Бензол реакция о малеиновых кислот

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Реакции окисления. Окисление самого бензола протекает лишь под действием сильных окислителей, высокой температуры и катализаторов (УгОд — пятиокись ванадия). При этой реакции бензольное кольцо разрывается с образованием непредельной малеиновой кислоты или ее ангидрида [c.236]

Катализаторы гидрирования [13], такие, как платина, палладий, никель и т. д. В данном случае реакция обратна гидрированию двойной связи (т. 3, реакции 15-10 и 15-12), и механизм ее, по-видимому, также обратен , хотя данных об этом немного [14]. Субстрат нагревают с катализатором до температуры примерно 300—350 °С. Реакции часто удается провести в более мягких условиях, если для связывания выделяющегося водорода использовать такие акцепторы водорода, как малеиновая кислота, циклогексен или бензол. Акцептор восстанавливается до насыщенного соединения. Сообщается, что дегидрирование 1-метилциклогексена-1- С в присутствии А Оз приводит к толуолу, в котором метка частично распределена по кольцу [15]. [c.265]

Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]

Малеиновую кислоту получают двухстадийным способом. На первой стадии нз бензола готовят малеиновый ангидрид, реакцию проводят при 450 °С и 0,3 МПа с участием УаОз в качестве катализатора [c.489]

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Напишите уравнения реакций следующих превращений циклопентанола в глутаровую кислоту, циклогексана в адипиновую кислоту, бензола в малеиновую кислоту. [c.144]

Окисление бензола кислородом в малеиновую кислоту (бензол — воздушная смесь подогревается до 360°) температура 410—430° выход 14— 17% главная реакция окисление бензола вначале в фенол, а затем в Пятиокись ванадия на пемзе или на волокнах асбеста 3622 [c.217]

Аналогично аутоксидации непредельных может происходить окисление кислородом воздуха ароматических углеводородов по месту ароматического ядра. Очевидно, и в этих случаях можно представить себе в первую очередь присоединение кислорода с образованием соединения нере-кисного типа, которое разлагается затем с распадом бензольного кольца. Таковы, например, нашедшие практическое применение реакции окисления бензола в малеиновую кислоту (I) и нафталина во фталевую кислоту (П), легко протекающие в присутствии окислов ванадия при действии кислорода [c.561]

Из таких реакций окисления значительно более важными являются реакции превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого способа производства фталевого ангидрида. [c.853]

Используемый бензол должен быть сухим и без примеси тиофена. Более удобным растворителем является дихлорэтан, так как он имеет то преимущество, чго продукт реакции в нем получается более плотным. Однако его успешное использование ограничено необходимостью иметь высококачественный малеиновый ангидрид (по существу не содержащий малеиновой кислоты). [c.49]

Этот метод дает возможность получать гликоли, кетоны и кислоты из непредельных углеводородов, а также устанавливать их строение. Для окислительного расщепления этиленовых углеводородов применяется реакция озонирования. Реакция озонирования используется для установления строения соединений с двойной связью. Незамещенные ароматические углеводороды очень стойки по отношению к различным окислителям (перманганат калия, трехокись хрома, азотная кислота), но кислород воздуха в присутствии Ч Оъ окисляет бензол в малеиновый ангидрид с хорошим выходом [c.133]

Уже одно это свойство сближает фуран с бензолом сходство с этим ароматическим углеводородом проявляется такнсе в том, что фуран не дает с галоидами устойчивых продуктов присоединения, но способен к реакции замещения (например, при действии брома). Замещение происходит у обоих а-углеродных атомов, поскольку при окислении дибром-фурана получается малеиновая кислота [c.959]

Залькинд [268] в 1933 г. отметил при получении малеиновой кислоты из бензола, что главной первичной реакцией окисления бензола кислородом воздуха при 410—430° С на пятиокиси ванадия является реакция окисления в фенол, затем в хинон, потом в малеиновую кислоту. [c.355]

По-видимому, механизмы, предлагаемые Бреттоном с сотрудниками [20], не соответствуют реакциям, в которых при окислении образуется двуокись углерода. Авторы не дают точного механизма образования малеиновой кислоты или малеинового ангидрида. Однако известно, что объяснить образование малеинового ангидрида в паровой фазе трудно это сделано в новой статье Норриша и Тейлора [135] по каталитическому окислению бензола. [c.281]

Изучены закономерности гидрирования бензола, фенола, бензальдегида, бензилового спирта, Фурана, фурфурола, фурфурило-вого спирта в присутствии родиевых катализаторов на основе карбоксилсодержащих полимеров и сополимеров - полиакриловой киоло-тн, полиметакриловой кислоты, сополимеров малеиновой кислоты со стиролом и метилметакрилатом при атмосферном давлении водорода и комнатной температуре. Во всех случаях реакция протекала селективно и со ЮО -ной конверсией. [c.133]

Что касается окисления бензола до бензохинона, то такая реакция отмечалась многими химиками [268, 275, 276], применявшими в качестве катализаторов окислы ванадия, марганца и других металлов и преследовавшими цель довести окисление бензола до малеиновой кислоты. Однако нельзя утверждать, что бензохинон является промежуточным продуктом при образовании малеиновой кислоты. На ооновании изучения механизма окисления бензола показано, что образование СО, СОг и малеинового ангидрида происходит параллельными путями это же относится и к бензохино ну. Вероятнее всего, у Залькинда [268], например, реакции окисления бензола проходили по схеме [c.356]

Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту представляет один из самых важных каталитических процессов. Каталитическое окисление ароматических углеводородов используется для приготовления малеиновой кислоты, которая применяется в качестве исходного материала для синтеза алициклических и. гетероциклических соединений. Окисление бензола в фенол — другой пример реакции окисления ароматических углеводсродсв. В промышленности фенол-готовят главным образом из каменноугольной смолы. Окисление толуола в бензальдегид является не только реакцией, идущей в одну стадир), но конечный продукт имеет преимущество над продуктом, получаемым из бензальхлорида, потому что он не содержит хлора. [c.584]

В реакции мягкого окисления, бензола в малеиновый ангидрид [541, 542], а также окисления кротонового альдегида в кротоновую кислоту [542] по активности окислы располагались в следующем порядке V20g > СгаОз> МоОз > ogOj. Близкий ряд был получен и по избирательности действия окислов. Некоторые смеси окислов показали значительно более селективное действие, чем индивидуальные окислы, но в состав их всегда входила V2O5. [c.157]

Можно полагать, что эффект напряжения будет влиять на энтальпию активации. Для гидролиза амидов аналогов малеиновой кислоты соответствующие параметры были измерены и приводятся в табл. 24.1.5 [76,129]. Эта реакция характеризуется нуклеофильным катализом соседней карбоксильной группой, в результате чего через тетраэдрический интермедиат возникает пятичленный циклический ангидрид. Образование пятичленного кольца из тетразамещенного этилена (82) ослабляет нековалентные взаимодействия между четырьмя копланарными группами наподобие того, как это имеет место в обсуждавшихся выще реакциях 1,2,3,4-тетразамещенных бензолов. В отсутствие двух алкильных заместителей эффект исчезает углы а,а в основном состояния (81) составляют около 130°, а в (82)— 120° [130]. В случае (80) ангидрид и ведущее к нему переходное состояние более напряжены, чем основное состояние, так как заместители при двойной связи, зндоцикличные относительно пятичленного цикла, в данном случае раздвигаются а,а в (80) составляют около 130° , и для образования вюрого пятичленного цикла должны быть вынужденно сближены. Данные табл. 24.1.5. ясно показывают, как напряжение этого типа влияет на энтальпию активации. Энтропии активации в этом ряду изменяются лишь в незначительной степени и более благоприятны для менее реакционноспособных соединений. [c.526]

Еще нагляднее это можно показать при анализе процессов подкласса Б — окисления органических веществ в кислоты или ангидриды кислот [133]. Для их з скорения применяются близкие по своей химической природе катализаторы высшие окислы ванадия (без добавок или с добавками) либо высший окисел молибдена с добавками. К, названным процессам относятся реакции, имеющие важное промышленное значение (например, окисление бензола в малеиновый ангидрид и нафталина или о-ксилола во фталевый ангидрид). [c.114]

Регулируемое окисление углеводородов в паровой фазе на пред-иазначенных для этого катализаторах представляет важный метод крупномасштабного производства кислородсодержащих производных — хинонов, альдегидов, кислот и их ангидридов. Эти производные умеренно стойки к окислению в условиях, применяемых для их получения, и поэтому приходится тщательно подбирать катализатор, температурные условия и состав смеси. Диксон и Лонгфилд опубликовали [171] превосходный обзор исследований по этим селективным реакциям окисления . Они уделили особое внимание окислению ароматических производных в более простые структуры и окислению олефинов . Окисление бензола в малеиновый ангид- [c.331]

Реакции диазоалканов с а, -ненасыщенными карбонильными соединениями обеспечивают удобный метод получения разнообразных пиразолинов [285]. Пиразо-лвны, полученные из диазодифенилметана, во многих случаях неустойчивы, аддукт с малеиновым ангидридом, которому Ван-Альфен приписал структуру Д -пиразолина, разлагается в растворе при комнатной температуре [286]. Взаимодействие некоторых диазосоединений с Л -замещенными имидами малеиновой кислоты происходит при комнатной температуре с образованием Д -ниразолина в кипящем бензоле происходит термолиз и получаются производные циклопропана [287] [c.498]

Реакция может быть осуществлена путед1 пропускания паров ароматического соединения с воздухом или кислородом над нагретым катализатором или смеше-ние.м брызг коллоидной суспензии окисла в углеводороде с воздухом в иагретой реакционной камере. Последним способом, aspari получил малеиновую кислоту пз бензола и бензальдегид и бензойну ю кис-тоту из тол ч>ла. [c.985]

Перераспределение водорода между разными молекулами связано с миграцией водорода и диспропорционированием и может быть использовано как метод дегидрирования или как метод гидрирования. В работах Брауде, Линстеда и Митчелла [44] приводится список литературы по использованию тетралина, циклогексанола и других спиртов в качестве доноров ири гидрировании в присутствии никеля или палладия и малеиновой кислоты, коричной кислоты, бензола и ацетона в качестве акцепторов при каталитическом дегидрировании. Было найдено, что дегидрирование в присутствии палладия с использованием малеиновой кислоты в качестве акцептора [185] в некоторых случаях дает хорошие результаты [290]. Адкинс с сотр. [1—3] тщательно исследовали реакции дегидрирования в запаянной ампуле с использованием палладиевого или никелевого катализатора и бензола в качестве акцептора. Изучено гидрирование этиленовых и ацетиленовых связей [44], нитросоединений [46] и других акцепторов [45] циклогексеном в присутствии палладиевого катализатора. [c.170]

Многие из акцепторов типа так называемых к-кислот представляют собой этилены, содержащие высоко электроотрицательные заместители. Сила акцептора прямо связана со способностью этих заместителей оттягивать электроны от этиленовой группы [40]. Одной из сильнейших л-кислот, известных в настоящее время, является тетрацианэтилен (К С)2С = С(СЫ)г- Это вещество образует исключительно ярко окрашенные растворы в ароматических углеводородах и других донорных растворителях (например, желтые в бензоле и красные в дуроле) [40, 41] и, как часто происходит в реакциях Дильса—Альдера, дает сильно окрашенные комплексы с диенами, выступая в качестве диенофила [42]. Для количественного изучения взаимодействия тетрациаиэтилена с донорами удобны колориметрические методы [40]. Даже взаимодействие бензола с малеиновым ангидридом достаточно очевидно проявляется в близком ультрафиолете (но не в видимой области спектра), поэтому равновесия, устанавливающиеся в растворе между комплексом и его компонентами, можно исследовать спектрофотометрически [43, 44]. [c.18]

Получение простых малеиновых алкидов. Способы получения. Изучение этерификацин малеиновой кислоты и глицерина показало, что л при нагревании эквимолекулярных количеств исходных компонентов сначала 1 получается смола, растворимая в этаноле, уксусном эфире, ацетоне и частично 1 Б бензоле. При дальнейшем нагревании ее до 209° наблюдается внезапное вспе-нпвание и смола превращается в нерастворимый продукт. Гомогенные изделия можно получить длительным осторожным прогревом прк относительно низкой температуре или же горячим прессованием предварительно измельченного пенистого продукта. Следовательно, внешне процесс вполне напоминает реакцию в системе 3,2. Аналогично ведут себя смеси глицерина с фумаровой кислотой, глицерина с яблочной кислотой и глицерина с лимонной кислотой [c.529]

Действительно, влияние парамагнитных молекул на синглет-триплетные переходы установлено в ряде случаев (ускорение конверсии 0-, п-водорода в присутствии парамагнитного углеводорода Чичибабина , появление полос поглощения, соответствующих переходам в бензоле при насыщении его парамагнитным кислородом или окисью азота тушение флуоресценции красителей кислородом , тушение фосфоресценции дибен-зоилметановых производных некоторых парамагнитных ионов , полимеризация замещенных этиленов в присутствии парамагнитных добавок , катализ реакции декарбоксилирования фенилма-лоновой кислоты и 1 ис-/пранс-изомеризации малеиновой кислоты парамагнитными ионам и др.). [c.134]

Количество осадка, полученного после обработки ацетоном, составляло 83% от взятой навески (фракция II). В состав фракции II входит наполнитель и связующее (полиэфирная смола). Для отделения наполнителя от смолы навеску фракции II—5 г обрабатывают 15 мл моноэтаноламина в колбе емкостьк> 100 мл, снабженной обратным холодильником, нагревая ее при 170° С на песчаной бане в течение 2 ч. Получают две фракции—фракцию V—осадок фракцию VI—фильтрат после отделения фракции V. Фракция V состоит из наполнителя и аминов двухосновных кислот (см. стр. 188) во фракции VI находятся спирты, входившие в состав полиэфирной смолы, и моноэтаноламин. Для разделения Компонентов фракции V ее многократно промывают горячей дистиллированной водой до отрицательной реакции на фенолфталеин. При этом амиды двухосновных кислот переходят в раствор, а наполнитель остается в осадке. Получают две фракции—VII и VIII. Осадок—фракция VII ее сушат при 100° С до постоянного веса и взвешивают. Вес этой фракции составлял 65,9% (считая на исходную пробу). При проведении микроскопического исследования фракции VII установлено, что это стеклоткань. Для проверки на полноту удаления связующего фракцию VII подвергают озолению. Фракцию VIII—водный раствор амидов двухосновных кислот—упаривают до небольшого объема, затем проводят перекристаллизацию амидов из смеси спирта и бензола (1 1). После перекристаллизации определяют температуру плавления амидов и содержание азота в них. Содержание азота 14,2%. В оксиэтиламиде малеиновой кислоты содержание азота 15,5%. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология