помощи дспарафинизации. Алкилциклические углеводороды с длинными разветвленными парафиновыми боковыми цепями должны иметь низкую температуру застывания и могут встречаться в смазочных маслах. Однако более вероятно, что атомы углерода в боковых цепях распределяются между несколькими боковыми цепями. В настоящее время исследование спектров поглощения в инфракрасной и в ближней инфракрасной области служит единственным методом, который может дать известное представление о распределении парафиновых боковых цепей, по определению среднего числа СНд-, СН - и СН-групп, приходящихся на одну молекулу. [c.37]

Рис. 14-15. Зависимость температур плавления и кипения неразветвленных углеводородов от длины углеродной цепи. Для разъединения двух молекул эйкозана (20 атомов углерода) требуется большая энергия, чем для разъ-

Структура жидких углеводородов определяется энергетическими возможностями их молекул, причем существует три варианта жидкого состояния длинноцепных углеводородов i[8] полная свобода вращения молекул жидкости при температуре, близкой к температуре кипения состояние, при котором возможно движение отдельных звеньев цепи псевдокристаллическое состояние при приближении к температуре кристаллизации. Переход углеводородов из жидкого состояния в твердое (кристаллизация) и из твердого в жидкое (плавление) определяется характером сил межмолекулярного взаимодействия. Длинноцепные углеводороды, к ко-которым относятся нормальные (начиная с ie) и слаборазветв-ленные парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, являются неполярными или слабополярными веществами, поэтому взаимодействие между их молекулами происходит в основном за счет аддитивных дисперсионных сил. Длинноцепные углеводороды характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. У таких углеводородов наиболее сильно развиты дисперсионные силы, направленные перпендикулярно оси цепи нормальнога строения, что обусловливает их возможность к сближению при понижении температуры, когда тепловое движение молекул умень-щается. При переходе из жидкого состояния в твердое и наоборот площадь поперечного сечения алкильных цепей изменяется. Увеличение площади поперечного сечения молекул при плавлении обусловлено их вращением вокруг связей углерод — углерод, в результате чего молекула может занимать больший объем [8]. Когда эффективное поперёчное сечение молекул превышает допустимое силами межмолекулярного, притяжения, вещество плавится. При одном и том же числе атомов углерода в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают парафины нормального строения, имеющие возможность дисперсионного взаимодействия между всеми атомами углерода соседних молекул. Наличие в-молекуле разветвлений или циклов понижает возможность их ориентировки, так как межмолекулярные силы взаимодействия в этом случае проявляются в основном в цепях нормального строения,, что приводит к резкому снижению температуры плавления. [c.119]

Известно, что твердые углеводороды, кристаллизующиеся из масла, представляют собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Большинство твердых углеводородов относится к изоморфным веществам, способным кристаллизоваться вместе, образуя смешанные кристаллы. Очевидно, что одна из возможностей образования смешанных кристаллов обусловлена наличием у компонентов длинных углеводородных цепей (в основном нормального строения). Исследования микроструктуры смешанных кристаллов при помощи электронного микроскопа показали, что форма кристаллов и в особенности их размеры в оптимальных условиях охлаждения зависят от концентрации твердых углеводородов, зфтя и относящихся к разным классам, но близких по температуре плавления, и от того, какой тип углеводородов составляет зародыш будущего кристалла. Существенное влияние на формирование кристаллов оказывает вязкость дисперсионной среды (масла) чем выше вязкость среды, тем меньше радиус сферы, из которой выделяющиеся молекулы дисперсной фазы (твердых углеводородов) могут достичь зародыша кристалла, т. е. тем вероятнее возникновение новых центров кри- [c.150]

Из ЭТИХ данных следует, что структурные изменения молекул парафинов наиболее заметно отражаются на температуре плавления. Наиболее сильно снижается температура плавления углеводорода при наличии в молекуле алкилзаместителя, имеющего от одного до шести атомов углерода. При дальнейшем увеличении длины цепи алкилзаместителя температура плавления снижается в меньшей мере только тогда, когда отношение числа атомов углерода в основной неразветвленной цепи к количеству атомов углерода алкилзаместителя близко к четырем, углеводород имеет температуру плавления резко пониженную по сравнению с температурой плавления -алкана. Разветвление алкилзаместителя приводит к снижению температуры плавления углеводорода. [c.64]

На основании детального рассмотрения влияния положения заместителя в длинной углеродной цепи на температуру плавления и некоторые другие физические свойства монозамещенных парафинов можно сделать следующие выводы 1) при переходе заместителя от начала углеродной цепи (ноложение 1) к ее центру отчетливо обнаруживаются два максимума (положения 2 и 7) 2) по достижении определенной длины неразветвленной углеродной цепи ( is и больше) аналогичный эффект (два максимума) обнаруживается и при обратном передвижении заместителя, т. е. от центра молекулы, принятой за исходный пункт, к концам ее. Точки максимума этих противоположных передвижений заместителей от концов молекулы к центру и от центра молекулы к концам ее практически совпадают. Центр длинных цепных углеводородных молекул при достаточном удалении от концов все меньше и меньше испытывает их влияние, так же как и пэследние испытывают слабое влияние на себе центра молекулы, и приобретают, наконец, почти полную автономию в проявлении своих химических и физических свойств. [c.48]

Обобщение А. Д. Петрова [0—10], которое заключается в том, что разветвленные парафины с двумя боковыми цепями, стоящими рядом в центре молекулы с длинной цепью, являются наиболее выгодными для получения парафиновых углеводородов с низкими температурами плавления, подтверждается обширными экспериментальными данными. Справедлив также вывод и о том, что дальнейшее увеличение числа рядом стоящих в центре молекулы боковых цепей мало сказывается па изменении температуры плавления таких структур по сравнению с соответствующими моно- и, особенно, диалкилзамещенпыми изомерами с одинаковым суммарным числом атомов углерода в заместителях. [c.49]

Аддукт мочевины с н-гептаном разлагается при 25° С структуры же, образованные мочевиной с высшими н-парафинами, начиная с н-гексадекана, настолько устрйчивы, что не разрушаются при нагревании до 130° С, т. е. вблизи температуры плавления мочевины (132,7°С). Длина цепей молекул-гостей может быть как угодно велика получено соединение включения мочевины с поли-этиленоксидом, молекулярная масса которого достигает 4-10 . Температура плавления этого аддукта на 10° превышает температуру плавления мочевины. В то же время соединения включения с мочевиной при обычных условиях не образуются, если цепи н-парафинов-гостей короче Се при низкой температуре и высоком давлении минимальная длина цепей Сз. Помимо нормальных углеводородов соединения включения с мочевиной образуют спирты, начиная с гексанола кетоны, начиная с ацетона кислоты — с масляной кислоты амины — с гексаметилендиамина н галогенпроиз-водные — с октилгалогенидами. Интересно, что одна-две боковые метильные группы на 12 —24 атома углерода в цепи молекулы-гостя еще не исключают образования его соединения включения с мочевиной. [c.28]

Приведите длину и энергию связ , валентные углы, дипольные моменты молекул, температуры плавления и кипения, ДЯобр и ДО бр для водородных соединений р-элементов V группы типа ЭНз. [c.73]

В соответствии с различной структурой молекул триоксид серы существует в виде нескольких модификаций, объединяемых под общим названием серный ангидрид. Так, при конденсации паров 8О3 образуется летучая жидкость (т. кип. 44,8°С), состоящая преимущественно из циклических тримерных молекул (80з)з. При охлаждении до 16,8°С она затвердевает в прозрачную массу, напоминающую лед. Это так называемая льдовидная модификация 7-80з. При хранении она постепенно превращается в модификацию, по внешнему виду напоминающух асбест. Асбестовидная модификация а-80з состоит из зигзагообразных цепей (80з различной длины. Вследствие неоднородности состава асбестовидная модификация не имеет строго определенной температуры плавления. [c.359]

В заключение отметим, что адсорбция жирных кислот и ряда других по-вер.чностно-активных веществ из их растроров в неполярных жидкостях может приводить, к формированию на поверхности твердых тел граничных полимолекулярных слоев толщиною 0,05—0,5 к.км. Как показали Б. В. Дерягин с сотр. и Г И. Фукс с сотр,, механические свонствг таких слоев отличаются от свойств объемных слоев раствора и зависят от структуры и молекулярного веса молекул поверхностно-активного вещества. Было также показано, что толщина граничного слоя растворов жирных кислот к гексане или бензоле является линейной функцией длины углеводородного радикала, а температура плавления> этого слоя (снижение механических свойств до значения свойств объема раствора) зависит от температуры плавления соответствующих поверхностно-активных веществ. Граничные слои обеспечивают устойчивость дисперсных систем в неполярных жидкостях и играют важную роль в действии смазочных масел. [c.143]

При кристаллизации вблизи температуры плавления благодаря повышенной подвижности. молекулярных цепей образование пластин сразу сопровождается их упорядочением и утолщением, т. е. ростом длины складок. В этих условиях длительная кристаллизация приводит к образованию кристаллитов, размеры которых оказываются соизмеримыми с длиной цепи. Тогда образуются кристаллы с выпрямленными цепями (КВЦ), которые приближаются к термодинамически равновесным и имеют максимальную температуру плавления (Т л). К образованию КВЦ приводит, например, медленная (в течение нескольких часов) кристаллизация полиэтилена при переохлаждении в Г или при больших степенях переохлаждения под высоким давлением, а также полимеризация некоторых мономеров в условиях, обеспечивающих встраивание каждого последующего звена растущей цепи в кристаллическую решетку непосредственно погле присоединения молекулы мономера и возникновения очередной ковалентной связи. [c.175]

Дж/к моль. Такая величина Д5пл наблюдается в тех случаях, когда плавление не сопровождается существенным изменением структуры (например, у щелочных металлов). Можно предполагать, что координационное число молекул Нг в жидкой фазе около температуры плавления близко к 12. Плотность жидкого водорода равна 70,8 кг/м, следовательно, среднее расстояние между молекулами Нг в жидкой фазе Я составляет около 0,45 нм. Температура замерзания жидкого водорода 14,05 К при Р = 1,01325 10 Па. При столь низкой температуре свойства жидкого водорода, вообще говоря, должны были бы следовать законам квантовой статистики. Как известно, отклонения свойств макроскопических систем от классической статистической механики могут наблюдаться в тех случаях когда тепловая длина волны [c.221]

Бода, молекулы которой включают тяжелые изотопы водорода и кислорода, обобщенно называется тяжелой водой. Однако под тяжелой водой прежде всего имеют в виду дейтериевую воду ВгО . В природной воде 99,73% приходится на обычную воду НгО . Из тяжелых разновидностей в природной воде больше других содержится НгО (0,2 мол. доли, %), НгО (0,04 мол. доли, %) и НВО (0,03 мол. доли, %). Содержание остальных разновидностей тяжелой воды, в том числе и тритиевой ТгО, составляет не более мол. доли, %. Химическое строение молекул тяжелой воды такое же, как у обычной, с очень малыми различиями в длинах связей и углах между ними. Однако частоты колебаний в молекулЕ1Х с тяжелыми изотопами заметно ниже, а энтропия выше, чем в протиевой воде. Химические связи В—О и Т—О прочнее связи Н—О, числовые значения изменения энергии Гиббса реакций образования В2О и ТгО более отрицательны, чем для Н2О (-190,10, -191,48 и -185,56 кДж/моль соответственна). Следовательно, прочность молекул в ряду НгО, В2О, Т2О растет. Для конденсированного состояния разновидностей тяжелой воды также характерна водородная связь. Лучше других исследованы свойства дейтериевой воды В2О, которую обычно и называют тяжелой водой. По сравнению с НгО она характеризуется большими значениями плотности, теплоемкости, вязкости, температур плавления и кипения. Растворимость большинства веществ в тяжелой воде значительно меньше, чем в протиевой. Более прочные связи В—О приводят к определенным различиям в кинетических характеристиках реакций, протекающих в тяжелой воде. В частности, протолитические реакции и биохимические процессы в ней значительно замедлены. Вследствие этого тяжелая вода является биологическим ядом. Получают тяжелую воду многоступенчатым электролизом воды, окислением обогащенного дейтерием протия, изотопным обменом между молекулами воды и сероводорода с последующей ректификацией обогащенной дейтерием воды. [c.301]

При геохимической интерпретации материалов по н-алканам обычно используют их общее содержание в нефти, соотношение гомологов с нечетным и четным числом атомов С в молекуле (нч/ч), характер кривой молекулярно-массового распределения, соотношение содержания высших и низших гомологов. Для объяснения наблюдаемых различий привлекают разные факторы влияние степени катагенеза и типа ОВ, неодинаковую термическую устойчивость и температуру плавления соединений в зависимости от длины углеводородной цепи, действие механизма образования алканов (термический или каталитический крекинг), возможность новообразования в залежи нефти из асфальто-смолистых веществ, процессы биодеградации и конденсатообразования. [c.6]

Денатурацию чаш е всего осуществляют кратковременным нагреванием раствора ДНК в 0,12 М Ка-фосфатном буфере до 97°, ренатурацию — охлаждением до так называемой критической температуры , которая на 20—25° ниже температуры плавления данной ДНК. Эту операцию, по аналогии с технологией обработки стали, называют отжигом . В отсутствие денатурирующих добавок температура отжига обычно близка к 60° в случае высокого содержания в ДНК ГЦ-пар она может быть заметно выше. Степень ренатурации пропорциональна произведению исходной концентрации раствора ДНК и времени отжига, которое обозначают символом ozf. Перед денатурацией ДНК необходимо тем или иным способом раздробить на фрагменты длиной 400—500 нуклеотидных пар. Без такого дробления не только сильно замедлится процесс ренатурации, но и благодаря наличию разбросанных по длине ДНК одинаковых (повторяющихся) последовательностей нуклеотидов может образоваться пространственная сетка молекул ДНК. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология