Ртуть амперометрическое титрование

Определение тиомочевины состоит в амперометрическом титровании ее раствором ртути(П) с использованием платинового вращающегося электрода без наложения внешней ЭДС. Электродом сравнения является насыщенный каломельный электрод. Разность потенциалов, возникающая между индикаторным электродом и электродом сравнения, достаточна для получения тока, обусловленного восстановлением ионов Нв до Н . Дицианамид и мочевина, присутствующие в технической тиомочевине, не взаимодействуют с ртутью(П). В качестве фонового электролита применяется раствор нитрата калия. Кривая титрования аналогична приведенной на рис. 22.6. [c.279]

ТОК, Наиболее подходящей для амперометрического титрования является характеристика, приблизительно равная 2,5 вообще, чем быстрее капает ртуть, тем это удобнее-для титрования, так как при мелких каплях значительно уменьщаются осцилляции показаний гальванометра и отсчет может быть сделан более быстро и точно. [c.182]

Точность определений по методу амперометрического титрования выше, чем точность полярографических определений, поскольку такие факторы, как природа индифферентного электролита, характеристика капилляра и давление ртути, не влияют на результаты определений. [c.184]

Пример 6. При амперометрическом титровании ацетальдегида 2,4-динитрофенилгидразином при потенциале — 1,4 в относительно донной ртути были получены следующие данные [c.176]

Какую форму будет иметь кривая амперометрического титрования (см. рисунок), если потенциал полуволны титранта х равен —1,3 в относительно донной ртути, а на катоде устанавливается потенциал 1 в [c.190]

А. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ МЕРКАПТАНОВ ИОНОМ РТУТИ(И) [c.348]

Потенциометрическое титрование тиолов тетраацетатом свинца рассмотрено в работе [1397]. Ацетат ртути(П) использован для амперометрического титрования ЗН-группы в пептидах и протеинах [1008], 7—50 мкг ЗН определяют с ошибкой + 2%. [c.76]

Разработке методов определения ртути амперометрическим, (полярометрическим титрованием) посвящено большое число работ. Достижения в этом направлении обобщены в монографии Долежала и Зыки [630] и монографии Сонгиной [304]. Для определения ртути предложены различные неорганические и органические реагенты-осадители и комплексообразующие вещества. [c.100]

Амперометрическое титрование представляет собой обЪ емный метод анализа, в котором для индикации конечной точки используется явление диффузионного тока, наблюдаемое на ртут ном капельном или вращающемся платиновом электроде. Амперометрическое (полярометрическое) титрование представляет собой видоизменение полярографического метода анализа, основанного, как известно, на пропорциональности между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на электроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток . [c.13]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном растворе химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать совершенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть мо-жет непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому,, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. В этом отношении амперометрическое титрование резко отличается от кондуктометрического, которое позволяет определять только общую электропроводность, обусловленную всеми присутствующими в растворе электролитами. [c.21]

Если в качестве индикаторного электрода применяют ртутный капельный, то все изложенное выше остается в силе, но вместо длины платинового электрода следует рассматривать величину характеристики капилляра (см. стр. 28) чем она больше, тем больше величина диффузионного тока. Наиболее подходящей для амперометрического титрования является характеристика около 2,5 вообще же чем быстрее капает ртуть, тем это удобнее для ти--трования, так как при мелких каплях значительно уменьшаются осцилляции гальванометра, а это существенно облегчает отсчет силы тока. [c.34]

Таким образом, ртутный, платиновый и графитовый электроды, взаимно дополняя друг друга, дают возможность применять электрохимические реакции практически для всех случаев окислительно-восстановительных процессов. Для того чтобы произвести амперометрическое титрование, основанное на той или иной электрохимической реакции, следует установить по таблицам стандартных потенциалов, к какой области потенциалов — положительной или отрицательной — относится данная реакция. В соответствии с этим потенциалом выбрать материал индикаторного электрода (ртуть, платину или графит) и уже после этого выбрать потенциал индикаторного электрода, при котором следует проводить титрование (вопрос о выборе потенциала индикаторного электрода подробно рассматривается в гл. III), [c.47]

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

Адсорбция продуктов электродной реакции и реакций, протекающих в растворе. В амперометрическом титровании можно пользоваться феррицианидом калия (красной кровяной солью), способным восстанавливаться на платиновом электроде и образующим малорастворимые соединения е некоторыми ионами. Казалось бы, что после конечной точки ток должен возрастать в результате восстановления избыточных ионов феррицианида. Однако это далеко не всегда так. В присутствии ионов никеля и свинца возрастания тока вообще не наблюдается, а в присутствии ионов цинка, кобальта и ртути (II) наблюдается максимум, характерный для замедленных реакций, сопровождающихся образованием промежуточных соединений. Отсутствие электродной реакции феррицианида в присутствии никеля и свинца объясняется следующим растворимость феррицианидов этих элементов относительно велика, больше, чем растворимость феррицианидов цинка и других упомянутых выше металлов. Следовательно, в растворе будет [c.57]

Для амперометрического титрования вольфрама (VI) предложены в основном методы осаждения. В качестве осадителей применяются соли свинца, ртути, таллия, оксихинолин, т. е. реактивы, реагирующие не только с вольфрамом, но и с молибденом. Селективного реактива для вольфрама пока не предложено, и это в значительной степени снижает ценность амперометрического определения вольфрама по сравнению, например, с колориметрическим. [c.191]

Из многочисленных органических реактивов, предложенных для амперометрического титрования ртути, следует упомянуть в первую очередь о тиомочевине и унитиоле, образующих с ртутью прочные комплексные соединения или осадки. Реакция тиомочевины с ртутью (II) была предложена для амперометрического титрования [c.284]

В заключение надо отметить, что еще в 1955 г. Киз з проверил методом амперометрического титрования с двумя - электродами взаимодействие ртути (I) с цианид-, роданид-,. бромид- и иодид-ионами на бикарбонатных и кислых фонах и показал, что для получения резкого падения силы тока вблизи конечной точки титрования достаточно наложить на электроды напряжение всего 0,001 в. Но электроды он применял в этих случаях не платиновые, а ртутные донные с большой поверхностью. Возможность работать со столь малым напряжением объясняется полной обратимостью системы ртуть (1) ртуть металлическая. Исчезновение ртути (I) из раствора приводит к полной остановке тока. [c.287]

Для селена известно несколько методов амперометрического титрования нитратом ртути (I) и различными восстановителями. [c.292]

Амперометрическое титрование — это метод объемного анализа, в котором индикатором служит полярографическое устройство. В титруемый раствор погружают два электрода. Одним из них может быть ртутный капельный электрод или другой микроэлектрод, например платиновый. Вторым сравнительным электродом служит каломельный электрод или слой ртути на дне электролитического сосуда. К электродам приложено напряжение, соответствующее процессу электрохимического восстановления или окисления определяемого вещества или рабочего титрованного раствора. Силу тока фиксируют включенным в цепь гальванометром. В процессе титрования наблюдают за величиной силы тока полярографической ячейки. Признаком конца титрования является уменьшение величины предельного тока до нуля или, наоборот, начало возрастания силы тока от нулевого значения. [c.258]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Амперометрическому титрованию должен предшествовать выбор потенциала, отвечающего предельному току исследуемого раствора или реагента (либо обоих веществ). В ряде случаев эта величина может быть известна заранее из литературных данных, в других случаях ее определяют экспериментально, предварительно снимая I—ф-кривую. Для более точного проведения титрования необходимо следить за постоянством скорости вытекания капель ртути из капилляра. [c.129]

НО, этот метод может быть применен для амперометрического титрования. Ионы европия(1П), марганца (И), железа (III), меди(И), цинка, кадмия, ртути(И) и свинца использовались [c.219]

Для амперометрического титрования без наложения внешней э. д. с. предложено [1, 2] несколько электродов сравнения. Так, рекомендуется кальций титровать ферроцианидом, применяя меркур-сульфатный электрод сравнения. Для многих титрований используется меркур-нитратный электрод, ртуть в растворе нитрата калия вместо обычного хлорида калия, неподвижная платиновая проволока в насыщенном растворе перхлората церия, в смеси растворов йода и йодида калия или в насыщенном растворе йодида таллия. Один из нас в своих работах [3] пользуется преимущественно меркур-йодидным электродом сравнения. [c.241]

Платиновый электрод. — Промыть электрод, погружая его в концентрированную азотную кислоту HNO3 (уд. вес 1.42) и затем промыть водой. Установить электрод в установке для амперометрического титрования так, чтобы конец тяжелой медной проволоки опустился в столб ртути платинового электрода. [c.32]

Возможность замены в ряде случаев ртутного капельного электрода твердыми электродами является большим преимуществом метода амперометрического титровання по сравнению с полярографией, так как ртуть ядовита и работа с ней требует снеаи-альных условий (см. выше). [c.180]

Сурьму (III) можно определять амперометрическим титрованием с использованием в качестве титранта растворов солей Hg(II) на фоне 2М КОН с добавлением комплексона III. Индикацию ведут по току восстановления Hg(II) без наложения внешнего напряжения [137]. В присутствии Sn(II) наблюдается анодный ток, обусловленный окислением Sn(II) до Sn(IV) ртутью (II). Вслёдст-вие этого во время титрования анодный ток понижается, что может быть использовано для раздельного титрования Sn(II) и Sb(III) в их смесях. По окончании титрования Sn(II) ток остается постоянным до тех пор, пока титруется Sb(III), а после того, как оттитру-ется Sb(III) (вторая точка эквивалентности), ток возрастает [137]. As(III) титруется вместе с Sb(III). В некоторых случаях для ампе- [c.70]

Дьюбо и Скуг [45] предложили метод амперометрического титрования олефинов бромом, образующимся в стандартном растворе смеси бромата и бромида. Хорошие результаты получались в этом анализе при использовании растворителя, представляющего собой смесь уксусной кислоты, четыреххлористого углерода, метанола, серной кислоты и хлорида ртути(II) в качестве катализатора. Позже выяснилось [46, 47], что еще лучшие результаты получаются без хлорида ртути(II). Уравнения соответствующих реакций имеют вид [c.225]

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амперометрически. Титрование проводят в ацетоне, бензоле, петролей-ном эфире или их смесях. [c.75]

В работах [l, 2131 применили иодидный метод амперометрического титрования для определения ртути в фармацевтических препаратах. Описано амперометрическое титрование ртути иодидом, цианидом, бромидом с двумя индикаторными электродами [8641. Предложено проводить амперометрическое титрование ртути K3lFe( N)el [8401 и иодатом [693] и косвенное определение ртути оттитровыванием избытка селенистой кислоты гипобромитом [4361. Показана возможность амперометрического титрования ртути электрогенерированным (по реакции S N 2е —> [c.101]

В амперометрическом титровании для индикации конечной точки очень широко пользуются током восстановления ионов металлов до элементарного состояния. На платиновйм электроде могут быть восстановлены до металла катионы всех электроположительных металлов, а также некоторых электроотрицательных, в частности таллия и свинца, обладающих сравнительно невысоким отрицательным потенциалом наряду с высоким (почти как у ртути) перенапряжением для выделения водорода. [c.80]

В настоящее время амперометрическое титрование применяется очень часто для анализа органических веществ. По литературным данным, число различных соединений, определяемых амперометрически, достигает примерно 200. В основном это соединения, содержащие сульфгидрильные группы, различные органические перекиси, кислоты, фенолы, самые разнообразные фармацевтические препараты. В качестве реактивов используются главным образом окислители, в некоторых случаях — осадители, как, например, соли серебра или ртути при титровании цистина. [c.170]

Для амперометрического титрования меди (И) предложен диэтилдитиокарбамат, приемы применения которого впоследствии были развиты Ю. И. Усатенко и Ф. М. Тулюпой и практически использованы В. И. Лотаревой для определения меди в ряде промышленных продуктов. Диэтилдитиокарбамат окисляется на платиновом электроде, следовательно, титрование возможно по току его окисления после крнечной точки при потенциале около +0,8 в (Нас. КЭ) на различных фонах — ацетатном, хлоридном, тартрат-ном при pH от 4 до 7. Интересно, что в присутствии свинца после конечной точки наблюдается резкое возрастание силы тока, обусловленное тем, что комплексное соединение свинца с диэтилдитио-карбаматом, обладающее меньшей прочностью, чем такое же соединение меди, и образующееся, следовательно. После окончания реакции диэтилдитиокарбамата с медью, окисляется на электроде с большей скоростью, чем диэтилдитиокарбамат. Это позволяет титровать медь, а также ртуть (И) в присутствии многих других ионов, соединения которых с диэтилдитиокарбаматом еще менее прочны, чем соответствующее соединение свинца. [c.255]

Рис. 69. Кривая амперометрического титрования смеси ртути (II) и серебра тиомоче-ОВьем растВора тиомочеби виной.

В разделе Ртуть описано определение ртути и серебра при помощи тиомочевины и отмечено, что взаимодействие серебра с тиомочевиной имеет некоторые особенности. Изучение этой реакции показало, что серебро с тиомочевиной образует несколько соединений растворимых и одно нерастворимое, в котором соотношение серебра и тиомочевины равно 1 1. Состав образующихся соединений зависит не только от соотношения концентраций реагирующих веществ, но и от кислотности раствора. Для амперометрического титрования серебра тиомочевиной наиболее подходящей средой является 0,1—2 н. серная кислота, в которой образуется указанное выше малорастворимое соединение с соотношением компонентов 1 1. В. И. Гинзбург и Г, И. Вигер22,2з разрабо- [c.304]

Реакционноспособные дисульфидные связи в нативном и денатурированном сывороточном альбумине быка после восстановления сульфитом или 2-меркаптоэта-нолом также можно определять титрованием Hg l2 при pH 2, используя вращающийся слой ртути в качестве индикаторного электрода [136, 137]. Вместо проведения амперометрического титрования можно снимать полярограммы между —0,2 и —0,8 в. Из значения t / для цистеина и из измеренной для образца величины тока получают сумму дисульфида и MiRSH в белке. При этом получают точность того же порядка, что и при титровании. [c.393]

Близкий к полярографии метод амперометрического титрования также с давних пор привлекает внимание советских аналитиков. Развивается несколько направлений общая теория метода (О. А. Сонгина, В. А. Хадеев), изучение новых электродов (О. А. Сонгина), использование органических реагентов в амперо-метрии (Ю. И. Усатенко, 3. А. Галлай и др.). Применяются главным образом твердые электроды, ртуть — все реже и реже 80% работ по амперометри связаны с использованием твердых электродов. Предложен своеобразный минерально-пастовый электрод. Благодаря исследованиям советских химиков в практику амперометрического титрования введены новые типы кривых титрования, в частности дифференциальные кривые. Очень существенное значение имеет широкое применение избирательных органических реагентов, позволившее резко увеличить возможности метода. Многочисленные исследования обобщены в книге О. А. Сон-гиной Амперометрическое титрование (1971). Исследования по амперометрии ведутся в Казахском, Ташкентском, Московском университетах, Днепропетровском химико-технологическом институте и др. [c.54]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками 929] разработали условия амперометрического титрования урана ферроцианидом калия по методу осаждения. Недавно предложен комплексонометрический метод амперометрического определения урана с солями ртути в качестве электрометрического индикатора так как комплексонат урана (IV) более устойчив, чем комплексонат ртути, то последний начинает образовываться лишь после того, как закончится образование комплексоната урана сила тока, обусловленная присутствием ртути, начинает понижаться. Титрование проводят с графитовым индикаторным электродом. Метод позволяет определять микрограммовые количества урана [1025]. [c.386]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Но если возникает необходимость определить ион (частицу), восстанавливающийся или окисляющийся при потенциалах более положительных чем+ 0,4 V относительна насыщенного каломельного электрода, применение ртутного капельного электрода делается невозможным в силу того, что при этих потенциалах начинается растворение металлической ртутй. В таких случаях амперометрическое титрование проводят на вращающемся платиновом микроэлектроде. [c.171]

Чирков С. К. Влияние скорости капания ртути на высоту полярографической волны. ЖОХ, 1944, 14, вып, 9—10, с. 904—913. Резюме на англ. яз. Библ. 6 назв. 1093 Чирков С. К. О применении твердых электродов для полярографического анализа. Зав. лаб., 1948,14, № 11, с. 1300 1306. 1994 Човнык Н. Г. Некоторые современные электрометрические методы контроля производства. [Полярографические методы химического анализа и амперометрическое титрование]. В сб. Опыт новаторов машиностроения. Куйбышев, 1948, с. 178 —18Ь Библ. 6 назв. 1095 [c.48]

Сонгина О. А., Войлошникова А. П. и Козловский М. Т. Амперометрическое титрование, Сообщ, 1, [Определение серебра йодидом калия. Взаимодействие иодида калия со свинцом, висмутом, таллием, ртутью], Изв, АН КазССР, 1949, № 71, Серия хим,, вып, 3, с, 8 —101. Резюме на казах, яз. Би т. с. 100, 5597 [c.215]

ЛотаревгГ В. И. Быстрый метод определения малых количеств меди и ртути анодным амперометрическим титрованием диэтилдитиокарбаминатом натрия.— Ж. аналит. хим., 1964, 19, вып. 2, 184— [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология