Элюент измерение

Если разделению подвергалась смесь неокрашенных веществ, то поступают следующим образом отбирают равные по объему (или по весу) фракции элюента, из каждой фракции отгоняют растворитель и строят выходную кривую, характеризующую содержание остатка в каждой фракции (рис. 58). Для определения содержания вещества в полученных фракциях применяют и другие методы анализа, например измерение показателя преломления, вытекающего из колонки элюента. [c.49]

Кривыми в последней строке рис. 4 обозначены сглаженные профили зон для двух сопоставляемых случаев хроматографической элюции. Внизу этп профили совмещены на длине колонки. Такая картина может быть получена при внесении в исходную зону смеси двух веществ с различными коэффициентами распределения [К — I н К = 3). Существо проведенного рассмотрения позволяет заключить, что расхождение зои будет тем заметнее, чем сильнее отличаются между собой значения К для двух компонентов смеси или, что то же, чем сильнее они различаются по степени сродства к неподвижной фазе. Проведя соответствующие измерения, легко убедиться в том, что отношение расстояния, пройденного передним фронтом элюента (вертикальная линия), к расстоянию, пройденному центром тяжести зоны (стрелка), если отсчитывать их от начала колонки, для левого столбца К = 1) равно двум, а для правого К = 3) постепенно приближается к четырем. Оба эти отношения можно представить в виде суммы К. Далее мы увидим, что это отнюдь не случайно. [c.22]

Чтобы измерить светопоглощение элюента на выходе из колоики, используют проточную ячейку. Устройство жидкостной проточной ячейки 7-образной формы изображено на рис. 5.3-6. Для уменьшения размывания пиков разм ячейки делают минимальным — от 1 до 10 мкл. Длина оптического пути колеблется от 2 до 10 мм. Для измерений в УФ-диапазоне оптические окна ячейки должны быть сделаны из кварца. [c.270]

Несмотря на практическую направленность книги, в ней сделана попытка исправить ряд ошибочных теоретических представлений. В монографии показано, что при оптимальных фазовых условиях на пластинках размером 5x5 см за 150 с можно получить истинные значения Д/ с очень высокой точностью. В ходе изложения будет продемонстрировано, что истинную величину можно непосредственно перевести в более удобный с точки зрения хроматографического разделения коэффициент емкости к = г /гт- Подобный перевод осуш ествим и в случае адсорбционной хроматографии, где элюенты обычно состоят из смесей органических растворителей разной полярности. В книге показано также, что в настояш,ее время в ТСХ целесообразно использовать понятие высоты тарелки. Необходимость точного измерения основных хроматографических параметров, таких, как, например, фазовое соотношение, с трудом измеряемое непосредственно, раскрыты в тексте книги. Детально описано применение ВЭТСХ для количественного анализа. [c.11]

На основании вышеизложенного можно показать, что зависимость между площадью смоченной области и временем линейна. Отклонения указывают на систематические ошибки в определении величин, зависящих, например, от времени. Одновременно с этим следует измерять величины, которые не зависят от длины пути элюента, в противном случае необходимо учитывать систематические ошибки. Результаты измерений и расчетов приведены в табл. 1.3. [c.28]

Изменение объема капли или задержка в распространении смоченной области обусловили то, что спустя 8 с площадь смоченной области оказалась на 7 мм меньше соответствующей рассчитанной области. Коэффициент регрессии для всех величин = 0,9998, т. е. между временем и площадью смоченной области существует строго линейная зависимость. Соотношение измеренного расстояния, пройденного фронтом элюента, к вычисленному отличается только в пределах ошибки измерений (0,1 мм). На основании этого можно сделать вывод о строго линейной зависимости между площадью смоченной области и временем. Рассматриваемая область имеет форму круга с отклонениями радиуса в пределах + 0,5%. Эта величина свидетельствует об однородности слоя сорбента. Следовательно, зная площадь смоченной области, можно с точностью до 0,1 мм вычислить путь фронта растворителя. Как будет показано позже, такая же точность получается при измерении этой величины. Увеличение и уменьшение количества подвижной фазы не имеет значения, что подтверждает идентичность вычисленных (как функция времени) и измеренных величин Zf. Ошибки, возникающие в результате предварительного испарения, также незначительны. Условия эксперимента, проводившегося на высокоэффективной силикагелевой пластинке (фирма Мегск ) в и-камере, были следующие растворитель — толуол, температура 20° С, предварительное испарение отсутствовало. [c.29]

Установлено, что при коэффициенте разделения, превышающем 1,5, сканирование хроматограммы под прямым углом к направлению движения элюента характеризуется существенными преимуществами повышенной чувствительностью детектирования при оптимальных длинах волн, меньшим временем измерения большего числа параметров и лучшей статистической обработкой результатов. [c.217]

Хотя вычисленную таким образом величину можно применять для целей идентификации с помощью соответствующих таблиц, возникают существенные трудности при их составлении, а главное, при определении Уна стандартной хроматографической аппаратуре. Как видно из записанных формул, надо с большой точностью измерять расход элюента и температуру, давление на входе и выходе колонки, знать массу сорбента в колонке. Большинство стандартных аналитических хроматографов не имеет некоторых необходимых измерительных приборов, например точных манометров непосредственно на входе и выходе колонки, а термостат колонок может обладать значительными температурными градиентами, в результате чего измеряемая температура может несколько отличаться от эффективной. Не всегда можно точно установить и массу сорбента в колонке. Поэтому абсолютными величинами удерживания пользуются преимущественно при определении физико-химических констант, характеризующих адсорбцию и растворение, при этом измерения [c.51]

МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ РАСХОДА ЭЛЮЕНТА [c.262]

Одним из перспективных методов цифрового измерения расхода элюентов является метод тепловой метки. Блок-схема прибора представлена на рис. 1И.18,б. Тепловая метка с помощью термистора 4 и блока управления 6 с определенной частотой вводится в поток элюента II, 13, протекающего через трубку датчика расхода 12. Другой термистор 5 регистрирует максимум пика тепловой метки и передает сигнал на блок управления 8. [c.263]

Ввод тонкого слоя растворенного вещества можно рассматривать как задание начальной концентрации в виде (6.134). Тогда изменение концентрации по длине сосуда х в различные моменты времени дается выражением (6.135), в котором следует положить пЕ = о5, х 1Л = х ОЬ/аЗ, Ь = V/Q, х = Ь = У /оЛ , где Уе — объем элюента У — суммарный объем смеси, протекающей через сосуд. Поскольку измерение концентрации с помощью хроматографа производится на выходе сосуда, то берется х = Ь. Производя указанную замену переменных в (6.135), получим следующую зависимость концентрации растворенного вещества в растворе от объемного расхода потока [c.136]

В связи с тем, что измерение абсолютной теплопроводности представляет большие трудности, обьгано применяется дифференциальный метод. В качестве соответствующей пары сравнения применяются элементы сопротивления любого тина через одно сопротивление проходит только поток газа-носителя, а через другое — элюент колонки, как показано на рис. Х-4. Сравнительный и измерительный элементы соединяются в мост Уитстона, а выходной сигнал разбаланса моста подается на самописец. [c.211]

Емкостные детекторы измеряют диэлектрическую проницаемость соединений. Выходные значения линейно зависят от разности между диэлектрической проницаемостью анализируемого соединения и элюента. Измерения проводятся при частоте 18 МГц. С помощью некоторых потенциометрических детекторов проводится измерение электродного потенциала. Относительно недавио доказана першективиость использования ион-селектив-ных детекторов. Высокой чувствительностью обладает сульфидный электрод, который позволяет обнаруживать сульфид-ионы при концентрации их до 10 г-иоп/л и в то же время не чувствителен к ряду других ионов. В настоящее время удалось уменьшить размеры шолярографических детекторов и приспособить их для работы с проточными микроячейками. [c.73]

Рассмотренный материал дает возможность поставить и обратную задачу по удерживаемым объемам охарактеризовать проявляющиеся межмолекулярные взаимодействия, причем не только с адсорбентом и с элюентом на поверхности адсорбента, но и в объеме элюента. Особое значение имеет установление неизвестных параметров структуры сложных молекул на основании измерений удерживаемых объемов для нулевой пробы (констант Генри для адсорбции из растворов, см. лекцию 14), т. е. использование жидкостной хроматографии для суждения о структуре молекул дозируемых веществ. Хроматоскопические задачи на основе констант Генри для адсорбции из растворов, определенных методом жидкостной адсорбционной хроматографии, встречают, конечно, значительно большие затруднения, чем при использовании констант Генри в газоадсорбционной хроматографии (см. лекцию 10). Эти затруднения связаны с тем, что молекулярно-статистическая теория адсорбции даже из разбавленных растворов еще не разработана. Однако из приведенных в лекциях 16 и 17 экспериментальных данных видно, что существуют определенные эмпирические связи между структурой разделяемых методом жидкостной хроматографии молекул и характеристиками их удерживания. Здесь необходимо прежде всего накопить надежные экспериментальные данные для молекул разной структуры в определенных системах элюент — адсорбент. В конце лекции 10 было отмечено, что даже качественный хроматоскопический анализ может представлять большой интерес. В случае же жидкостной хроматографии представляется возможность распространить его на большое количество сложных по структуре и поэтому мало изученных молекул. [c.332]

Измерение коэффициента преломления подвижной фазы является универсальным способом детектирования, поскольку этот показатель совершенно неизбирателен и реагирует практически на все соединения- В основе метода лежит различие между коэффициентами преломления чистого элюента и элюента, ссдо>жашего компоненты пробы. [c.272]

В принципе, для измерений можно использовать как свет, отраженный призмой, так и отклоненный- На рис, 5-3-8 изображено устройство рефрактометрического детектора, работающего на принципе отражения. В этом случае отраженная часть света не измеряется нздосредственно, иначе угол обзора будет непрерьгено меняться- Поэтому свет измеряется после прохождения через элюент и отражения от стальной пластины- Одновременно стальная пластина играет роль термостата. [c.272]

Для экспресс-определений молекулярных масс низкомолекулярных полиизобутиленов может быть использован также метод тонкослойной адсорбционной хроматографии (стандартные пластины 811и о1 , проба 1-2 мг, элюент цик-логексан-хлороформ в соотношении 7 1, проявитель - йод, время определения 5-10 мин). Метод основан на измерении длины пробега пятна пробы полимера и определении значений молекулярной массы по калибровочному графику и позволяет определять молекулярные массы ПИБ в составе полимеризатов, что важно для аналитического контроля в современных высокопроизводительных процессах получения ПИБ в промышленности. [c.252]

Модель, количественно описывающая роль воды в хроматографии на силикагеле, представлена в работе [381]. По данным работы [180], с увеличением концентрации полярных растворителей в подвижной фазе влияние воды становится все менее ощутимым (рис. 4.22). При концентрациях полярных растворителей и более влиянием воды на удерживание можно пренебречь, если работа носит прикладной, аналитический характер и не ставит целью строгое измерение физико-химических параметров. Насыщение элюента водой положительно влияет "На—хроматографическое поведение полярных соединений. Так, отмечается улучшение эффективности и формы хроматографических пиков, увеличение максимально допустимой нагрузки на колонку в области линейной изотермы адсорбции Ленгмюра [375, с. 374]. Показано, что добавка к подвщщюй фазе 0,45% воды существенно улучшает форму пиков таких трудных для хроматографии соединений, как производные дезоксирибонукле-отидов [186]. [c.131]

При исследовании закономерностей хроматографического поведения условия эксперимента необходимо выбирать таким образом, чтобы погрешность измерения коэффициентов емкости была минимальной. Поскольку корректное определение величины /о, требуемой для расчета к, встречает значительные затруднения, единственным реальным выходом, видимо, является выбор для этой цели условно несорбирующихся веществ. Разумеется, систематические погрешности измерения к устранены не будут, но тем не менее такой подход создаст основу для рационального обобщения и интерпретации данных. Вообще, по нашему мнению, положение с измерением о и к излишне драматизировать не следует. Во-первых, погрешность измерения резко отрицательно сказывается только на слабоудерживаемых сорбатах. Согласно рнс. 5.19, начиная с к А относительная погрешность к равна погрешности измерения /о и практически постоянна для всех соединений с к >А. Во-вторых, при выводе закономерностей, подобных уравнениям (4.52) и (4.23), погрешность измерения к станет составной частью свободного члена, а коэффициенты, описывающие влияние структуры сорбата или состава элюента, будут найдены правильно. [c.223]

При сравнении колоночной жидкостной хроматографии с тех, а такое сравнение необходимо, можно увидеть, что в КЖХ в отличие от ТСХ и КТСХ время удерживания анализируемых веществ превышает время удерживания элюента Принимая это во внимание, можно констатировать, что эффективность КЖХ, измеренная по отношению к числу разделений, существенно ниже не только по сравнению с КТСХ, по даже с ТСХ. В связи с этим можно прийти к выводу, что основным условием эффективности разделения ВЭКЖХ является использование колонок с плотной упаковкой сферических частиц сорбента (мелкодисперсного с незначительными отклонениями размеров от средней величины). [c.79]

Условия эксперимента N-кaмepa с насыщенной атмосферой элюент — бензол объем пробы 20 нл = 20 нг проводили 8 параллельных измерений. [c.124]

Условия уксперимента Л -камера с насыщенной атмосферой, элюент — бензол, объем пробы каждого красителя 20 нл = 20 нг [церес фиолетовый ВВК (Ф1), краситель голубой (Г), церес зеленый (3)] детектирование приводили, измеряя интенсивность отраженного света ирп 586 нм восемь параллельных измерений. [c.134]

Другой метод измерения основан на законе отражения света (закон Френеля), согласно которому интенсивность отраженного света, падающего на поверхность границы раздела жидкости и стекла, пропорциональна углу падения и разности показателей преломления двух сред. Преимуществом детекторов, работающих на этом принципе, является меньший объем ячеек (<3 мкл), в связи с чем они могут работать при небольших расходах элюента и с высокоэффективными колонками. Oднal 0 yв твитeль-ность таких детекторов в 50—100 раз ниже вствительности других типов РМД, поэтому они более пригодны для градиентного элюирования. Так как детектирование проиЬходит на границе раздела жидкости и стекла, для получения стабильной работы детектора необходимо следить за чистотой стекла. [c.273]

Детектор по измерению светового рассеяния (СРД) основан на различии давлений паров обычно используемых в жидкостной хроматографии растворителей и анализируемых веществ [63, 64]. Принципиальная схема детектора приведена на рис. 111.29. Элюент на выходе из колонки распыляется в камере 5 при повышенной теш1ературе. В камере испарения 8 растворитель испаряется, а поток частиц нелетут1и -анализируемых веществ рассеивает свет лазерного луча в камере светорассеяния 10, в которой имеется стеклянный стержень 4, расположенный перпендикулярно лучу лазера на расстоянии 2—5 мм от него. Стержень служит в качестве коллектора рассеянного света, через него часть рассеянного света попадает на фотоумножитель-. Показания СРД пропорциональ- [c.283]

Примеров разделения гомологов на неполярных адсорбентах из полярных элюентов описано много. Представляет интерес удерживание гомологов и изомеров полиметил- и моноалкилбензолов. В табл. 4.1.39 приведены измеренные для полиметил- и моноалкилбензолов на колонке с силани-зированным силикагелем с элюентом изопропанол - вода времена удерживания и факторы емкости к (равные объемным отношениям). Исправленные времена удерживания 1 , факторы емкости колонки к = /д / /бснз и относительные (к бензолу) изменения свободной энергии при адсорбции А(ДС) получены на колонке размером 15 х 0,6 см, заполненной силанизированным триметилхлорсиланом силикагелем КСС-4, элюент изопропанол - вода (2 3), скорость потока 2,4 см мин исправленного времени удерживания изучаемых веществ к времени удерживания практически неадсор-бируемого вещества. [c.304]

Как уже упоминалось выше, наибольшее применение в ВЭЖХ находят сорбенты с привитыми алкильными группами. Фирмы выпускают сотни типов таких сорбентов. Для правильного выбора сорбентов для обращенно-фазо-вой хроматографии предложены разные системы оценок, по одной из них проводят измерения эффективности, факторов удерживания, гидрофобности, стерической селективности, оценки водородной связи, оценки ионообменной емкости при разных значениях pH элюента. В табл. 4.1.48 приведено описание этих параметров, а в табл. 4.1.49 по этим параметрам сопоставлены наиболее известные коммерческие сорбенты i8. [c.312]

Весьма важный узел жидкостного хроматографа представляет собой система подготовки и подачи элюента. В нее входят резервуар с элюентом, где должна быть предусмотрена возможность дегазации растворителя (в вакууме, при нагревании или ультразвуком), а также соответствующие фильтры для удаления воды и взвещенных твердых частиц из органических растворителей. Система подачи элюента должна обеспечить, во-первых, беснульсацион-ный поток жидкости через колонку и детектор. Пульсация или монотонное изменение скорости потока элюента приводит к невоспроизводимости удерживаемых объемов, что, в свою очередь, затрудняет качественный и количественный анализ. Кроме того, пульсация потока элюента искажает работу детектирующих систем, это также отражается на погрешности измерений и чувствительности анализа. Система подачи элюента должна обеспечить, во-вторых, возможность изменения в сравнительно широком диапазоне скоростей потока (в пределах двух порядков) в-третьих, возможность работы при высоких давлениях, необходимых для сокращения времени разделения, и, в-четвертых, возможность работы в режиме градиентного элюирования. [c.316]

Заметим, что молекулярные массы выделенных нами продуктов хроматографического разделения смол и асфальтенов значительно ниже приведенных Филби [11] и не коррелируют с содержанием металлов. Это внешнее противоречие вполне объяснимо, если учесть, что результаты измерения молекулярных масс таких легко ассоциирующих веществ, как ВМС нефти, меняются в очень широких пределах в зависимости от условий и метода определения. В работе [11] пределы изменения молекулярных масс нефтяных фракций оценивались по объемам элюирования продуктов из колонок с сефадексом Ш-20 и главным образом стирагелем при использовании бензол-метанольной смеси в качестве элюентов и калибровки колонок по полистироль-ным стандартам. Однако установлено [95], что кривая зависимости молекулярных масс, измеренных осмометрическим методом от объемов элюирования асфальтовых фракций в сходных условиях, расходится с калибровочной кривой, построенной по таким же полистирольным стандартам, причем пользование последней приводит к завышенным и заниженным значениям молекулярных масс соответственно при больших и малых объемах. Фактическое расхождение должно быть еще более значительным, так как осмометрия в бензоле сама по себе дает завышенные результаты по сравнению с другими (криоскопическим, эбу-лиоскопическим) методами (например, [96, 97]). Бензол как [c.225]