Ориентационные явления в полиме. рах

Принимая эту интерпретацию, можно также объяснить скрученную ориентацию [51 ]. Можно представить, что вдоль поперечного сечения кристаллических волокон, так же как и ячеек кристаллов в металлах, имеются градиенты концентраций примесей, находящихся в твердых растворах. Напряжения, возникающие по этой причине в волокнах, вполне могут сниматься скручиванием, и оценка радиальной периодичности фигур погасания, которая могла бы явиться результатом этого явления, полу-количественно согласуется с опытом. Ориентационное скручивание как у полимерных, так и у неполимерных сферолитов может иметь поэтому общее происхождение. Однако напряжения, возникающие в случае полимеров, могут в какой-то степени усиливаться в результате перегрузки пластинчатых кристаллов складками цепей [42]. [c.466]

Подобным же образом Френкель считает возможным использовать принцип эквивалентности и для истолкования некоторых явлений, происходящих в системах со значением /, приближающимся к нулю, т. е. в жидкокристаллических системах (выше критической концентрации), под влиянием иных, чем механические, внешних полей, в частности магнитного и электрического (для сильнополярных анизотропных макромолекул). Более подробно морфологические и ориентационные явления, происходящие с жидкокристаллическими системами в магнитном поле, будут рассмотрены в следующей главе, где описываются общие свойства полимерных жидкокристаллических систем. [c.61]

Склонность высокомолекулярных компонентов нефти к ассоциативным явлениям, т. е. возникновению связей между ними, как отмечалось выще, обусловлена характером взаимодействия составляющих их структурных звеньев, которое связано с наличием дисперсионных, индукционных и ориентационных сил. Соотношение сил составляющих энергий в первую очередь зависит от полярности высокомолекулярных соединений нефти. В системе слабополярных молекул (алканы, циклоалканы, алкано-циклоалканы) основными являются силы дисперсионного взаимодействия. С увеличением полярности, что характерно для поли-аренов, большое значение приобретает ориентационное взаимодействие. Увеличение склонности к ассоциации смол, кроме отмеченного вьиие фактора ароматичности, также зависит от содержания в них полярных функциональных групп и от суммарного содержания в смолах гетероатомов (сера, азот, кислород, металлы). [c.25]

Растворитель — диэлектрик ослабляет этот процесс тем сильнее, чем больше его диэлектрическая проницаемость ер. Если молекулы растворителя поляризуются сильнее, чем растворенные ионы, то, очевидно, деформация ионных полей ведет к притяжению их к молекулам растворителя и, следовательно, к отталкиванию друг от друга. При достаточно высоких концентрациях отталкивание может преобладать над притяжением за счет кулонов-ских сил и коэффициент активности становится больше единицы, что и наблюдается в растворах с большими значениями Вр (например, в водных). Поляризация диполей растворителя ионами приводит, с одной стороны, к их ориентации вокруг ионов, что способствует уменьшению ер, а с другой стороны, ориентированные диполи растворителя сгущаются вокруг иона, образуя его сольватную оболочку, что связано с локальными повышениями давления (явление электрострикции), способствующего росту Вр. Однако это повышение суммарно значительно меньше изменения ер в сторону понижения за счет ориентационной поляризации, поэтому в конечном итоге при повышении концентрации раствора 400 [c.400]

Полярные молекулы в электрическом поле также испытывают деформационную поляризацию. Кроме того, под влиянием поля они поворачиваются вокруг оси, ориентируются вдоль силовых линий поля, стремясь тем самым принять устойчивое положение, отвечающее минимуму потенциальной энергии. Это явление, называемое ориентационной поляризацией, дает эффект, эквивалентный увеличению поляризуемости на величину Оор., называемую ориентационной поляризуемостью [c.35]

Полученные результаты подтверждают роль ориентационной поляризации дипольных молекул, которая наряду с процессами межфазового перераспределения свободных носителей заряда [1,2] определяет межфазовый потенциал. Ионы, преимущественно отрицательно заряженные, могут служить инициаторами молекулярных цепочек [14]. Диссоциация нейтральных молекул является дополнительным (и иногда основным) источником ионов в системе [26,27], потенциал диссоциации зависит от ориентации молекул в межфазовом слое [28]. Следовательно, ионная и молекулярная поляризация взаимно связаны и в каждом конкретном случае должны быть выделены доминирующие процессы. Воздействуя в необходимых случаях на параметры кристаллизации и кристаллизационной ячейки, используя добавки электролитов, энергетические поля и другие внешние факторы на основе общей модели, можно управлять рассмотренным явлением, играющим важную роль в геофизике [16] и биофизике [З]. [c.160]

Эффективным способом модификации свойств пленок и создания материалов с высокими эксплуатационными характеристиками является ориентация, осуществляемая при приложении к полимерному материалу механического и теплового полей. При этом увеличивается упорядоченность в расположении макромолекул, усиливается меж-молекулярное взаимодействие [1, с. 221 2, с. 235 3 4]. Тепловое поле, способствуя увеличению подвижности макромолекул, может оказать разориентирующее действие и вызвать уменьшение ориентационного эффекта. В кристаллизующихся полимерах процесс ориентации сопровождается еще и кристаллизационными явлениями, которые вносят свой вклад в формируемую структуру полимера. [c.147]

Физические явления, приводящие к возникновению различных типов фибриллярных микроструктур в линейных аморфных полимерах, характеризуются, по существу, протеканием двух физических процессов ориентационных и релаксационных. Первые обусловлены во всех случаях воздействием механического поля вторые обязаны тепловому воздействию, приводящему в результате теплового движения кинетических сегментов цепей и самих цепей в целом к переходу их в наиболее вероятные [c.160]

Сущность явления адсорбции заключается в действии не-скомпенсированных сил Ван-дер-Ваальса (или межмолеку-лярных сил), слагающихся из ориентационных, индукционных и дисперсионных сил. Поле этих сил на рис. 13 условно обозначено пунктирными окружностями. Сравним две молекулы одного и того же вещества а — расположенную в толще тела [c.80]

Двойное лучепреломление в электрическом поле (ДЛЭ) — явление более сложное, чем ДП, поскольку оно зависит как от ориентационно-полярного, так и от ориентационно-осевого порядков в молекуле. [c.84]

Метод основан на использовании токов высокой частоты — порядка мегагерц и десятков мегагерц. При таких частотах в растворе начинают играть роль эффекты молекулярной, или деформационной, и ориентационной поляризации. Под действием электрического поля электроны любой молекулы будут оттягиваться в сторону положительного электрода, а ядра — в сторону отрицательного. Это явление получило название молекулярной или деформационной поляризации. Полярные молекулы в электрическом поле обладают также ориентационной по- [c.106]

Установлено [76, 85, 86], что наложение электрического поля изменяет степень ориентационного расположения молекул в жидкости, что отражается на энергии активации. Под действием электрического поля происходит также увеличение поверхностной энергии, что вызывает рост работы образования кристаллических зародышей. Эти явления и обусловливают изменение скорости зарождения при воздействии электрических полей. [c.60]

Взаимодействие между молекулами адсорбата и адсорбентом может иметь различный характер. Молекулярные силы, вызывающие отклонения свойств реальных газов от идеальных законов, действуют и при адсорбции. Это в основном так называемые дисперсионные силы, вызываемые согласованным движением электронов в сближающихся молекулах. Вследствие движения электронов даже молекулы с симметричным (в среднем) распределением электронной плотности обладают флуктуирующими (колеблющи- мися по направлению) отклонениями этой плотности от средней, т. е. флуктуирующими диполями, квадруполями и т. д. При сближении молекул движения этих флуктуирующих диполей, квадру-полей и т. д. разных молекул перестают быть независимыми, что и вызывает притяжение. Эти силы называются дисперсионными потому, что флуктуирующие диполи вызывают явление дисперсии света. Часто имеют значение электростатические силы — ориентационные силы, проявляющиеся при адсорбции полярных м Олекул на поверхностях, несущих постоянные электростатические заряды (ионы, диполи), и индукционные силы, обусловленные появлением в адсорбирующихся молекулах дипольных моментов, наведенных зарядами поверхности, или появлением дипольных моментов в [c.414]

Положение усложняется, если внешнее поле изменяется во времени. Для того чтобы понять происходящие при этом явления, нам необходимо учесть, что поляризация среды может быть обусловлена разными причинами. Во-первых, существует электронная поляризация, обусловленная деформацией электронных облаков во внешнем поле. Второй вид поляризации — атомная, вызванная изменением длин полярных связей. Наконец, третий вид поляризации — ориентационная, связанная с поворотом дипольных молекул во внешнем поле. Следует добавить, что внутри каждого из этих классов поляризации обычно существует набор количественно разных поляризуемостей. [c.80]

Чисто ориентационные смещения, как, например, вращения можно рассматривать как явления третьего порядка, поскольку величина индуцируемых эффектов (двулучепреломление) зависит от квадрата напряженности приложенного поля. [c.424]

Поскольку функция g (i)(2) в явном виде не известна, проанализировать соотношение (2.6.10) можно лишь формально. Возможные случаи представлены на рис. 2.6.2 и 2.6.3. На рис. 2.6.2 схематически показан ход изменения эффективного параметра порядка (г) вблизи поверхности нематического жидкого кристалла. При низких температурах наблюдается поверхностное усиление ориентационной упорядоченности. Его можно приписать тому, что влияние поля поверхности пересиливает разупорядоченность, вызываемую пространственной делокализацией. С повышением температуры это соотношение нарушается и наблюдается обратное явление постепенная релаксация объемного и поверхностного полей приводит к поверхностному уменьшению параметра локального порядка. При резком падении до нуля величины s в объеме в точке перехода вблизи поверхности может сохраняться небольшое остаточное значение этого параметра (в узком интервале температур за точкой перехода). На рис. 2.6.3 показана другая возможная ситуация. В то время как при низких температурах наблюдается уменьшение поверхностного значения (г), объемное значение параметра порядка непосредственно перед точкой перехода становится настолько малым, что проявляется эффективное поверхностное усиление упорядоченности. Поскольку положительные наклоны кривой у Т) зависят только от относительных значений объемной и поверхностной энтропии на единицу площади, можно ожидать возрастания у непосредственно [c.104]

Как показали В. А. Каргин и Т. И. Соголова [20], гибкоцепные полимеры обладают способностью к особой форме продольного течения, обусловленного спецификой их строения — возможностью макромолекул в широких пределах изменять свои конформации. Этим объясняется эффект кинетического отвердевания струи при продольном течении раствора. Явление продольного течения состоит в том, что при вытягивании струи из раствора или расплава полимера молекулы, находящиеся в конформации клубка, под действием гидродинамического поля разворачиваются и ориентируются в направлении потока. При последующем отвердевании струи и превращении ее в гелеобразную нить (это и есть переход струя — волокно) значительную роль играет усиление межцепных взаимодействий, резко возрастающих по мере разворачивания молекул. Если полимер может кристаллизоваться, то происходит ориентационная кристаллизация, если эта возможность исключена, то наблюдается ориентационное стеклование , весьма напоминающее недостижимый в обычных условиях переход второго рода по Гиббсу и Ди Марцио. [c.32]

К сожалению, жидкие кристаллы ПБА в амидно-солевом растворителе практически невозможно исследовать в электрическом поле. Это объясняется, во-первых, высокой диэлектрической приницае-мостью диметилацетамида, во-вторых, наличием диссоциированной соли, обусловливающей большую проводимость системы в целом. Поэтому вопрос об ориентационных явлениях в полиамидных жидких кристаллах под воздействием постоянного или переменного элек-тричеосого полей остаётся открытым. [c.211]

Особое мссто занимают изменения в состоянии молекул, атомов и ионов, которые вызываются переменными электрическими полями, возбуждаемыми при прохождении через вещество электромагнитных колебаний. Остановимся только на воздействии видимого света. Частота его колебаний очень большая (порядка 10 колебаний в секунду). Поэтому атомной и ориентационной поляризации в этом случае не возникает, так как атомы не могут колебаться с такой скоростью. Электроны же как частицы, обладающие много меньшей массой, реагируют и на колебания видимого света. Различия в скорости прохождения света в разных средах, характеризуемой показателем преломления вещества, непосредственно связаны с этим явлением. [c.77]

Согласно гипотезе универсальности, предложенной в 1972г. К. Вильсоном, если различные по природа системы характеризуются одинаковыми размерностями физической системы d и одинаковыми размерностями параметра порядка н, то они ведут себя одинаково а Критическом состоянии. Иными словами, величины d п являются критериями, позволяющими разнести ФП по классам универсальности. С использованием методов теории пол я Вильсон и Фишер строго доказали, что размерности А, обладают свойством универсальности, т.е. зависят только от размерности системы и симметрии параметра порядка. Переходы с одинаковой размерностью параметра порядка относятся к одному классу универсальности. Совершенно различные физические явления обнаруживают поразительную аналогию межд , собой, например, ФП в жидких растворах, бинарных сплавах, анизотропных ферро- и антиферромагнетиках, ориентационные ФП в кристаллах ряда неорганических солей входят н [c.24]

Из уравнения (4.1.56) видно, что деформационная поляризация в отличие от ориентационной не зависит от температуры. При диэлектрических измерениях величина диэлектрической проницаемости уменьшается с увеличением частоты поля / по сравнению со своим стационарным значением (при / = 0) в определенной области частот (дисперсионной области) до величины = п. Дисперсия характеризуется зависимостью показателя преломления от длины волны. Обычно показатель преломления возрастает с уменьшением длины волны. Так как в данном случае показатель преломления уменьшается с уменьшением длины волны, эту область называют областью аномальной диэлектрической дисперсии. При этом фактор диэлектрических потерь, тангенс б, характеризующий энергию, получаемую диэлектриком, проходит через максимум при (еоэо — еоо)/2, так как потребление энергии особенно велико, когда время, проходящее между изменением поля, соизмеримо с временем релаксации (резонанс рис. 4.10), [19, 20]. При низких частотах ориентационная поляризация еще безынерционно следует изменению электрического поля. Дальнейшее повышение частот ведет к дисперсии диэлектрической проницаемости. Это явление характеризуется следующим уравнением [c.113]

Из электростатики известно, что под влиянием поля диполи приобретают преимущ,ественную ориентацию. ИДМ дисперсной частицы не может быть в этом отношении исключением. При анизо-метричности частицы воздействие внешнего поля ориентирует ее длинной осью вдоль поля. При иной ориентации воздействие поля на ИДМ порождает пару сил, под действием которой частица вращается, приближаясь к устойчивой ориентации. Этот электро-ориентационный эффект порождает электрооптические явления. Электрооптическими явлениями называются изменения оптических свойств дисперсной системы под влиянием электрического поля. [c.226]

Полученное уравнение позволяет подойти к пониманию ориентационных сил при высокой температуре. Рассмотрим дипольную молекулу, находящуюся в некотором поле. Это поле стремится ориентировать молекулу. При высокой температуре энергия вращения молекулы больше энергии ее взаимодействия с полем, и в результате средняя величина проекции ее момента на ось поля равная нулю. По мере понижения температуры эта величина отлична от нуля. Так как величина этой средней проекции диполного момента пропорциональна силе поля, то явление может быть описано как наличие некоторой поляризуемости молекулы, возникающей не в результате деформации электрона, а благодаря ориентации дипольной молекулы. [c.338]

Именно в этом состоянии в микроскоп легко наблюдать присутствие в жидкости крупных эллипсоидальных агрегатов. При выключении 1юля описанные изменения происходят в обратном 1юрядке, но в короткие сроки (секунды) и с меньшей амплитудой изменения прозрачности. В устойчивых феррожидкостях в поле происходит только резкое падение прозрачности и столь же резкое увеличение при выключении поля (рис. 3.135). Исходная прозрачность при этом полностью восстанавливается. Величина эффекта сильно зависит от наличия коагулятора и растет с увеличением его концентрации в феррожидкости. При оптимальной концентрации коагулятора эффект максимален, а жидкость выдерживает неограниченное число циклов агрегации—дезагрегации магнитным полем и соответствующих изменений прозрачности без накопления каких-либо остаточных явлений. Соответственно этому световой поток стабильно модулируется жидкостью в низкочастотном (десятки герц) магнитном поле. При высокоскоростной развертке на экране осциллографа можно наблюдать небольшой (несколько процентов) всплеск прозрачности в момент включения поля. Он объясняется ориентацией частиц в магнитном поле. В последующие моменты времени этот слабый эффект маскируется сильным эффектом агрегации частиц. В специально подготовленных образцах коллоидного магнетита, в которьгх размер частиц имеет минимально возможную величину, совместимую с сохранением у частиц магнитных свойств, устойчиво наблюдался только ориентационный эффект. [c.759]

НОГО звена, в результате чего макромолекула может иметь значительный дипольный момент ( л 100Д) в направлении ее оптической оси (т. е. в направлении вектора Ь). Высокая степень ориентационно-полярного порядка при сравнительно большой равновесной гибкости основной цепи (5 = 24) совмещается с весьма своеобразными кинетическими свойствами, которые для рассмотренных выше (стр. 80—84) линейных полимеров являются показателем повышенной кинетической жесткости макромолекул. В синусоидальном электрическом поле при частотах V в сотни и тысячи герц проявляется сильная дисперсия ДЛЭ (рис. 29), свидетельствующая о наличии релаксационных явлений и о дипольном характере наблюдаемой ориентации макромолекул. [c.106]

Только на этом основании. становятся понятными объемные отношения, рассматриваемые в главе III. Для дальнейшего изложения существенно поведение атомов, после того, как образовалась молекула, их движение и т. д. это рассматривается в главе IV. Сюда примыкает в главе обсуждение энергетических взаимоотношений при соединении атомов в молекулу — теплоты горения, теплоты образования и энергии связи. Появляющаяся как следствие электрического строения молекул поляризация рассматривается в следующих главах, — ориентационная поляризация и дипольный момент в VI главе, поля,-ризация смещения и обусловливаемое ею преломление свет —в VII главе. В главе VIII рассматривается дисперсия, в главе IX — явления рассеяния света и электрического лучепреломления, происходящие вследствие анизотропии поляризуемости. . [c.6]

Таким образом, установлено, что склонность к ассоциации возрастает, во-первых, с увеличением цикличности ароматических структур и, во-вторых, при переходе от циклановой среды к алкановой и с уменьшением разветвленности алканов. Это явление объясняется следующим. Чистые ароматические углеводороды, когда они не окислены, длительно существующих ассоциатов не образуют. Попадая в силовое поле друг друга, ароматические структуры вследствие большой склонности к ориентационной поляризуемости ориентируются друг относительно друга, однако из-за воздействия соседних молекул мгновенно возникшие ассоциаты так же быстро и распадаются. На отсутствие ассоциатов в неокисленных ароматических углеводородах указывает практически отсутствие дисимметрии рассеяния. [c.52]

Магнитооптические явления. Эффект Коттона — Мутона — ориентационное двойное. пучепре-ломление в магнитном поле, аналогичное эффекту Керра. Оно объясняется анизотропией тензора оптич. поляризуемости и диамагнитной восприимчивости. Это явление использовано для исследования полимеризации стирола. По Эффекту Коттона — Мутона или дихроизму в магнитном поле можно определять коэфф. вращательного трения макромолекулы. [c.250]

В большинстве случаев для измерения дипольного момента образец вещества помещают между параллельными пластинами конденсатора. Если при условии, что между пластинами конденсатора находится вакуум, его емкость (т. е. заряд, накапливаемый при изменении приложенного к пластинам потенциала на одну единицу) равна Со, то, когда в конденсатор вводят непроводящее вещество, его емкость становится равной С = еСо, где е—диэлектрическая проницаемость вещества, которая всегда больше единицы. Измерения обычно выполняют с переменным током, чтобы свести к минимуму электродные эффекты. Повышение способности конденсатора накапливать заряд можно объяснить упорядочением зарядов в веществе. Это явление приписывают двум эффектам 1) ориентации полярных молекул между заряженными пластинами конденсатора, которая называется ориентационной поляризуемостью Рор, и 2) деформации электрических полей молекул, неполярных в естественном состоянии, под действием приложенного поля конденсатора, которая называется деформационной, или индуцированной, поляризуемостью Рлня- [c.469]

Полная ориентация может осуществляться лишь до тех пор, пока т мало по сравнению с периодом изменения поля и пе имеет места, когда т становится больше 1//. Тогда диэлектрическая постоянная будет обусловливаться только электронной поляризацией. Но и для этого случая имеется область частот, в которой возникновение наведенного момента уже невозможно. Здесь речь идет не о чистом механизме трепия в смысле веществе1пюго трения, как при ориентационной ноляризации или поляризации поверхности раздела, а подразумевается явление резонанса, поскольку атомное ядро с электронами представляет собой колебательную систему. При частоте внешнего поля, идентичной собственной частоте квазиэластичной связи, вся система переходит в резонансное состояние. При приближении к резонансной частоте наведенный момент возрастает минуя эту область, он круто спадает до значения <1 и далее асимптотически приближается к 1 (т. е. к значению г, отвечающему вакууму). Весь процесс связан с сильным поглощением (рис. 3) и происходит в инфракрасной, видимой или ультрафиолетовой области частот. За последнее время специальная инфракрасная спектроскопия получила особенно нтрокое распространение для определения структуры полимеров [2]. [c.631]

Хотя ракообразные составляют основную часть видового разнообразия и биомассы морской фауны, об их биологии известно пока немного, особенно по сравнению с их наземными сородичами-насекомыми. В естественных условиях морские представители типа членистоногих способны как к ориентационным движениям, так и к синхронизации поведенческих ритмов с внешними стимулами. Однако работ, посвященных влиянию магнитных полей на rusta ea и природному магнетизму самих ракообразных, очень мало. В данной главе мы приводим результаты первых измерений уровня остаточной намагниченности ракообразных, сравниваем их биомагнетизм с биомагнетизмом других животных, а также обсуждаем возможное значение этого явления для жизнедеятельности креветок и усоногих раков. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология