Энергия диссоциации в водном

Взаимодействие элементарных окислителей с различными соединениями. Различные элементарные окислители могут восстанавливаться при взаимодействии с соединениями, которые играют роль восстановителей как в сухом виде, так и в виде растворов, в том числе водных. Условием для протекания реакций между элементарными окислителями и сухими соединениями — восстановителями является меньшее значение энергии диссоциации соединения — восстановителя по сравнению с энергией образования продукта восстановления окислителя. Весь процесс взаимодействия складывается из ряда эндотермических и экзотермических стадий. Первая из них — диссоциация соединения — восстановителя, а вторая — образование продукта восстановления из элементарного окислителя и вещества, образовавшегося при диссоциации соединения — восстановителя. Окислительная активность элементарного вещества здесь также тем сильнее, чем больше энергия сродства к электрону его атома и чем меньше энергия диссоциации его молекулы. [c.48]

В водных растворах различных веществ могут восстанавливаться преимущественно такие элементарные окислители, энергия диссоциации молекул которых сравнительно невелика. [c.48]

Это противоречие для реакций, протекающих в водном растворе, можно объяснить с учетом приводимых ниже энергий диссоциации молекул и гидратации ионов галогенов [c.141]

Поскольку диэлектрическая проницаемость полимерных диэлектриков невелика (е Ю), то процесс диссоциации в них ионогенных примесей нужно рассматривать с позиций теории электролитической диссоциации в средах с низкой диэлектрической проницаемостью [28, с. 9]. В этом случае роль растворителя ионогена выполняет полимерная матрица. В таких слабополярных средах (по сравнению с водными растворами) ионы противоположного знака из-за электростатического взаимодействия образуют ионные пары, энергия связи которых (энергия диссоциации) определяется в основном энергией кулонов-ского взаимодействия [c.46]

Энергия диссоциации ионов, связанных с пластинами, уменьшается с ростом толщины I водного слоя вследствие увеличения энергии гидратации воды, окружающей данный диссоциированный ион с увеличением / степень диссоциации а (/) будет расти. [c.58]

Значение ионизационного потенциала метильного радикала взято из работы 151], теплота удаления ионов из водного раствора прн 25 °С — из работы [26]. В последней строке приведены энергии активации гидролиза при этой температуре, использованные для оценки теплоты сольватации метил-иона. Принятое значение (—123 ккал/г-ион) вполне может быть ошибочным, однако относительные энергии диссоциации не зависят от абсолютного значения. [c.369]

СНз)зСС (газ)—>(СНз)зС (га з)+С1 (газ) < 227 ккал Энергия диссоциации связи С—С1 в трет-бутилхлориде меньше, чем для хлористого метила, а потенциал ионизации /прега-бутил-радикала меньше, чем для метил-радикала. Следовательно, при прочих равных условиях теплота ионизации треш-бутилхлорида в газовой фазе и водном растворе будет меньше, чем для хлористого метила. Это обусловлено большей стабильностью (СНз)зС и (СНз)зС по сравнению с СНз- и СН . [c.705]

Фтористый водород НР бесцветен, т. кип. при 0,1 МПа (760 мм рт. ст.) равна 19,9 °С, т. пл. —83,1 °С. Теплота образования 269,84 кДж/моль (64,45 ккал/моль), энергия диссоциации 586,2 кДж/моль (140 ккал/моль). Фтористый водород хорошо растворим в воде, его водные растворы называют фтористоводородной, или плавиковой, кислотой. Сухой фтористый водород не ре- [c.129]

Теплоты диссоциации молекулярных соединений рассматриваются в гл. 6, первой из четырех глав, в которых идет речь о величинах теплот диссоциации, полученных на основании калориметрических данных. Глава 7 посвящена теплотам диссоциации органических молекул (одним из продуктов диссоциации таких молекул является свободный радикал), а также способам использования получаемых значений теплот образования радикалов для вычисления других энергий диссоциации по калориметрическим данным. В гл. 8 ранее вычисленные теплоты образования алкил- и арил-радикалов используются в свою очередь для вычисления энергий диссоциации связей металл — углерод в металлоорганических соединениях. Наконец, в гл. 9 дается обзор энергий диссоциации органических кислот и оснований в водных растворах. [c.26]

ЭНЕРГИЯ ДИССОЦИАЦИИ В ВОДНОМ РАСТВОРе [c.211]

Энергия диссоциации в водном растворе 213 [c.213]

Теоретическое рассмотрение показывает, что свободная энергия диссоциации кислоты в воде и, следовательно, константа диссоциации зависит от алгебраической суммы свободных энергий растворения недиссоцииро-ванной кислоты в воде, испарения кислоты, образования свободного протона и аниона из молекулы кислоты в газовой фазе и гидратации протона и аниона. Таким образом, истинная кислотность, определяемая третьим из этих членов, только случайно может соответствовать кислотности в водном растворе, а именно истинная кислотность определяет эффективную кислотность в неполярных растворителях. [c.161]

Потенциальная энергия двух противоположно заряженных ионов на этом расстоянии равна 2 кТ, при этом кинетическая энергия недостаточна для преодоления взаимного притяжения ионы остаются связанными в пару, которая не участвует в электропроводности, хотя и не является настоящей молекулой. Можно подсчитать число ионов, которые находятся вокруг иона противоположного знака между критическим расстоянием д и расстоянием наибольшего сближения. Таким способом определяется число ионных пар, степень их диссоциации и константа диссоциации ионных пар по закону действия масс. Б воде при 25° С для одно-одновалентного электролита критическое расстояние невелико (( = 3,57 А), число ионных пар очень мало, имеется почти полная диссоциация. Для ионов с большими зарядами, а также в растворителях с небольшой диэлектрической проницаемостью величина д имеет большие значения, и ассоциация увеличивается. Ассоциация зависит также от радиуса ионов и растет с уменьшением этого радиуса (т. е. увеличением расстояния наибольшего сближения), Так, в растворах ЬаРе (СМ) 6 в смешанных растворителях, диэлектрическая проницаемость которых О <57, константа диссоциации ионных пар уменьшается с уменьшением О в количественном согласии с теорией. Это падение константы лежит в пределах от 10" до 10 . В растворе с /п=0,01 степень диссоциации ионных пар по мере уменьшения О изменяется от 0,3 до 0,03 число ионных пар очень велико. В водных растворах с 0 = 81 содержание ионных пар при малых концентрациях составляет доли процента. [c.416]

СНзСООН(водн.) -> И + (водн.) + СН3СОО (водн.) а свободная энергия диссоциации равна [c.100]

Взаимодействие металлов и металлоидоа с различными соединениями. Металлы и металлоиды подвергаются окислению прн взаимодействии с различными соединениями, которые могут играть роль окислителей как в сухом виде, так и в виде растворов, в том числе водных. Реакции между металлами или металлоидами с сухими галидами или халькидами осуществляются только при сильном нагревании, хотя и сопровождаются энергетическим эффектом. Условием для протекания таких реакций является меньшее значение энергии диссоциации соединения-окислителя по сравнению с энергией образования продукта окисления восстановителя. Весь процесс взаимодействия, например [c.119]

Если специфическая адсорбция ионов на поверхности электрода является обратимой, то форма спектров AR/Ro—X при этом обычно ие изменяете , а изменение кривых AR/Ro—Ео при = onst может быть связано с соответствующим изменением емкости. Поэтому сильное искажение спектров электроотражения может служить указанием на образование химических соединений. Такие данные были получены в водных растворах KI при больших анодных потенциалах серебряного и золотого электродов. При этом на кривых AR/Ro—I в области энергии квантов света h =h / k, соответствующей энергии диссоциации соединения Ме—1, наблюдался минимум. Аналогичные минимумы наблюдались в спектрах электроотражения р-полярпзованного света от поверхности свинцового и индиевого электродов при адсорбции на них молекул анилина. Они были связаны с частичным переходом л-электронов ароматического ядра в незаполненную зону проводимости металла при образовании адсорбционного комплекса с переносом заряда. [c.184]

Взаимодействие металлов и металлоидов с различными соединениями. Металлы и металлоиды могут окисляться при взаимодействии с различными соединениями, которые играют роль окислителей как в сухом виде, так и в виде растворов, в том числе водных. Реакция между металлами или металлоидами и сухими галидами или хальки-дами происходит только при сильном нагревании, хотя и сопровождается экзотермическим эффектом. Условием для протекания таких реакций является меньшее значение энергии диссоциации соединения-окислителя по сравнению с энергией образования продукта окисления восстановителя. Весь процесс взаимодействия складывается из ряда эндотермических и экзотермических стадий. На первой стадии происходит диссоциация соединения — окислителя, а на второй — образование продукта окисления из металла или металлоида и эле-.ментарного окислителя, образовавшегося при диссоциации соединения — окислителя. Восстановительная активность элементарного вещества при этом тем сильнее, чем меньше величины энергии его ионизации и сублимации. [c.47]

В ряду Na— s наблюдается плавное изменение плотности, температур плавления и кппения, а также энергий диссоциации двухатом-jhjIX молекул Эг и стандартных электродных потенциалов п водных растворах. Общим для всех щелочных металлов является ярко выраженная электроположительность и химическая активность вследствие больших величин радиусов, малых значений ионизационных потенциалов н ОЭО. [c.115]

Щеяочные металлы. Характеристика элементов 1А-группы. Сопоставление некоторых физических и химических свойств натрия и лития, с одной стороны, и элементов подгруппы калия — с другой, свидетельствует о том, что натрий ближе к собственно щелочным металлам (подгруппа калия). Поэтому второй типический элемент не выделен в отдельный параграф, чтобы не создавалось впечатление искусственного отделения его от собственно щелочных металлов. В ряду Ка—Сз наблюдается плавное изменение плотности, температур плавления и кипения, а также энергий диссоциации двухатомных молекул Эз и стандартных электродных потенциалов в водных раствор 1Х. Общим для всех щелочных металлов является ярко выраженная электроположительность и химическая активность вследствие больших величин радиусов, малых значений ионизационных потенциалов и ОЭО. Ниже приведены некоторые свойства элементов и простых веществ IА-группы [c.307]

Н, к. разлагается в парах до О , СН3 СООН, СО2, СН3ОН и др. энергия диссоциации связи О—О 125-142 кДж/моль. Гидролизуется водными р-рами щелочей при комнатной т-ре (кат.-переходные металлы, Р1-чернь). Сильный окислитель из р-ров иодидов на холоду выделяет окисляет карбонильные соед. до сложных эфиров эпоксидирует олефины. Обладает сильным антимикробным, бактерицидным, фунгицидным и отбеливающим действием. [c.166]

В рамках механической модели молекулы автором данной монографии и соавт. [83] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие пептидов соединений. Мы попытались это сделать путем различной параметризации потенциальных функций некоторых видов взаимодействий валентно-несвязанных атомов. Из энергетических вкладов различных видов взаимодействий в общую конформационную энергию молекулы составляющие i/ b. f- угл и i/mp -по-видимому, не будут претерпевать существенных изменений под влиянием растворителя. Они описывают такие взаимодействия между атомами и связями, которые являются значительными лишь при малых расстояниях (<2,5-3,0 А), Энергия же водородной связи сильно зависит от растворителя, Предложенный нами потенциал водородной связи [20] легко учитывает это влияние путем вариации параметра D энергии диссоциации водородной связи. По экспериментальным оценкам Дж, Шеллмана [84], Т. Клотца и И. Франзена [85] энергия димеризации N-метилацетамида в I4 составляет около 4,0, в H I3 - 2,0 и в воде - 0-1,0 ккал/моль Исходя из этого в конформационном анализе монопептидов в неполярной среде была принята величина D = 4,0 ккал/моль, а в слабо- и сильнополярной (водной) средах - 2,0 и 0,5 ккал/моль соответственно. [c.160]

Реакции изомеризации очень типичны для сульфокислот аренов. Это связано с обратимостью реакции сульфирования, которая обусловлена низкой энергаей С—ЗО ОН-связи. Связь имеет порядок п.с. = 1 и энергию диссоциации всего лишь 224 кДж/моль. Поэтому при нафевании водных растворов сульфокислот они теряют сульфогруппу при электрофильной атаке НзО" [c.526]

Обычно используемая для сопоставления с колебательяьши частотами величина lgK (К — константа устойчивости комплексного соединения) [31, 38, 43, 70, 212, 261, 332—336] лишь при некоторых условиях может рассматриваться как величина, пропорциональная энергии диссоциации связи металл — лиганд. Действительно, свободную энергию реакции комплексообразования в водном растворе М -)- лА МА можно расчленить на отдельные составляющие [c.173]

А. И. Витвицкого 7964—7969] и П. Г. Маслова 17971—7975] (см. также [8000, 80011). Приближенный способ расчета влияния температуры на тепловой эффект реакции описал В. А. Киреев [7977]. С энергетикой отдельных групп веществ связано и большинство работ 7978—8010]. Исключением являются 7994, 7995 и 7997], посвященные соответственно взаимному влиянию связи углерод—галоген в теплотах образавашя ортанических веществ, эмпирическому расчету энергии диссоциации органических молежул и температурной зависимости теплот образования в гомологических рядах углеводородов. Б работе В. С. Ускова [8005] на большом фактическом материале произведена оценка различных формул, предложенных для расчета теплот горения органических соединений. Наконец, известны публикации, в которых рекомендованы стандартные теплоты образования, относящиеся к отдельным объектам — простым веществам [8009—80151, соединениям 8016—8047], радикалам 8048—8055], газообразным (8056—8066] и водным 8067—8072] ионам. [c.63]

Если лимитирующей стадией радиационно-химического процесса является ионно-молекулярная реакция, то процесс может происходить либо вообще без энергии активации, как это было показано в главе II, либо с очень малой эффективной энергией активации. Снижение эффективной энергии активации при действии ионизирующих излучений наблюдается также у цепных реакций. Так, энергия активации термического разложения перекиси водорода в газовой фазе составляет 48 ккал [7]. Это значение близко к энергии диссоциации молекулы Н2О2 на два радикала ОН, В(он-он)=45 ккал. Последние являются активными центрами, вызывающими цепную реакцию разложения. Энергия активации разложения Н2О2 в водных растворах под действием у-излучения, по данным Дэйтона и Роуботтома [8] равна [c.129]

В некоторых случаях процесс диссоциации сопровождается фактическими выигры шами в энтальпии. Это имеет место, например, для НР, НС1, НВг и Н1 в водных растворах 15]. Как правило, однако, диссоциация происходит не потому, что она дает выигрыш в энергии, а потому, что при этом происходит уменьшение свободной энергии системы вследствие роста конфигурационной энтропии. Тем не менее даже в этих случаях большие силы взаимодействия между растворителем и растворенным веществом способствуют диссоциации, поскольку они снижают энергию диссоциации. [c.115]

Присутствие субстратов с заряженными заместителями практически только в состоянии ионных пар в весьма разбавленных водных растворах НаОН, 1са1с и существенная зависимость констант диссоциации этих ионных пар от природы и положения заряженного заместителя, вряд ли можно считать заранее ожи-даемЕШИ результатами. Поэтому разумнее отложить попытки количественной интерпретации соответствующих свободных энергий диссоциации до тех пор, пока дополнительные кондуктометрические измерения приведут к возможности сопоставления кинетических и кондуктометрических данных для достаточно большого числа фенилтозилатов и фенилбензоатов с заряжен ными заместителями. [c.163]

К настоящему времени общей теории изменения ширины полос поглощения не существует. В работе [174] высказано предположение, что уширение полос вызвано взаимодействием первого возбужденного колебательного уровня ОН-группы с непрерывной частью спектра (ОН)...О колебаний преддиссоциации Н-связи. Однако подобное объяснение не является оправданным, так как уширение полос имеет место как при больших, так и при малых энергиях диссоциации Н-связи. Другое возможное объяснение уширения основывается на флуктационном механизме. Согласно последнего контур полосы представляет собой огибающую серии одиночных полос, соответствующих колебаниям набора нескольких различных комплексов, образующихся в результате флуктуаций среды. Кроме того, предполагается, что на ширину полосы поглощения оказывает влияние структура и степень ассоциированности водной среды, которая, в свою очередь, определяет плотность упаковки (энергию связи) воды в ГК-ассоциате и его геометрические параметры. [c.323]

По общепринятым сейчас представлениям, истоки которых можно найти в работах И. А. Каблукова (1891), энергия, обеспечивающая разрыв связей в молекуле пли в решетке кристалла, а следо-вател[)Ио, и появление попов, выделяется в самом процессе электролитической диссоциации и представляет собой результат взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. Благодаря этому взаимодействию образуются комплексы, состоящие из молекул растворителя, т. е. сольватированные или, в случае водных растворов, гидратированные ионы. Энергетические эффекты, наблюдающиеся ири этом, были названы, по предложению Фаянса (1915), энергиями сольватации АОс. = ис) или, в водных средах, гидратации (—А0,.= 7г), а соответствующие тепловые эффекты — теплота-ми сольватации (—АНс= с.) и гидратации (—АЙг = ()г)- [c.47]

При растворении в воде молекулы фтороводорода диссоциируют с образованием ионов Н+ и Р . При этом частично разрываются водородные связи, так что диссоциация НР на иоиы требует значительной затраты энергии. Поэтому фтороводород диссоциирует в водных растворах в значительно меньшей стеяени, чем другие галогеноводороды константа диссоциации фтороводорода [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология