Стирол соединения

При выделении молекулы водорода из этилбензола, полученного одним из указанных выше способов под действием катализатора или при нагревании до весьма высоких температур, образуется стирол — соединение, используемое при синтезе пластических масс и синтетического каучука (гл. 4) [c.325]

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Гидрохинон оказывает ингибирующее действие только в присутствии кислорода или перекисей. Образующийся при его окислении хинон взаимодействует со свободными радикалами и обрывает растущие цепи. Найдено, например, что хинон образует с бирадикалом димера стирола соединение, которое удалось выделить предполагается, что оно имеет следующее строение [c.74]

Точно так же можно заставить соединиться в длинные цепи и другие молекулы, обычно непредельные. Полистирол, например, получают из непредельного углеводорода стирола, молекулы которого немного сложнее, чем у этилена. Такое исходное вещество обычно называют мономером (от греческих слов, означающих одна часть ). Получающиеся вещества с длинными цепями называются полимерами (от греческих слов, означающих много частей ), а реакция образования полимера, например полиэтилена из этилена, называется реакцией полимеризации. Обычно соединение считают полимером, когда его молекула содержит не менее 200 атомов углерода. [c.41]

Перегонка при различных давлениях. Выше уже указывалось па изменение состава азеотропной смеси под влиянием изменения давления, под которым производится перегонка. В некоторых случаях этот принцип может быть использован для выделения разделяющего агента из гомогенной азеотропной смеси. Иа рис. 22 приведена идеализированная схема на трех последовательно соединенных колонн, иллюстрирующая этот метод. Смесь, содержащая по 50 частей компонентов А и В, разделяется путем непрерывной перегонки с добавлением 50 частей разделяющего агента Е. Чистый компонент В отбирается со дна колонны К-1, работающей при давлении Р . Азеотропная смесь из колонны К-1 содержит по 50 частей А и Е. Эта смесь перегоняется в колонне К-2 при давлении Р , где получается азеотропная смесь, содержащая 80% А и 20% Е. Эти величины, отнесенные к исходным продуктам, соответствуют 50 частям А и 12,5 частям Е. Со дна колонны К-2 отбираются 37,5 частей Е, которые поступают обратно в колонну К-1. Азеотропная смесь, выходящая из колонны К-2, поступает в колонну Я-<3, работающую при давлении Рд, где получаемая азеотропная смесь имеет тот же состав, что и азеотропная смесь из колонны К-1. По отношению к исходным продуктам эта смесь содержит 12,5 частей А и 12,5 частей Е. Она вводится обратно в виде сырья в колонну К-2. Са дна колонны К-3 отбираются 37,5 частей чистого компонента А. Берг с соавторами [5] описали подобный процесс с применением двух колонн, предназначенный для восстановления изобутанола из азеотропной смеси изобутанола с этилбензолом, образующейся при очистке стирола. [c.126]

Сополимеризация диеновых мономеров (бутадиена со стиролом или бутадиена с акрилонитрилом) в присутствии третьего мономера, содержащего группы, способные ингибировать процессы окисления [63—65]. В качестве третьего компонента при полимеризации могут быть применены соединения, содержащие вторичные аминные группы, или фрагменты 2,6-ди-грет-бутилфенола, например [c.641]

Стирол был впервые получен в 1831 г. из душистой бальзамной смолы, содержащей около 50% коричной кислоты. Пиролиз коричной кислоты с 1890 г. почти до конца 1920-х гг. был основным методом получения стирола. Полимер стирола был одним из первых синтетических высокомолекулярных соединений. Хорошие свойства полимеров и сополимеров стирола привели к интенсивному разви- тию химии стирола и созданию в 1930—1940-х гг. промышленных способов его производства [1]. [c.733]

Полимеризация с использованием каталитических систем, позволяющих сближать значения констант сополимеризации бутадиена и стирола. К таким системам относятся литийалкилы или металлический литий с различными модификаторами, а также органические соединения щелочноземельных металлов. [c.272]

Полистирол. Промышленный интерес представляют два типа сульфированных полистиролов. Соединения одного типа полностью растворимы в воде и получаются из гомополимеров стирола, соединения же другого типа совершенно нерастворимы в воде и получаются из сополимеров стирола с дивинилбензолом [344]. Полимеры обоих типов довольно легко сульфируются и в этом отношении напоминают алкилбензолы, такие, как толуол или ксилол. Однако полимерный характер этих соединений требует решения некоторых проблем. [c.79]

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех. [c.128]

Индекс стабильности изменяется в пределах от минус 2 до плюс 12, меньшие цифры соответствуют менее стабильному соединению и наоборот. Например, низкой термической стабильностью обладает стирол. Опытами установлено, что 0.1% стирола полимеризуется при ТО С (Р=81 гПа) и т=29,2 мин его индекс стабильности равен [c.52]

Фирмой Рои энд Хаас (США) разработан способ извлечения фенола и его производных адсорбцией на полимерном материале— сополимере стирола и дивинилбензола. Сточные воды, содержащие фенолы, пропускают через одну или несколько адсорбционных колонн, заполненных полимерной смолой. Очищенная вода содержит менее 0,0001% фенола. Адсорбционная емкость по фенолу зависит от природы и концентрации фенольных соединений, содержания солей и других органических примесей в сточной воде. [c.97]

Синтез сополимеров бутадиена и стирола с контролируемым содержанием полистирольных блоков, которые находят широкое применение в производстве резиновой обуви и резинотехнических изделий, осуществляется на обычном оборудовании в присутствии литийорганических соединений чаще н- или втор-бутиллития, а [c.277]

Как и бутадиены (бутадиен, изопрен, диметилбутадиен), стиролы тоже при аналогичных условиях претерпевают превращение в высокополимерные соединения в противоположность реакциям димериза-ции, наблюдавшимся при высоких температурах (см. выше). На металлических Na или Ы с растворителями (бензол, диэтиловый эфир. [c.107]

Первый промышленный стирол был получен в Соединенных Штатах Америки на бокситовом катализаторе, содержащем железо [84]. В лабораторных опытах с ЭТИМ катализатором после некоторого индукционного периода, когда активность катализатора была понижена, достигалась конверсия до 40% при избирательности 90—95%. Затем активность катализатора снова снижалась, и для восстановления ее требовалась периодическая регенерация катализатора. В результате побочных реакций получалось около 2% бензола и толуола, а также метан, j, СО и Oj в количестве от I до 2% каждого. [c.209]

Н2С(00Я )—НС(ООН")—Н2С(ООК"0- в этой формуле символами R Я" и К " обозначаются углеродные цепи из 8—22 атомов насыщенного или ненасыщенного характера. В сырых продуктах находятся еще и другие соединения, но в небольших количествах, как-то свободные жирные кислоты, фосфатиды, стиролы, протеины, витамины, токоферол и др. В зависимости от назначения жиры и масла подвергаются соответствующей обработке, цель которой—разделение сырой смеси на разные группы соединений (насыщенных и ненасыщенных глицеридов), отвечающие по своим свойствам требованиям потребителей особенно ценной является фракция витаминов. Экстракция является одним из методов разделения, обеспечивающих наибольший выход и высшее качество продуктов по сравнению с другими методами, например химическими, что объясняет ее широкое применение. Растворителями служат преимущественно жидкости полярного строения нитропарафины, ЗОз, сульфоналы, фурфурол [139, 151, 153, 157], метанол с этанолом [144], пропан [148], ацетон [156], изопропанол с этанолом [141] идр. [154]. В промышленных установках применяются пропан и фур- [c.406]

Полимеры изопрена и бутадиена и сополимеры бутадиена со стиролом, полученные под влиянием литийорганических соединений. Механизм анионной полимеризации различных мономеров в присутствии литийорганических соединений описан в [4]. [c.56]

Штоббе и Позняк констатировали, что свежеперегнанный стирол полимеризуется при 200° только через 7 часов. Но стирол, сохранявшийся при комнатной температуре в течение нескольких дней, полимеризуется тотчас же1 нри нагреве до 200°. Повидимому, продукты окисления полимеризуемых соединений могут играть роль центров полимеризации, аналогичных центрам кристаллизации. Если нагревать различные углеводороды в атмосфере углекислоты и в атмосфере кислорода, то полимеризация будет более интенсивной в последнем случае, чем в первом, несмотря на весьма небольшие количества абсорбируемого кислорода. V [c.97]

Несколько иная двухфазная система с сильными связями на границах фаз получена на основе трехблочных сополимеров типа бутадиен-стирольного сополимера. Как показано в гл. 2, молекула такого сополимера состоит из твердых концевых блоков (стирол), соединенных центральными эластомернымп блоками (бутадиен). Блоки стирола накапливаются и образуют небольшие домены, которые выполняют роль сшивок, вызывая резиноподобную эластичность блочного сополимера ири температурах окружающей среды и обусловливают пластическую деформацию ири высоких температурах. Для выяснения механизма разрушения таких систем было бы полезно определить, в какой из фаз чаще всего происходит разрыв молекулярной цепи. Прямые пути решения данной задачи заключались бы в разрушении материала и анализе сверхтонкой структуры образующихся в результате спектров ЭПР. Однако в интервале температур от температуры жидкого азота до комнатной температуры деформирование растяжением не вызывает накопления свободных радикалов в количестве, достаточном для их обнаружения. Вследствие этого Деври, Ройланс и Уильямс [36] использовали менее убедительный, но более доступный метод сравнения спектра бутаднен-стирольных блочных сополимеров (5В5) с отдельными спектрами стирола и бутадиена. Эти исследования были выполнены при температуре жидкого азота путем измельчения материала с целью увеличения поверхности разрушения. При низкой температуре радикалы становились более стабильными и, по-видимому, замораживались на стадии первичных радикалов. Сравнение спектров трех материалов показало, что спектр 5В5 содержал все линии радикала бутадиена, но не содержал линий радикала стирола. Поэтому радикал системы 5В5 был отнесен к фазе бутадиена. К сожалению, в данных исследованиях не удалось выяснить, был ли радикал, полученный при измельчении в условиях низких температур, тем же самым, что и образовавшийся в нормальных условиях при комнатной температуре, и являлся ли обнаруженный радикал первичным или вторичным. [c.219]

Ненасыщенные органические соединения, т. е. соединения, содержащие двойные или тройные связи, термодинамически нестабильны по отношению к реакциям присоединения. Так, жидкий стирол СеНоСН = СНг при длительном хранении при комнатной температуре превращается в твердое, прозрачное вещество с большим молекулярным весом. Это твердое вещество, называемое полистиролом или полимером стирола, растворимо в таких растворителях, как бензол или толуол, и, как показали результаты многих [c.513]

В процессе эмульсионной полимеризации дивинила и стирола применяется эмульгатор некаль, который представляет собой водный раствор натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты. К некалю предъявляются жесткие требования по содержанию соединений железа, которые являются ядом для каталитического процесса полимеризации. По этим соображениям необ.-ходимо устранять контакт некаля с углеродистой сталью. [c.100]

Непредельные углеводороды при 20 и 1 ат. Длина двойной связи в олефинах и ароматических углеводородах. В нефтяной промышленности термин олефин используется для обозначения непредельного углеводорода, содержащего по крайней мере одну двойную связь, но не в ароматическом кольце. Согласно этому определению и-гептен, метилциклогексен и стирол представляют собой олефины. Некоторые аналитические методы, основывающиеся на реакционной способности олефиновой двойной связи [3, За, 40], позволяют рассматривать псе подобные соединения как олефины. При использовании других аналитических приемов, папример адсорбционных методов, стиролы и иные ароматические олефины попадают в одну группу с ароматическими углеводородами [32, 45]. Действительно, стирол является как олефином, так и ароматическим соединением. В связи с этим при интерпретации аналитических данных следует проявлять осторожность, чтобы избежать ошибки в отношении молекул, содержащих двойные олефиновые спязи и ароматические кольца. [c.238]

Первоначально термин олефин относился к этилену и моноолефино-ным произподным этилена, однако большинстпо химикоп предпочитает более широкое использование этого термина, включающее в число олефинов или олефиновых соединений также бутадиен, циклогексен и стирол. [c.238]

В приведенном выше примере гидроперекись образуется в результате замещения молекулой кислорода активированного углеродного атома у двойной связи. В процессе замещения может произойти смещение двойной связи, но не разрушение ее. При образовании двузамещенных перекисей процесс окисления протекает через прямое соединение кислорода с двойной связью. Так происходит в случае стирола, который при таком окислении образует полимер путем процесса, подобного сополимеризации. Полимер перекиси представляет собой нелетучий смолоподобный продукт, состоящий из следующих структурных единиц [c.286]

Наиболее ясен эффект деактивации у хлорэтиленов. Результаты суммировайы на рис. 17. Хотя присоединение хлора в положение 1 в ви-нилхлориде повышает его реакционноспособность как к стиролу, так и к винилацетату, замещение в положение 2 снижает реакционноспособность в 5—50 раз. В трихлорэтилене эти два эффекта перекрываются. Такая деактивация отнюдь не является особенностью галоидных соединений, поскольку алкил- или карбоксигруппы в положении 2 оказывают аналогичное влияние. [c.150]

Гидролиз, как и в случае ангидрида этионовой кислоты, дает гидро-ксисульфонат R H—(ОН)СНз SO3H. Интерес к этой реакции основан на ценности продуктов, получаемых из олефинов с числом углеродных атомов более 10, используемых в качестве детергентов, особенно гидроксисульфо-наты из гексадецена-1 и гептадецена-1. Изобутилен образует непредельную алкилсерную кислоту [35]. В олефинах-1 атом серы всегда соединен с крайним атомом углерода, как было показано выше [37]. Стирол дает продукт присоединения, который при гидролизе образует [2] главным образом соединение [c.351]

Значительное место отведено расчету равновесий реакций синтеза важнейших мономеров и полупродуктов, являюш,ихся исходным сырьем для производства различных высокомолекулярных продуктов и пластиков в их числе ацетилен, этилен, пропилен, дивинил, изопрен ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы и другие алкилбен-золы — стирол, винилнафталин альдегиды — кетоны, кислоты, спирты, некоторые азотсодержащие соединения и др. [c.5]

Присутствие более негативного соединения. Пропилен (ме-тилэтилен) реагирует медленнее, чем стирол (фенилэтилен). [c.106]

Реакционная способность полиметилбензолов возрастает по мере накопления метильных групп. Отщепление метильных радикалов сопровождается реакциями изомеризации и диспро-порционирования. Например, из /га а-ксилола при 500° С образуется равновесная смесь изомерных ксилолов, причем часть исходного ксилола диспропорционирует с образованием толуола и три-метилбензолов. Мезитилен и псевдокумол дают ксилолы и толуол, но не бензол. Имеется также некоторая тенденция к соединению осколков СН ,, поэтому газы j, С3 и С4 получаются в малых количествах. Стирол при 500° С дает преимущественно этилбензол и кокс наряду с малым количеством бензола [254]. Алкилнафта-лины крекируются в основном аналогично гомологам бензола. Метилнафталины довольно устойчивы т/ ет-бутил- и амилнафта-лины обладают значительно меньшей устойчивостью все эти соединения образуют при крекинге нафталин. Поступающие в продажу дистилляты каталитического крекинга обычно богаты метил-нафталинами. Циклоалкиларильные соединения с конденсированными ядрами, например, гидринден и тетрагидронафталин, тоже крекируются легко и дают бензол и его замещенные производные. [c.335]

Вязкостными присадками чаще всего служат соединения на основе полиметакрилатов (высокомолекулярные полимеры эфиров метакриловой кислоты и алифатических спиртов) и полиизобути-лена. В последнее время используют также новые соединения — полимеры на основе стирола и диеновых углеводородов и полимеры на основе этилена и пропилена [46, 47]. [c.170]

Оптимальное содержание винилароматического соединения, обеспечивающее наилучший комплекс свойств в термоэластопластах, составляет стирола в бутадиен-стирольных термоэластопластах 28—32%, в изопрен-стирольных термоэластопластах 15—40% а-метилстирола или а-метилстирола и стирола в а-метилстирольных термоэластопластах 30—407о (ДМСТ-35, ДСМСТ-35). [c.288]

В целом ряде работ приводятся констааты сополимеризации бутадиена и стирола в присутствии литийорганических соединений. Значения констант колеблются в широких пределах (табл. 1). [c.270]

Сополимеры бутадиена и стирола, полученные с комплексом барий—цинк—дифенилэтилен, не содержат полистирольных микроблоков, в них присутствует 73—74% транс-1,4-звеньев бутадиена и незначительное количество 1,2-звеньев (5,0—6,5%) [28]. Сополимеры бутадиена и стирола, полученные с использованием барийор-ганического соединения, имеют 40% 1,4-звеньев, 8—10% [c.272]

Более целесообразно сближение констант сополимеризации бутадиена и стирола осуществлять путем введения в реакционную среду ионов Na, К, Rb или s. Соединения типа MeOR (в частности, грег-бутилаты К, Na, Rb, s или полимерные соединения, содержащие К), будучи добавлены в небольших количествах к алкиллитию, обеспечивают образование статистического сополимера, при этом структура бутадиеновой части меняется незначительно. Отмечено ускорение гомополимеризации стирола и бутадиена в зависимости от увеличения мольного отношения Me/Li, причем это ускорение больше для стирола, чем для бутадиена. Алкоголяты лития не меняют заметно скорости гомополимеризации бутадиена и стирола [13]. [c.274]

При синтезе бутадиен-стирольных и изопрен-стирольных термоэластопластов сначала полимеризуют стирол при 20—50 °С, затем бутадиен или изопрен при 20—60°С и снова стирол при 20— 80 °С [7]. В некоторых случаях для улучшения технологических свойств термоэластопластов в качестве инициатора используют смесь моно- и дилитийорганических соединений [8]. [c.285]

Для получения полимеров в качестве телогенов используются в основном соединения с высокими константами передачи цепи, вступДЩ1е в теломеризацию с разрывом связи С—X (где X — галоген) или 5—5. К таким телогенам относятся четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод (константы передачи цепи при полимеризации стирола и бутадиена при 60 °С соответственно равны 9,2-102 и 1,36-10 ), дилаурилдисульфид и др. [32]. [c.427]

После отделения легкокипящей окиси смесь подвергается восстановлению водородом, метилфенилкарбинол отделяется от легко-кипящих соединений и дегидратируетсяя в стирол на катализаторе, сводящем к минимуму образование этилбензола и других побочных продуктов. Недостаток указанных методов — многостадийность,, №1С(Жий расход этилбензола, необходимость сбыта сопутствующих продуктов, потребность в которых в разные периоды времени может существенно меняться и не соответствовать спросу на стирол. [c.734]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

В настоящее время химическая промышленность производит много различных видов синтетических каучуков, превосходящих по некоторым свойствам натуральный каучук. Кроме полибута-диенового каучука (СКВ), широко применяются сополимер-пые каучуки — продукты совместной полимеризации ( ono-лимеризации) бутадиена с другими непредельными соединениями, например, со стиролом (СКС) или с акрилонитрилом (СКН) [c.504]

Алкены найдеиы в сырой нефти и их можно получить из нее при перегонке. Кроме того, они получаются при крекинге нефти (разд. В.7) и их выделяют в качестве побочного продукта на нефтеперерабатывающих заводах. С промышленной точки зрения наиболее важные алкены - этилен и пропен (пропилен). Ароматические соединения, такие, как бензол и стирол, также получаются при каталитическом крекинге, а также реформинге — подобном крекингу процессе, в результате которого из неразветвленных алканов нефти получаются ароматические соединения. [c.219]

Элиминирование НВг от фенетилбромида с 50%-ным NaOH при использовании в качестве катализатора н-бутилтриэтилам-монийхлорида при 90 °С полностью заканчивается за 2 ч. Без катализатора в этих условиях образуется только 1% стирола [466, 467]. Соединение В дает при комнатной температуре 60% замещенного бутадиена за 4 ч [466, 467], а для элиминирования С с выходом 83% необходимо всего 3 ч [468]. [c.241]

Непредельные соединения легко присоединяют радикалы по двойной связи, что является основой процесса радикальной полимеризации. Пероксидные радикалы также имеют тенденцию атаковывать двойную связь. В результате последовательного чередования реакций присоединения Ог к К и КОг по двойной связи происходит сополимеризация мономера с кислородом и образуется полимерный пероксид. Например, образующийся при окислении стирола пероксид содержит в своем составе от [c.30]

Это проявляется очень ясно для системы ЫаНН2—ННз (жидкий аммиак при —33,5° С), в присутствии которой бутадиен не полимери-зуется, в то время как стирол в результате гомогенной реакции превращается в высокополимерные соединения (М=1500—3600) [227]. [c.108]

Что касается реакционной способности различных а-олефинов, то, как установлено при изучении присоединения ССЬ [58], элек-тронодонорные группы в непредельном соединении увеличивают скорость присоединения, а электроноакцепторные уменьшают ее. Например, скорости присоединения ССЬ к октену-1, 2-этилбуте-ну-1 и стиролу относятся как 1 1,4 100. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология