Фтористый водород взаимодействие со спиртами

Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем многих органических соединений, например ароматических соединений, спиртов, кислот, простых эфиров (последние в присутствии фтористого водорода ведут себя как слабые кислоты и могут присоединять один протон). Таким образом, фтористый водород способен выступать в качестве и реакционной среды и катализатора одновременно. Трифторид бора, взаимодействуя с фтористым водородом, образует фторборную кислоту, отличающуюся высокой кислотностью и по каталитической активности значительно превосходящую фтористый водород. Кроме того, низкие вязкость и поверхностное натяжение фтористого водорода способствуют хорошему перемешиванию реагентов при гетерофазном процессе. Недостатком системы НР ВРз является, однако, ее высокая коррозионная активность. В опытах использовали автоклав из монель-металла, обладающего достаточно высокой коррозионной стойкостью. [c.303]

ИЗ них, например бензиловый спирт и ряд олефинов, быстро полимеризуются. Некоторые альдегиды и кетоны также образуют полимеры, но гораздо медленнее . Спирты при комнатной температуре очень медленно превращаются в соответствующие фториды третичные спирты быстро дегидратируются во фтористом водороде, давая олефины, которые затем могут поли-меризоваться. Карбоновые и сульфоновые кислоты реагируют гораздо быстрее спиртов, хотя все же достаточно медленно, образуя фторангидриды кислот. Ангидриды кислот взаимодействуют с фтористым водородом очень быстро [c.513]

Фторпроизводные. — Фторсодержащие углеводороды очень трудно получить при взаимодействии спирта с концентрированным раствором НР или даже с безводным фтористым водородом, ТЭК как равновесие смещается в сторону гидролиза. Применение серной кислоты не облегчает течения реакции, так как эта кислота вызывает образование алкенов из фторидов. Одним из путей получения фторидов является присоединение фтористого водорода по двойной связи (реакции 1 и 2), хотя и в этих случаях очень сильно сказывается обратная реакция. Второй метод заключается в реакции обмена между органическим галогенидом и неорганическим фторидом, обычно фторидом ртути или трифторидом сурьмы (реакции 3 и 4) [c.413]

Простые эфиры реагируют таким же образом [129]. Раньше принималось, что все эти реакции идут через промежуточное образование олефинов, однако то обстоятельство, что при взаимодействии бензола с оптически активным вторичным бутиловым спиртом получается вгор.-бутилбензол с заметной, хотя и слабой оптической активностью, говорит в пользу промежуточного образования катиона в этой реакции [139]. Возможность частичной рацемизации, предшествующей алкилированию, подтверждается тем, что оптически активный спирт в присутствии фтористого водорода подвергается рацемизации [140]. Это также находит себе объяснение с точки зрения ионного механизма реакции. [c.75]

Способность электролита распадаться на ионы определяется природой растворителя и природой растворенного вещества. Очень многие электролиты диссоциируют не только в воде, но и в других растворителях, молекулы которых полярны, например, в жидких аммиаке и фтористом водороде, муравьиной кислоте, этиловом спирте. Молекулы этих соединений склонны к донорно-акцепторно-му взаимодействию как за счет неподеленных пар электронов, так и за счет образования водородной связи. [c.20]

Простые закономерности, которым подчиняется переход протона во фтористом водороде, представлены на рис. 17 и 18. Уксусная и трифторуксусная кислоты, этиловый спирт и трифторэтанол смешиваются с безводным фтористым водородом без химического взаимодействия. Разбавленный раствор уксусной кислоты в безводном фтористом водороде практически полностью ионизирован. При этом образуется катион уксусной кислоты [c.69]

Так же как и в случае ароматических соединений, изопарафины могут алкилироваться не только олефинами, но и другими источниками алкильных групп, а именно галоидалкилами, спиртами, эфирами, меркаптанами, сульфидами и т. д. Если употребляются олефины, то в результате взаимодействия олефина и фтористого водорода всегда образуются алкилфториды. Содержание алкилфторидов в продукте можно снизить созданием условий, при которых алкилфторид также будет использоваться в качестве алкилирующего агента. С первого взгляда парадоксальным кажется то, что содержание фторида в продукте реакции уменьшается при дальнейшей обработке 4>тористым водородом. [c.235]

Не может быть осуществлено получение фтористых алкилов при взаимодействии спиртов с фтористым водородом или фторидами [517]. Напротив, фтористые алкилы легко могут быть получены из алкильных эфиров серной кислоты [633], мета Н-[594], бензол- [633] 1и толуолсульфоновой шслоты нагреванием их с фтористым калием, если требуется, в диэтиленгликоле в качестве растворителя [157, 594] [c.100]

Безводный фтористый водород взаимодействует с алкилалкокси-силанами [62, 101, 113, 114], давая алкилфторсиланы. Этот метод можно использовать для разделения смеси фенил(метил)хлорсила-нов. С этой целью их фторируют спиртовым раствором HF [62, 114] или сначала смесь хлорсиланов обрабатывают абсолютным спиртом, а затем пропускают через нее HF [113]. Полученные таким образом фториды легко разделяются ректификацией. [c.47]

Несколько раз было отмечено, однако, что образуется большее число молей полифторэфиров, чем молей того основания, в присутствии которого осуществляется взаимодействие спиртов с гексафторциклобутеном. Это значит, что или после того, как всё имеющееся основание нейтрализовано, протекает реакция замещения нли же имеет место присоединение, с последующим отщеплением фтористого водорода, который, нейтрализует катализатор и останавливает реакцию. Последнее объяснение кажется более вероятным, так как случаи взаимодействия полифторолефинов с соединениями, содержащими гидроксильные группы, в нейтральной или кислой среде неизвестны.. [c.105]

При сравнении результатов опытов, проведенных с двумя катализаторами, установлено, что при взаимодействии метилового спирта с гексафторциклобутеном в присутствии 0,27 моля едкого кали образуется несколько более 0,26 моля фтористого водорода, в то время как при проведении этой же реакции в присутствии более слабого основания — окиси бензилтриметиламмония— фтористого водорода выделяется 0,42 моля. Этим доказывается, что относительно неустойчивый насыщенный продукт присоединения может существовать лишь в течение короткого времени в присутствии более слабых оснований, которые катализируют образование сравнительно большого количества продукта присоединения, считая на моль основания. Последующее отщепление фтористого водорода нейтрализует катализатор, и реакция прекращается. [c.109]

Монофторэтиловый спирт получают взаимодействием этилен-хлоргидрина с KF в высококипящем полярном растворителе [19, 46] при атмосферном давлении или в автоклаве в отсутствие растворителя (выход 40%) [45], а также реакцией окиси этилена с фтористым водородом в эфире (выход 40%) [44]. [c.20]

Перфтор-гргт-бутиловый спирт получают взаимодействием фтористого цезия с гексафторацетоном в водном диглиме (выход 25—30%)) [57], действием фтористого водорода на окись перфторизобутилена в присутствии пятифтористой сурьмы (выход количественный) [58, 59], а также действием четырехокиси азота на ни-трозононафтор-трйт-бутан (выход 65%)) [56]. [c.24]

Виниловые эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с первичными и втор, спиртами в присутствии ВРз и HgO или молекулярных соединений фтористого бора со спиртами таким образом, что водород направляется к группе СН2 =, а два алкоксиль-иых остатка присоединяются к группе =СН—с одновременным отщеплением остатка кислоты. В результате получаются ацетали [c.227]

Так, при взаимодействии циклогексена с циклогексанолом ди-циклогексиловый эфир получился с выходом только 12%, главным же продуктом этой реакции явился фтористый циклогексил с выходом 61,5%, образовавшийся вследствие присоединения фтористого водорода к циклогексену. Циклогексен и изопропиловый спирт вовсе не образуют соответствующего эфира, однако продукт реакции содержал 3,5% дициклогексилового эфира и 2% циклогексанола. Соответствующий простой эфир из пропилена с этиловым спиртом также не образуется [31]. [c.69]

Интересно, что многие из тех веществ, которые в присутствии фтористого водорода подвергаются конденсации и полимеризации, могут с успехом применяться в реакциях алкилирования. Хлористый бутил и хлористый амил при взаимодействии с фтористым водородом образуют хлориды с укороченными и с удлиненными цепями. Однако при алкилировании бензола они ведут себя нормально, т. е. при этом не образуется соответственно амил- и гексилбензолов [126]. Бензиловый спирт быстро осмо-ляется в присутствии фтористого водорода, но с бензолом он реагирует, образуя нормальный продукт реакции с выходом 65—70% и не образуя полимеров [129]. Согласно Калькотту, в реакциях, катализируемых фтористым водородом [120], ни изомеризации, ни миграции алкильных групп не происходит, но все-таки Симонсу удалось наблюдать в реакциях, протекавших при высоких температурах, несколько примеров явлений изомеризации. Алкилирование бензола н-бутиловым спиртом или н-бутилацетатом при 100° привело к образованию етор.-бутил-бензола [130], а нормальный пропиловый спирт дал. изопропил-бензол [c.75]

Наконец, следует отметить, что диполярные апротонные растворители относятся к сильно поляризованным, но не более очень слабых протолитических растворителей (фторзамещенные, спирты, фтористый водород, вода, метанол, формамид, аммиак и т. д.). Это-в особенности относится к ГМФТА. Поэтому их взаимодействие с сильно поляризуемыми анионами (1 , S N-, С104 ) протекает сильнее, чем в протолитических растворителях. Этим объясняется то обстоятельство, что поляризующиеся анионы (например, никра-ты) сильнее сольватируются ДАР, чем протолитическими растворителями. [c.24]

При взаимодействии фтористого водорода с окисями олефинов в растворе серного эфира при 100° происходит раскрытие цикла и образуются монофторзамещенные спирты (выход — 50%) [c.66]

Фториды. Фторид таллия (I) получают как непосредственным взаимодействием элементов, так и растворением в плавиковой кислоте таллия, ТЮН, TI2 O3, TI2S и т. п. Это белые пластинчатые кристаллы. Устойчивая при комнатной температуре ромбическая модификация при 81° переходит в тетрагональную, имеющую искаженную структуру типа Na l. Хорошо растворяется в воде (79% при 20°) и слабо — в спирте. На воздухе медленно разлагается, выделяя фтористый водород. [c.331]

Первые сведения о взаимодействии трифторида хлора с органическими веществами приводятся Руффом [11]. Капля жидкого GIF3, попавшая на дерево, бумагу, вату, ткани, вызывает немедленное их воспламенение, которое может проходить весьма энергично и в некоторых случаях приобретает характер взрыва. Так, спирты, в особенности метиловый, эфиры, кетоны (ацетон) при контакте с жидким трифторидом хлора взрываются с исключительной силой. Более подробные сведения о таких реакциях не известны. Во всех подобных случаях авторы ограничиваются указанием на деструктивное фторирование и на невозможность контроля процесса. Конечные продукты таких реакций — GGI4, фтористый водород и хлористый водород. Для замедления реакции были проведены эксперименты с разбавлением реагирующих веществ, например четыреххлористым углеродом [42,153]. В результате были получены галоидопроизводные соединения, содержащие примерно равные количества хлора и фтора. Так, для фторирования углеводородов применялся 10%-ный раствор исследуемого соединения в GI4 и трифторид хлора в виде пара, который барботировался через такой раствор при 22—50° G. Для еще большего замедления реакции трифторид хлора разбавляли азотом [153]. [c.89]

В патентной литературе описано получение высших диолефинов путем взаимодействия а,Р-ненасьпценных альдегидов и кетонов со спиртами [32]. Из 2-этил-2-гексеналя и изопропилового спирта синтезированы этилгексадиены. Диолефины получаются также при термическом расщеплении полимеров разветвленных олефинов [33], при воздействии натрия [34] на ненасыщенные эфиры (диаллиловый эфир превращается в 1,5-гексадиен). Путем взаимодействия простых эфиров с олефинами, имеющими небольшое число углеродных атомов, над дегидратирующими катализаторами получаются высшие олефины и диолефины. Так, из бутена и диметилового эфира синтезированы диолефины g, Сб, С, и g [35]. Смеси полиолефиновых углеводородов сложного состава можно получить действием фтористого водорода на нафтены и сильно разветвленные олефины [36]. [c.201]

Динитрофторбензол (ДНФБ) реагирует с фенолами и, что в данном случае представляет меньший интерес, с аминогруппами с выделением фтористого водорода. С карбоновыми кислотами ДНФБ не взаимодействует. Спирты, если они вообще реагируют, образуют очень медленно динитрофениловые эфиры. Очень слабо диссоциирующие фенольные гидроксильные группы, например в салициловой кислоте (рК 13,4), инертны по отношению к ДНФБ. [c.209]

Спирт и эфир быстро реагируют с гексафторидом при комнатной температуре, при этом получаются фтористый водород, иОдр2 и углеродистое вещество. Бензол, толуол и ксилол также легко реагируют. В нитробензоле гексафторид растворяется с образованием темнокрасного раствора, дымящего на воздухе. Парафиновые углеводороды (например, н-цетан С,цНд4) не растворяют гексафторид, но быстро реагируют с ним при комнатной температуре с выделением фтористого водорода и обугливанием. Масла, содержащие непредельные углеводороды, реагируют еще быстрее. В сероуглероде гексафторид не растворяется. С сухим сероуглеродом реакция происходит медленно при взаимодействии же с влажным сероуглеродом образуются фториды серы, подобные (возможно, даже идентичные) получающимся при действии гексафторида урана на серу. [c.356]

ТЭПФ легко вступает во взаимодействие со спиртами и аминами, в первом случае получается триалкилфосфат и диэтилфосфорная кислота, а во втором — амид и соль диэтилфосфорной кислоты. Интересна реакция его с безводным фтористым водородом или бифторидом калия, при которой образуется токсичный для млекопитаюших диэтилфторфосфат. [c.564]

Гипофторит трифторметила F3OF получен [31 ] при каталитическом взаимодействии разбавленной азотом смеси пара метилового спирта и фтора при 160—180°. В качестве катализатора использовалось нанесенное на медные стружки фтористое серебро. То же вещество получено [31, 32] и действием фтора (в тех же условиях) на окись углерода или фтористый карбонил. Интересно, что пропускание пара метанола над заранее приготовленным двухфтористым серебром приводит только te образованию смеси фтористого водорода, фтористого карбонила и углекислого газа. [c.156]

Исходным продуктом для получения политетрафторэтилена является тетрафторэтилен. Первые попытки получения тетрафторэтилена относятся к 1890 однако достаточно полное и достоверное описание его свойств было сделано лишь в 1933 г. Руффом и Бретшнайдером . Это связано с тем, что известные методы синтеза алифатических фторсодержащих органических соединений (непосредственное фторирование ненасыщенных соединений элементарным фтором, присоединение фтористого водорода к олефинам и ацетиленовым углеводородам, этерификация спиртов фтористоводородной кислотой и взаимодействие галоидсодержащих органических соединений с неорганическими фторсодержащими соединениями) оказались непригодными для получения высокофто-рированных алифатических ненасыщенных соединений, и в частности тетрафторэтилена. [c.28]

Для определения действия фтористого водорода на непредельные соединения, было изучено его взаимодействие с простыми низкомолекулярнымн олефинами. Полимеризация олефшюв осуществлялась при температуре 20-г40 (. Отдельные опыты проводились ири более низких и более высоких температурах. Для низко-температурно полимеризации использован медный реактор с мешалкой, помещенной в термостат со спирто- лицериновой смесью, охлаждаемой жидким азотом. Полимеризацию при комнатной и более высоких температурах проводили в аппарате-реакторе полезной емкостью 2,5 л, снабженном мешалкой, рубашкой для охлаждения и карманом для измерения температуры. Аппарат имел мерник фтористого водорода емкостью [c.219]

Дифторид никеля NiF2 — единственное соединение никеля со фтором. В то время как взаимодействие между хлоридами кобальта и железа, с одной стороны, и фтором, с другой, приводит к образованию трехфтористых солей, безводный хлорид никеля дает только двухфтористую соль. Безводный фторид может быть получен сплавлением хЛорида никеля с избытком фторида аммония, экстрагированием хлорида аммония из сплава с помощью спирта и нагреванием полученного продукта, (НП4)2М1Е4, в токе инертного газа. Он получается также при нагревании безводного хлорида во фтористом водороде. Хорошо кристаллизующиеся образцы образуются при нагревании хлорида в атмосфере фтористого водорода до 1200—1300°. Кристаллы, изоморфные с дифторидом марганца, хшеют решетку типа рутила. Они трудно растворимы в воде (приблизительно 4 г на 100 г раствора при 25°). Их водные растворы разлагаются при кипячении с образованием основного фторида. [c.61]

Органические соединения, содержащие кислород, азот и серу, обычна очень хорошо растворяются в жидком фтористом водороде,, а получающиеся растворы в большинстве случаев проводят электрический ток. Многие иа этих веществ могут быть выделены из растворов в неизмененном виде, несмотря на наличие некоторого взаимодействия с растворителем, приводящего к образованию ионов, обусловливающ1[х электропроводность растворов. Это характерно для растворов просты эфиров, фенолов и карбоновых кислот. Другие соединения этого типа могут быть выделены из растворов в неизмененном виде, если между смешением и разделением прошло немного времени. К такого рода соединениям относятся алифатические спирты и кетоны, например ацетон. Остальные вещества реагируют с НР с такой скоростью, что выделение их из растворов невозможно. Тиофен полимеризуется и образует нерастворимый продукт. Ацетилхлорид очень быстро реагирует с НР с образованием ацетилфторида и хлористого водорода. [c.204]

Спирты реагируют с фтористым водородом е образованием фторидов, причем температура реакции зависит от реакционной способности спирта. Так, например, этиловый спирт превращается во фтористый этил при 140° [81]. Уксусный ангидрид при взаимодействии с НР образует ацетилфторид [34]. [c.215]

Алкилфториды можно приготовить взаимодействием спирта и фтористого водорода, по эта реакция обратима. Несмотря на то что непосредственное действие водного или концентрированного раствора НР на спирт не очень удобно, все же Меслансу [85] удалось приготовить различные алкилфториды нагреванием смеси безводного фтористого водорода и снирта в закрытом сосуде при температуре выше 170°. Максимальный выход (43%) был получен при взаимодействии эквимолекулярных количеств кислоты и спирта. Эта реакция усложняется образованием простых эфиров. [c.467]

Фтористый бор получали при повышенной температуре взаимодействием 1 вес ч. BjOg, 2 вес. ч. aFg и 10 вес. ч. 5%-ного олеума. Для удаления следов воды и фтористого водорода фтористый бор пропускали через промывалку с серной кислотой и борным ангидридом. При каталитической дегидратации изобутилового спирта (т. кип. 107°) на окиси алюминия при 400° получался изобутилен, содержавший 98% непредельных. [c.116]

Из многих методов синтеза фторсодержащих органических соединений (прямое фторирование элементарным фтором насыщенных и ненасыщенных соединений, присоединение фтористого водорода к оле-финам и ацетилену, этерификация спирта фтористоводородной кислотой, взаимодействие галогенсодержащих органических соединений с неорганическими фтористыми соединениями) ни один не позволяет получить высокофторированные алифатические соединения, к которым относятся тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен и другие мономеры. [c.284]