Кобальт на носителях приготовление

Способы приготовления и составы катализаторов сильно отличались. Синтез велся в одну ступень без циркуляции. Температура синтеза 200° и максимальная 225°, да вление 10 ат, состав синтез-газа 1,25 Нг 1,0 СО с 12% инертных компонентов. Объемная скорость составляла 105—ПО объемов на объем катализатора в час, т. е. была примерно такой же, как и при синтезе над кобальтовым Катализатором. Использованные для испытаний катализаторы могут быть разделены на катализаторы на носителе и на катализаторы без носителя. Катализаторы первого типа аналогичны кобальтовым с той разницей, что на носитель, например кизельгур, наносится вместо кобальта железо. Они имеют значительно меньший насыпной вес, чем катализаторы без носителя. [c.113]

Эффективность и продолжительность действия катализатора в значительной степени зависят от способа его приготовления и условий работы. Наиболее широко применяют катализаторы, состоящие из смеси металлов (или окислов металлов) на инертных носителях, например состоящий из 100 вес. ч. кобальта, 5 вес. ч. тория, 8 вес. ч. окиси магния и 200 вес. ч. кизельгура. Этот катализатор готовят из азотнокислых солей соответствующих металлов. Полученную каталитическую массу прессуют в форме цилиндров высотой около 1 —3 мм. В таком виде катализатор восстанавливают водородом при 400 —450 °С так, чтобы примерно 50% соединений кобальта восстановилось до металла. [c.255]

Как карбонил, так и гидрокарбонил кобальта растворимы в продукте реакции. При применении катализаторов на носителях кобальт постепенно теряется, вследствие чего вместе с сырьем необходимо непрерывно добавлять катализатор. Установлено, что карбонил кобальта, приготовленный отдельно, кобальтовые соли органических кислот (например, нафтенат кобальта) или другие соли кобальта являются превосходными катализаторами их удобно добавлять в виде раствора в олефиновом сырье. Было обнаружено, что каталитической активностью обладают и такие материалы, как железо, кальций, магний и цинк [72], но эффективность большинства их сомнительна. Автоклавы, в которых испытывались кобальтовые катализаторы, загрязнялись небольшими остаточными количествами кобальта, удалить которые чрезвычайно трудно. Это загрязнение аппаратуры легко может привести к ошибочным выводам при испытании каталитической активности различных материалов. [c.264]

Предварительно приготовленные твердые катализаторы. Первые работы <с применением твердых катализаторов для полимеризации олефинов приводили [20] к образованию газов, маслянистых жидкостей и низкомолекулярных хрупких твердых материалов. Лишь в 1953 г. удалось получить механически прочный полиэтилен высокого молекулярного веса с применением твердых катализаторов [77]. Для этого газообразный этилен пропускали над восстановленным металлическим кобальтом па активном угле в качестве носителя. Полимеризацию проводили при температуре 0—250° и давлении не менее 35 ати. После завершения реакции твердый катализатор экстрагировали жидким растворителем и получали раствор полимера. Процесс удалось значительно усовершенствовать проведением реакции в среде жидкого углеводорода [78]. [c.285]

Никель — медный катализатор (полученный из пиридиновых комплексных солей муравьиной кислоты), осажденный на кизельгуре катализатор наносят на носитель путем растворения формиатов в пиридине при нагревании пиридин удаляют легким нагреванием в вакууме, после выпаривания досуха при перемешивании катализатор восстанавливают в токе водорода при 220° и охлаждают в токе углекислоты (восстановление катализатора при 220 дает более активный катализатор, чем восстановление при 280° при более низкой температуре активность была немного меньше). Никель активируют медью при приготовлении медь-никелевого катализатора наилуч-, шая пропорция для водного раствора формиатов 1 1 пиридиновый комплекс содержит 70% меди и 30% никеля применение никеля с медью и кобальтом не дало лучшего результата применение вместо воды пиридина как растворителя для формиата никеля и меди дает значительно более активные катализаторы [c.295]

Иетод совместного осаждения с успехом используется [119] и для приготовления алюмо-молибденовых катализаторов, которые более стабильны, чем приготовленные пропиткой. Несколько повысить стабильность кобальт-молибденового, окисномолибденового и окиснохромового катализаторов на окисноалюминиевом носителе можно введением вместе с окисноалюминиевым носителем небольшого количества (1—15%) ортофосфата алюмииия. Ортофосфат добавляют осаждением в присутствии гидратированного алюмогеля 1120]. [c.392]

Активность катализаторов очень сильно зависит от природы используемых для их приготовления носителей. Влияние носителя на активность катализатора весьма специфично. Если, например, в качестве носителя для никеля или кобальта использовать диатомит, кремнезем, окись алюминия и целиты, то катализаторы оказываются неэффективными для получения твердого полиэтилена. Эффективные катализаторы готовят на активированном угле (древесном или угле кокосового ореха), имеющем поверхность 700—1200 л /г, объем иор 0,53—0,58 сл /г и диаметр лор 20—30 А. [c.318]

Когда говорят о типах катализаторов, используемых для данной реакции гидрирования, обычно указывают только, что катализатор никелевый или из благородного металла можно сказать, что катализатор принадлежит к группе железа. Однако все эти термины дают весьма неоднозначное описание, в котором соседствуют дезинформация и правда. Например, катализатором группы железа может быть никель, железо или кобальт, причем в одной или нескольких различных формах. Как правило, это нанесенные катализаторы, т. е. полученные осаждением металла на носитель или пропиткой его раствором соли металла. В качестве носителей чаще используют инфузорную землю (кизельгур), порошкообразные оксид кремния и активированный уголь, оксиды магния и редкоземельных элементов, оксид алюминия или молекулярные сита. (Существует много типов окспда алюминия, и каждый из них оказывает свое положительное или отрицательное влияние на получающийся катализатор.) В задачу данной главы не входит описание приготовления катализаторов, которое слишком сложно. Отметим только, что, называя катализатор никелевым, мы не даем ему адекватной характеристики. Даже если назван носитель, то еще нельзя определить, как будет работать катализатор. Свойства катализатора сильно зависят от способа его приготовления, типа носителя, наличия промоторов, введенных сознательно или случайно попавших при осаждении. Способы восстановления и стабилизации катализатора также могут оказать решающее воздействие на его эксплуатационные характеристики, в том числе на активность и селективность. [c.108]

Добавка к железу кобальта и меди в соотношениях 8 84 8 26 68 9 и 33 33 33, а также никеля и меди в соотношениях 73 9 18 и 66 16 17 при приготовлении катализатора путем прокаливания нитратов на носителе дает малоактивные катализаторы. [c.180]

В первых работах Сабатье [320, 321] в качестве катализатора применял никель, который получали восстановлением окиси (на кизельгуровом носителе) водородом при 300—400 . Восстановленный никель получался в пирофорном состоянии. При аналогичных условиях приготовления активными гидрирующими катализаторами оказались также кобальт, медь, платина и палладий. Обзору этих работ начального периода носвящена монография Сабатье [318]. В настоящее время наиболее важными катализаторами гидрирования органических соединений, несомнеино, являются никель Ренея [302] и окись платины Адамса [3]. В обоих случаях природа каталитического вещества до сего времени точно не выяснена. [c.185]

Дальнейшие исследования проводились в присутствии смешанных кобальт-никелевых катализаторов, приготовленных на том же носителе, но с различным содержанием этих металлов. Как видно из данных табл. 1, преобладание одного из металлов в катализаторе приводит к закономерностям, характерным для этого металла, нанесенного в чистом виде (рис. 1, табл. 1). При нанесении равных количеств этих металлов (по 10 мас.% от массы носителя) получен катализатор, обеспечивающий стабильность выхода первичного спирта в интервале температур 100—160°С и давлении 4,0—6,0 МПа. При этом содержание вторичного спирта несколько снижается при увеличении температуры, а [c.13]

Для приготовления катализаторов можно использовать и другие металлы, например, кобальт, лшлибден, платина, никель, хром, нанесенные на носители. В качестве носителей обычно применяют окислы алюминия, кремния и магния АЬОз, 3102, MgO. Недостатком последних катализаторов является повышенная их чувствительность к ядам, особенно соединениям серы. [c.65]

Недавно пропиточный метод приготовления катализаторов гидроочистки светлых фракций Г.Н.Маслянский и др. упростили за счет применения способа пропитки по влагоемкости и повышения pH в растворах. Повышение pH раствора уменьшает степень полимеризации анионов молибдена до мономера Мо04 , модифицирует поверхность носителя, который играет роль буфера и способствует более тесному взаимодействию солей молибдена, кобальта или никеля. [c.178]

В первый период развития гидрогенизационных процессов в качестве катализаторов применялись специальным образом приготовленные металлы VIII группы периодической системы элементов никель, кобальт, железо, платина, палладий или их окислы [1—7]. Катализаторы этого типа характеризуются весьма высокой гидрирующей способностью и могут использоваться на носителях и без них. В литературе подробно освещены способы приготовления и применения никеля Ренея [8,9], платиновой и палладиевой черни, окиси платины [10], никеля на кизельгуре или на окиси алюминия [II], платины и палладия на активированном угле [12, 13]. [c.64]

Для приготовления катализаторов гидрокрекинга используют а) нейтральные носители — различные пористые инертные материалы б) аморфные носители, обладающие кислотной природой активированные кислотами глины фторированную окись алюминия синтетические алюмосиликаты магнийсиликаты, цирконийсили-каты и др. [131 —158] в)- синтетические кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, преимущественно высококремнеземистые цеолиты типа Y [159—168]. В качестве гидрирующих компонентов применяют окислы молибдена, вольфрама, молибдаты кобальта и никеля, вольфраматы никеля, хроматы никеля и др., их сульфидные производные, а также элементы платиновой группы (платина, палладий, осмий и др.) в виде металлов. [c.79]

Подача катализатора (в пересчете на металлический кобальт, в процентах на олефнновое сырье) изменяется от 0,05% вес. при применении предварительно приготовленного карбонила кобальта до 1% вес. — нри кобальтовом катализаторе на носителе [29]. Однако концентрация активного карбонила кобальта в реакторе может существенно отличаться от этих величин. Эта концентрация зависит от температуры в данной точке объема реактора, парциальных давлений водорода и окиси углерода и скорости образования карбонила. Значительные колебания отношения Нг СО при прохождении через реактор могут приводить к изменениям концентрации карбонила. Местный перегрев, вызываемый недостаточным перемешиванием или перавномерпым отводом тепла, может иривести к разложению катализатора и в результате к значительным колебаниям степени превращения. Недостаточное перемешивание также может приводить к снижению концентрации окиси углерода в отдельных объемах жидкости, что сопровождается разложением катализатора. В практических условиях в реакторе, вероятно, одновременно присутствуют как твердый кобальт, так и карбонильная форма его. Удаление кобальта из реактора в виде карбонила можно значительно уменьшить, проводя последнюю стадию реакции при повышенной температуре [29]. [c.272]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]

Предйожены многочисленные другие рецептуры катализаторов, которые с успехом применяются в промышленности [16]. Состав некоторых из этих катализаторов приведен в табл. 5. Из табл. 5 можно сделать вывод, что вполне приемлемые катализаторы могут значительно различаться по содержанию окиси кобальта и трехокиси молибдена, атомному отношению кобальт молибден, суммарному весу обоих металлов и удельной поверхности. Сопротивление раздавливанию изменяется в весьма широких пределах, но во всех случаях оказывается достаточно высоким для того, чтобы катализатор противостоял истиранию в промышленных реакторах. Различаются также катализаторы по составу носителя и методу приготовления эти различия характеризуются насыпным весом катализатора, изменяющимся в широких пределах. Стоимость катализаторов (в ценах 1958 г.) изменяется от 1380 до 2230 долл. на объема реактора. Эти пределы достаточно широки, но стоимость катализатора не имеет первостепенного значения в экономике [c.144]

В литературе описано [121] приготовление формованного окисноалюминиевого носителя, отличающегося высокой механической прочностью и особенно пригодного для приготовления кобальт-молибдеиовых катализаторов. Порошкообразную трех-воднз ю окись алюминия, нанример природный боксит, обрабатывают водным раствором соли алюминия и сильной гшслоты (нанример хлористым алюминием), выдавливают на червячном прессе и прокаливают в регз чируемых условиях для получения гамма-окпси алюминия. Можно применять активированную окись алюминия, обработанную приблизительно 15 %-ным раствором соляной кислоты [122, 123] или 10%-ным раствором плавиковой кислоты [124]. Обработанный соляной кислотой носитель необходимо отмыть до полного удаления хлора [123]. [c.392]

Кобальтмолибдатиый и другие смешанные катализаторы на носителях тоже можно приготовлять, применяя общеизвестный метод пропитки. Так, нанример, носптель пропитывают раствором, содержащим соединения обоих каталитпческн активных элементов, после чего катализатор сушат и прокаливают. В качестве растворимых соединений для приготовления кобальтмолибдатных катализаторов целесообразно применять нитрат кобальта и молибдат аммония. [c.403]

При приготовлении катализаторов для прямой гидроочистки нефтяных остатков в качестве активных компонентов используют никель, кобальт, молибден, вольфрам. Но-, сителями могут. служить окись алюминия, окись кремния, у природные и синтетические алюмосиликаты. Носитель иг- рает важную доль в механизме отложения кокса и тяжелых металлов на поверхности катализатора. Увеличение активной поверхности, объема и радиуса пор улучшает гид- [c.74]

Активность катализаторов гидроочистки, приготовленных методом пропитки носителя, как правило, выше активности катализаторов, приготовленных методом соосаждения [226]. В свою очередь, способ пропитки, порядок нанесения активных компонентов, pH пропиточного раствора, последовательность операций (промежуточная промывка и прокаливание) также влияют на активность катализаторов. Полагают [227], что наиболее активные катализаторы получаются при двойной пропитке v-AbOs вначале раствором парамолибдата аммония, затем раствором нитрата кобальта или никеля с промежуточной сушкой и прокаливанием. [c.100]

Многочисленные патенты фирмы Юнион ойл касаются приготовления катали-заторов гидрокрекинга на основе цеолитов например, п патенте 3 ПО 763 описан катализатор, состо ящий из кобальта и никеля на носителе типа молекулярных сит. Избирательность можно повысить взаимодействием никеля и кобальта с серой. [c.10]

Катализаторы реакций гидрирования — дегидрирования имеют разную активность, зависящую не только от состава, но и от способа приготовления и применения. При прочих равных условиях активность можно охарактеризовать температурой, при которой они способны катализировать определенный процесс, или скоростью реакции при постоянной температуре. Если взять в качестве эталона гидрирование двойной углерод-углеродной связи, то наиболее активными оказываются КЬ, Рс1, Р1 и N1, с которыми реакция идет уже при комнатной температуре. Эти металлы на носителях менее активны, и, например, с никелем высокая скорость достигается только при 100—150 °С. Железо, медь и кобальт эффективны при 150—300 °С, так же, как окись хрома и хромиты, а окислы и сульфиды молибдена и вольфрама — при 300—400 С. Приведенная характеристика активцости контактов неуниверсальна и существенно меняется в зависимости от типа гидрируамой связи или функциональной группы. [c.642]

Определенный успех в синтезе диэтилкетона в присутствии водорода был достигнут при проведении реакции в газовой фазе [24—26]. Применяя высокие концентрации этилена при температуре 65° С и давлении 21 ат в присутствии кобальтового катализатора, авторы получали диэтилкетон с выходом 60%. В качестве побочной реакции, очевидно, шел синтез углеводородов из водорода и окиси углерода по Фишеру-Тропшу. Особое внимание уделялось приготовлению катализатора на носителе обычно применялась смесь Со — СоО на AljOg с добавками (NagO), увеличиваюш ими срок службы катализатора. Авторы предполагают, что для получения хорошего катализатора необходимо соблюдать оптимальное соотношение металлического кобальта и его окиси, причем это соотношение необходимо поддерживать постоянным в условиях реакции. Однако и при соблюдении всех предосторожностей катализатор терял значительную часть активности примерно за 80 ч. Это снижение активности, вероятно, вызвано потерей кобальта в виде карбонилов с продуктами реакции. [c.165]

Более эффективно применение катализаторов, осажденных на пористую основу и не разрушающихся в процессе обесхлоривания в течение длителвното времени. Так, описан [12] способ приготовления катализатора пропиткой ксерогеля кремниевой кислоты 10%-ным раствором солей закиси кобальта, никеля, меди и железа или их смесью. Однако этот носитель не отличается достаточной механической прочностью. В настоящее время в СССР ведутся разработки новых катализаторов, отличающихся пористостью, высокой активностью и долговечностью. [c.94]

Результаты по гидрированию 1,2-эпокситетрадекана в присутствии никелевого (10 мас.% от массы носителя) и кобальто<вого (10 мас.%) катализаторов, приготовленных на этом носителе, приведены па рис. [c.12]

Смотреть страницы где упоминается термин Кобальт на носителях приготовление: [c.165] [c.15] [c.205] [c.466] [c.302] [c.321] [c.130] [c.142] [c.144] [c.128] [c.163] [c.132] [c.403] [c.405] [c.406] [c.406] [c.409] [c.19] [c.37] [c.320] [c.280] [c.54] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология