Адипиновая кислота получение из циклогексана

Рис. 51. Схема получения адипиновой кислоты через циклогексан

В настоящее время основное количество адиподинитрила получается химическим путем из адипиновой кислоты. Такой адиподинитрил содержит много примесей. Кроме того, сырье для получения адипиновой кислоты (бензол, циклогексан) ограничено. [c.226]

Наиболее перспективны для получения адипиновой кислоты одностадийные методы окисления, базирующиеся на использовании кобальтовых катализаторов. При 90 °С циклогексан окисляют в течение 8—10 ч кислородом воздуха в среде уксусной кислоты. При этом достигается степень превращения циклогексана 80— 90 % и 70—80 % выход кислоты. [c.328]

Циклизация 1,6-дигалоидпроизводных металлами не имеет практической ценности. Методы, включающие реакции Гриньяра, полностью аналогичны получению этим путем циклопентановых углеводородо) . При пиролизе солей пимелиновых кислот образуются циклогексаноны приблизительно с такими же выходами, как при получении циклопентанонов из адипиновых кислот, при этом наблюдаются те же ограничения однако получать циклогексан этим путем невыгодно. [c.463]

Наиболее перспективным сырьем для получения циклогексанола, циклогексанона и адипиновой кислоты является циклогексан, который выделяют из бензиновых фракций некоторых нефтей или получают гидрированием бензола (см. стр. 82). При жидкофазном окислении воздухом гомологов циклогексана метил-, этил-, изопропил- и диметилциклогексанов) образуются смеси одно- и двухосновных кислот С1—С4. В настоящее время основным промышленным процессом окисления нафтенов является окисление циклогексана в циклогексанон и адипиновую кислоту. [c.420]

В промышленном методе производства адипиновой кислоты применяют в качестве сырья сМесь кислородных соединений, полученных при глубоком окислении циклогексана воздухом. При каталитическом окислении этих смесей азотной кислотой получается до 60—65% чистой адипиновой кислоты от исходного циклогексана. окисление проводят в трубках из легированной стали, обогреваемых снаружи. По трубам идет параллельными потоками неочищенная смесь кислородных соединений, полученная при окислении воздухом (после того как отделили ненрореагировавший циклогексан), и 50 — 60%-ная концентрированная азотная кислота. [c.140]

Среди продуктов синтетической химии, получивших большое развитие за последнее время, видное место занимают полиамиды, используемые главным образом для производства волокон и в меньшей степени для изготовления пленочных материалов. В качестве основного, сырья для получения полиамидных волокон служат капролактам и адипиновая кислота. Мировая мощность по производству этих мономеров (без СССР) составляет около 2 млн. т/год [37]. Производство и капролактама, и адипиновой кислоты до настоящего времени базируется преимущественно на циклогексане, хотя существуют и другие способы производства (например, получение капролактама из фенола и толуола). [c.60]

В работах [4, 16] проведены исследования по установлению наиболее благоприятных режимов окисления и дано описание схемы процесса получения циклогексанона, удовлетворяющего по своим качественным показателям требованиям для переработки в капролактам. Реакция окисления циклогексана производилась в вертикальном цилиндрическом реакторе при давлениях 18—24 ат, температуре 130—140° и концентрации нафтената кобальта 0,004%. Скорость подачи циклогексана в реактор составляла 55—60 л1ч при расходе воздуха 6,5—12 н.т.д. в час. Время пребывания циклогексана в реакторе было равно от двух до четырех часов. Глубина реакции за один проход составляла 11—12%. Выход продуктов, выраженный в мол. % на прореагировавший циклогексан, был циклогексанон—32, циклогексанол—35, дикарбоновые кислоты—20%, из них 80% приходится на адипиновую кислоту. Отмечается неблагоприятное действие воды на процесс окисления. [c.289]

Гидрирование ароматических углеводородов используется прежде всего при получении сырья для химической промышленности. Так, циклогексан является основным сырьем в производстве капролактама и адипиновой кислоты [44, 45], фенола [14, с. 270—281] [c.35]

По данным Шервуда [93] циклогексан окисляют воздухом при 130 — 140° в присутствии нафтената кобальта. Конверсия за один проход составляет 15—20%. Полученная смесь продуктов окисления подвергается на второй стадии дальнейшему окислению 50—60%-ной азотной кислотой в присутствии медь- и ванадийсодержащих катализаторов. На этой стадии получается адипиновая кислота с выходом 90—93%. [c.680]

Учитывая также и возможности гидрогенизационных заводов (наличие больших количеств водорода, окиси углерода, аппаратуры высокого давления и ряд других), вполне целесообразна организация на них переработки части продуктов, выделяемых из гидрогенизатов. Сюда следует отнести производство циклогексана и циклогексанола гидрированием бензола и фенола. При их окислении получают адипиновую кислоту, служащую сырьем для производства лаков и пластификаторов. Кроме того, циклогексан и циклогексанол являются исходным сырьем для получения искусственного волокна — капролактама. [c.844]

Поскольку каталитическое хлорирование ароматических углеводородов стало уже классической реакцией, то в качестве примера выберем фотохимическое хлорирование циклогексана. Фактически этот процесс является уже производственной технологической схемой, поскольку циклогексан, который находит практическое применение в получении циклогексанол а, циклогексанона, капролактама, адипиновой кислоты и т. д., в настоящее время получается путем [c.29]

Циклогексан — жидкость с т. кип. 81 ° С. Получается гидрированием бензола. Применяется как растворитель, для получения адипиновой кислоты и капролактама по схеме 9 (стр. 351). [c.352]

Очевидно, что окислять в адипиновую кислоту можно не только оксидат с первой стадии окисления циклогексана, но также циклогексанол или циклогексанон, полученные иными путями. Другие нафтены и соответствующие им спирты и кетоны ведут себя при окислении аналогично циклогексану и его производным. [c.538]

Промышленное окисление циклогексана может быть направлено на получение циклогексанона и циклогексанола либо на получение адипиновой кислоты. Последняя с трудом подвергается дальнейшим превращениям и легко может быть выведена из зоны реакции. Это позволяет получить ее с хорошими выходами на прореагировавший циклогексан, добиваясь полного использования промежуточных соединений, окисление которых в конечном итоге приводит главным образом к адипиновой кислоте. [c.102]

Труднее подобрать режим при окислении циклогексана с преимущественным получением циклогексанона. Так как последний легко подвергается окислению, то стремление к достижению больших глубин превращения приводит к сильному возрастанию скорости образования вторичных продуктов (в основном адипиновой кислоты). Уменьшение глубины окисления приводит к увеличению выхода циклогексанона в расчете на окислившийся циклогексан. Однако при этом понижается концентрация кетона, что увеличивает расходы на его выделение. В связи с этим целесообразно проанализировать еще один фактор, влияющий на выход промежуточных продуктов,— температуру реакции. [c.102]

Схема процесса изображена на рис. 103. Окисление проводится при температуре 153°, давлении 9 аг и содержании нафтената кобальта 10 % (считая на металл) в трех последовательно соединенных реакторах 1, снабженных холодильниками для непрерывного отделения воды, образующейся в ходе реакции. Окисленный циклогексан (глубина, окисления 11—12%) поступает сразу в экстрактор 2, куда добавляется вода в количестве, достаточном для растворения образующейся адипиновой кислоты. После охлаждения слои разделяют 3, из водного слоя отгоняют с паром летучие компоненты 4, которые после отделения воды 5 смешивают с органическим слоем, поступающим из 3. Смесь продуктов поступает на азеотропную отгонку циклогексана 6, который отделяют от воды 7 и рециркулируют. Полученные-продукты А подвергают разгонке с паром 8, в результате [c.281]

Чистота полученного по этому способу циклогексана достигает 99,99% и выше. Используют циклогексан главным образом для синтеза адипиновой кислоты (стр. 253) и капролактама — полупродуктов для производства синтетических волокон найлон и капрон (стр. 216). Наиболее важными производными циклогексана являются спирт циклогексанол и кетой циклогексанон. [c.61]

Как уже было сказано, циклогексан является исходным сырьем для получения циклогексанола, циклогексанона и адипиновой кислоты — полупродуктов для синтеза найлона и капрона (часто найлон называют найлоном-66, а капрон — найлоном-6). В США, например, для этих целей расходуют до 90 i) всего вырабатываемого циклогексана. Если принять во внимание то, что экспортируемый из США в больших количествах циклогексан также идет на производство найлона и капрона (см. гл. 1), то общее потребление циклогексана для этих целей в США превысит в 1970 г. 1 млн. т . За десятилетие с 1954 по 1964 г. потребление циклогексана в США для производства найлона и капрона росло на 35% в год, в настоящее время эта цифра снизилась до 10—15°о. [c.195]

Окисление циклогексана с получением адипиновой кислоты можно вести в одну стадию . В облицованный танталом реактор загружают циклогексана 850 вес. ч., циклогексанона 20, уксусной кислоты 500, НС1 — 1 и гексагидрата кобальта 0,7 вес. ч. Смесь нагревают до 95 "С и в реактор подают воздух (давление 10,5 атм). Температуру при этом поддерживают не выше 100 "С. Выходящие газы охлаждают для конденсации паров циклогексана. Реакционную смесь выводят из реактора и перегоняют сначала выделяют циклогексан, затем уксусную кислоту и, наконец, циклогексанол и циклогексанон. Из кубового остатка отфильтровывают адипиновую кислоту и очищают ее перекристаллизацией. Выход кислоты составляет 50—70 о в расчете на взятый циклогексан. [c.197]

Отмечается [26], что присутствие парафиновых и нафтеновых углеводородов в бензоле нежелательно, если последний используют для синтеза капролактама и адипиновой кислоты. Например, -гептан, пройдя без изменения стадию гидрирования бензола до циклогексана, на стадии окисления превращается в гептанон и другие кислородсодержащие соединения, вызывающие пожелтение капролактама. В синтезе капролактама и адипиновой кислоты через циклогексан отрицательное влияние оказывают также содержащиеся в бензоле примеси метилциклопентана и метилцйкЯо гексана [27, 28]. Фирма 51агп1сагЬоп ограничивает содержание насыщенных углеводородов в бензоле для получения капролактама на уровне 0,02% [27]. [c.119]

Изучение изомеризации предельных угленодородов в течение болсс двух десятилетий все возрастающим числом исследователей дало много сведений, важных как для техники, так и для теории. Исследования в этом направлении стимулировались потребностью в изобутане — сырье для процессов алкилирования, а также желательностью иревращения содержащихся в бензине парафинов нормального строения в изомеры с разветвленными цепями, обладающие более высокими аитидетонацион-иыми свойствами. Практическое значение аналогичного процесса изомеризации алкилциклопентанов в циклогексан или его алкилзамещенные объясняется главным образом тем, что эти последние являются промежуточными соединениями при производстве соответствующих ароматических углеводородов посредством дегидрогенизации. Сам циклогексан также является сырьем для получения адипиновой кислоты для производства иейлопа. Помимо этой практической стороны дела, изучение подобных реакций может пролить свет на поведение углеводородов и помочь в разъяснении механизма каталитических реакций. [c.14]

Разъясним систему блокировки на следующем примере. Допустим, что необходимо подвергнуть газофракционировке циклогексановую фракцию нефти. Выделенный этилциклогексан идет на деалкилирование с получением цик логексана. Циклогексан, полученный из соответствующей фракции и путем де-алкилирования, используется для синтеза адипиновой кислоты и производ- [c.179]

В настоящее время основное количество адипиновой кислоты получается по двухстадийному методу, разработанному в СССР ГИАПом, а за рубежом — фирмами Ои Роп1, ВАЗР и др. На первой стадии циклогексан окибляется кислородом воздуха в присутствии катализатора (соли двухвалентного кобальта, марганца) с получением смеси циклогексанола и циклогексанона. На второй стадии [c.187]

Изопропилбензол и вторичный бутилбензол применяют для производства фенола, ацетона и метилэтилкетона. При алкилировании фенола С НаОН олефинами получают промежуточные продукты, нужные для производства моющих средств, смол и присадок к маслам. Фенол используют для получения фенольных и эпоксидных смол, алкилфенолов, адипиновой кислоты и капролактома. Циклогексан, получаемый гидрированием бензола, используется для получения найлона. [c.326]

Эти продукты сами по себе являются ценными растворителями, однако еш,е важнее то, что они служат полупродуктами для промышленного синтеза адипиновой кислоты — исходного вещества в производстве нейлона. Относительно нейлона сообщают, что сырьем для значительной части его производства в США является циклогексан, полученный из нефти. По-видимому, американская промышленность смогла освоить очень тн1ательную очистку циклогексана с достаточно низкими затратами, без которой этот углеводород как сырье для производства нейлона не способен конкурировать с бензолом нефтяного или каменноугольного происхождения. [c.237]

Циклогексан мо кно окислять воздухом непосредственно в адипиновую кислоту в одну стадию, но выходы последней не превышают 35%. В присутствии азотной кислоты окисление циклогексана в одну стадию приводит к получению адипиновой кислоты с выходом 30%, а в две стадии — с выходом 45% [11]. В промышленности окисление циклогексана производят в две стадии в первой стадии в качестве окислителя исполр зуют воздух, чтобы получить смесь циклогексанола и циклогексанона, а во второй стадии процесса окислителем служит азотная кислота. [c.237]

На выходе из реактора из оксидата отгоняют непрореагировав ший циклогексан, возвращаемый в процесс, а продукты окислени подвергают переработке. Схема переработки определяется ком плексом продуктов, выделяемых наряду с фенолом. При получе НИИ фенола и адипиновой кислоты может проводиться частично выделение из продуктов реакции циклогексаиола и циклогексане на ректификацией, последние дегидрируются в дальнейшем в фе НОЛ. Остальная часть продуктов подвергается доокислению азот ной кислотой на второй стадии, согласно существующим в пре мышленности схемам. В этом случае адипиновая кислота, пол чающаяся наряду с кетоном и спиртом на первой стадии, являете целевым продуктом. При необходимости получения циклогексане на, используемого в производстве капролактама в качестве це левого продукта, смесь спирта и кетона перед дегидрирование может быть подвергнута вакуумной ректификации. Выделенны [c.275]

Таким образом, такие свободнорадикальные реакции, как например, галогенирование, сульфохлорирование, окисление и нитрование, могут иметь препаративное значение только для получения соответствующих монозамещенных циклогексанов Окисление используют для синтеза циклогексанона, из которого в жестких условиях получают адипиновую кислоту, используемую для изготовления полимерного волокна (см разд 6 2 1), нитрование - для синтеза нитроциклогексана, который восстановлением переводят в оксим циклогексанона и далее с помощью перегруппировки Бекмана (см разд 4 2 1)-в -капролактам и [c.43]

При окислении 25—50%-ного раствора циклогексана в трет-бутиловом спирте при 100—200 °С получен оксидат, содержащий 33% адипиновой кислоты и 25% циклогексанола и цйклогекса-нона. Степень конверсии циклогексана составляет 52%. По окончании реакции непрореагировавший циклогексан отгоняется в виде азеотропной смеси со спиртом и водой и после разделения возвращается в процесс. Продукты окисления растворяются в воде, и из раствора выкристаллизовывается адипиновая кислота [22]. [c.81]

Образуюш иеся в процессе окисления кислбродом воздуха циклогексанол и циклогексанон можно отделить из оксидата экстракцией 20—60%-ной азотной кислотой. Полученный в результате экстракции азотнокислый раствор нагревают до 50—75 °С и при этой температуре завершают окисление с образованием адипиновой кислоты [66]. В другие методах оксидат разбавляют водой, образовавшийся водный слой упаривают, а из органического слоя отгоняют непрореагировавший циклогексан. Далее оба слоя объединяют и доокисляют 30—70%-ной азотной кислотой в две ступени при 35—60 С и 105—120 " С в присутствии метаванадата аммония ж двуокиси азота [67]. Использование водного слоя позволй ет увеличить выход адипиновой кислоты на 3—10% [68]. [c.90]

Окисление циклогексана двуокисью азота ведет к суммарному продукту реакции с высоким содержанием адипиновой кислоты [5]. Однако при почти полном расходовании двуокиси азота лишь 1—2,5% циклогексана превращалось в целевой продукт. Установлено, что при окислении метилциклогексана двуокисью азота и азотной кислотой образуется не метиладипиновая, а янтарная кислота 13]. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном был детально изучен [7]. Недавно был исследован механизм взаимодействия пятиокиси азота с циклогексаном [1]. Нри окислении в двухосновные кислоты образуются промежуточные азотистые соединения и в качестве побочных продуктов — некоторые нитросоединения. Например, при классическом методе получения нитроцикло-гексана и а ипиновой кислоты [3] циклогексан окисляют азотной кислотой, выделенный нитроциклогексан превращают в натриевую соль и подвергают гидролизу образующийся циклогексанон окисляется в смесь двухосновных кислот. [c.303]

Циклогексан. Из нафтеновых углеводородов наиболее широко в нефтехимическом синтезе используется циклогексан. Он служит исходным сырьем для производства адипиновой кислоты, на основе которой осуществляется синтез полиамидной смолы найлон, применяемой для получения синтегического волокна того же названия. Циклогексан получают гидрированием бензола или выделяют его из нефтяных фракций. [c.31]

Легче окисляются циклогексанол и циклогексанон. Поэтому процесс получения адипиновой кислоты из циклогексана обычно проводится в две стадии. Сначала циклогексан окисляется кислородом воздуха в присутствий катализатора (в технике применяется нафтенат кобальта) до получения смеси циклогексанола и цнклогексанона, которая затем азотной кислотой окисляется в адипиновую кислоту. В качестве побочных продуктов образуются в довольно значительных количествах низщие дикарбоновые кислоты — янтарная, глутаровая и щавелевая. [c.524]

На потребление фенола в производстве синтетических волокон сильное влияние оказывает конкуренция различных видов сырья для их получения. Особенно острая борьба наблюдается в производстве капролактама и адипиновой -кислоты. Циклогексан с высокой степенью чистоты вытесняет фенол как сырье для получения капролактама— исходного продукта для по,пучения найлона-6. В США только одна фирма Allied hemi al orp. получает капролактам из фенола. Возрастает потребление фенола в производстве бисфенола-А в связи с использованием последнего для получения поликарбонатных и эпоксидных смол. Большую роль в потреблении фенола играют алкилфенолы, применяемые главным образом при производстве неионогенных моющих средств и в меньшей степени при получении присадок для смазочных масел и резины. [c.87]

Циклогексан примег.яется для получения адипиновой кислоты, циклогексанола и циклогексанона (см. стр. 104, 127, 141). [c.65]

Основными реакциями для получения производных циклогексана послужили хлорирование и нитрование по Коновалову. Из полученных таким образом тщательно очищенных хлорциклогексана или нитроцикло-гексана были приготовлены затем иодюр, циклогексан, циклогексиламин, циклогексанол, циклогексанон и т. д. Было констатировано также, что в кислотном слое после нитрования циклогексана содержится нормальный продукт окисления незамещенного шестичлениого ядра — адипиновая кислота. Наконец, исходя из иодюра, полученного нагреванием хлорцикло-гексапа или циклогексанола (из амина) с иодистоводородной кислотой, был получен обратно циклогексан, и, таким образом, был замкнут круг превращений этого важнейшего природного нафтена. [c.186]

Циклогексан СвИхд. Для выделения этого нафтена легкие ногоны пенсильванской нефти были сначала медленно разогнаны 9 раз за этой предварительной разгонкой следовали химическая очистка фракций, промывка и сушка после 33 новых фракционировок углеводород перегонялся в пределах 80,55—80,65° но, судя по несколько сниженному удельному весу (0,7722 вместо 0,7896), все еще содержал примесь парафинов. При его окислении получен характерный продукт окисления циклогексана, адипиновая кислота. Путем вымораживания нефтяного углеводорода циклогексан был получен затем в почти чистом виде (т. пл. 4,7° вместо 6,4°). [c.200]

Сырьем для получения капролактама могут служить фенол, бензол или циклогексан. Капролактам может быть синтезирован также из ацетилена через дипитрил адипиновой кислоты или из фурфурола через тетрагидрофуран и адипонитрил Однако [c.23]

Реакция между циклогексаном и двуокисью азота изучалась А. И. Титовым [5—7]. При взаимодействии двуокиси азота с циклогексаном происходит его нитрование и окисление. Так, например, в одном из опытов, проводившемся при комнатной температуре, 10 мл циклогексана и 6 г двуокиси азота через 60 ч дали 0,2 г нитроциклогексана и 2,37 г (65%) адипиновой кислоты. С Повышением температуры выход нитропродуктов возрастает. При 100° из 10 мл циклогексана и 2 г двуокиси азота образовалось только 1,08 г адипиновой кислоты и 2 г нитропродукта, содержавшего небольшое количество циклогексилнитрита. Кроме нитроциклогексана и адипиновой кислоты, образуются и другие соединения так, в одном из опытов был получен следующий состав продуктов окисления нитроциклогексана — 50, циклогексанола — 8, циклогексилнитрита — 8, других эфиров циклогексанола — 14, [c.266]

Адипиновая кислота. Получают окислением циклогексана в одну или две стадии. При двухстадийном способе циклогексан окисляют кислородом воздуха (120—160°С, 1 — 2 МПа) в присутствии солей кобальта в системе барботаж-ных колонн. Полученную при этом смесь циклогексанола (анол) и циклогексанона (анон) окисляют 50—60%-й HNO3 (85°С, 0,3—0,5 МПа) на медно-ванадиевом катализаторе образующуюся кислоту очищают перекристаллизацией из воды [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология