ароматических соединений кремния

Следующий способ определения ароматических заместителей у атома кремния основан на расщеплении бромом [1638, 1652]. Этим методом также были идентифицированы изомеры ароматических соединений кремния, различающиеся взаимным расположением заместителя в ароматическом ядре по отношению к атому кремния. [c.226]

Катализаторы синтеза легко отравляются сернистыми и некоторыми ароматическими соединениями. Поэтому перед синтезом газ тщательно очищают от всех веществ, отравляющих катализатор. Катализаторы синтеза изготавливают путем осаждения содой гидроокисей металлов из растворов нитратов на носитель (кизельгур и др.) с последующей сушкой, формовкой и восстановлением в токе водорода при температуре 350—450° С. Катализаторы изготовляют также сплавлением металлов с алюминием или кремнием. Полученный сплав охлаждают, раздробляют на частицы размером 3—5 мм, обрабатывают раствором ЫаОН и перед применением — водородом. [c.202]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

В русском переводе книга издается в двух томах. В томе 2 рассматриваются углеводы, ароматические соединения и их реакции, полимеры, химия природных соединений и органические производные азота, серы, кремния и фосфора. [c.4]

Самую большую и разнообразную группу составляют полупроводники, т. е. вещества со значениями электропроводности в интервале примерно от Ю" до 10 ом -см . К ним относятся многие простые тела (германий, кремний, бор, иод), сплавы (например, сплав цинка с сурьмой), различные неорганические соединения (окислы, сульфиды) и довольно большое число органических веществ (сложные ароматические соединения, белки, ряд синтетических полимеров). Однако особенности электрических свойств полупроводников не ограничиваются только величинами электропроводности. Одним из наиболее существенных отличий полупроводника от металла является характер зависимости электропроводности от температуры. В то время как сопротивле- [c.274]

Влияние заместителя в фенильном кольце олово- и свинецорганических соединений в общем соответствует их влиянию в ароматическом электрофильном замещении, однако при детальном рассмотрении обнаруживаются определенные отклонения. Так, влияние как активирующих, так и пассивирующих групп оказалось значительно меньшим не только по сравнению с электрофильным замещением в обычных ароматических соединениях, но и сравнительно с протолизом кремний- и германийорганических соединений. В отдельных группах заместителей также наблюдаются отличия. Например, влияние алкильных заместителей, в данном случае [c.136]

Триметилсилильные эфиры Полизамещенные ароматические соединения Эфиры азотной кислоты Ароматические соединения Кремний- и фторсодержащие соединения Производные пиридина Углеводороды СпНцп-i Бромпроизводные (+ mjz 81) [c.173]

Фенильные группы в силоксанах приводят к усилению взаимодействия с ароматическими соединениями. Наблюдаются также несколько более высокие величины удерживания для полярных соединений. Отличие от метилси-ликонов усиливается с ростом отношения числа фенильных групп к числу атомов кремния. Силоксаны, богатые фенильными группами, например, весьма селективны для разделения оловоорганических соединений. [c.195]

Гетероароматические бор-, кремний и оловоорганические соединения проявляют реакционную способность, аналогичную реакционной способности родственных производных ароматических соединений, и нашли широкое применение в различных синтетических превращениях, связанных с гетероциклическими соединениями. В противоположность литиевым производным, такие элементоорганические гетероароматические соединения обычно достаточно устойчивы к действию воздуха и воды и вступают в широкий круг селективных реакций в относительно мягких условиях. Гетарилборные кислоты и станнаны нашли широкое применение в качестве металлоорганических компонентов в реакциях сочетания, катализируемых палладием (разд. 2.7.2.2) в таких превращениях используются и некоторые гетероароматические силаны, такие, как 2-(этилдифторсилил)тиофен [112], 2-(фтордиметил- [c.58]

Если в ароматическом соединении имеются трихлорметильные и трихлорсилильные группы, то при действии HF в мягких условиях обмениваются только атомы хлора, находящиеся у кремния, а при фторировании SbFa в присутствии Sb ls замещаются на фтор все атомы хлора —у кремния и углерода [105, 106]. [c.227]

Гидридная поверхность не является строго неполярной. Атомы водорода несут некоторый отрицательный заряд. Как известно, кислород силоксановой связи обладает слабыми электронодонорными свойствами. Однако в зависимости от того, с какими другими атомами связан кремний, полярность силоксановой связи может быть разной. Очевидно, она будет неодинакова для связей -Si-O-Si-OH и -Si-O-Si-H. Этим, вероятно, объясняется то, что на поверхности гидридполисилоксана лучше адсорбируются молекулы ароматических соединений с полярными группами (фенол, нитробензол), чем молекулы бензола. Потенциальными центрами, ответственными за специфическое взаимодействие молекул адсорбата с поверхностью гидридполисилоксана, вероятно, могут быть атомы кремния силоксановой связи с вакантными 3 /-орбиталями. В табл. 8.7 представлен характер влияния природы поверхности на адсорбцию молекул разной электронной структуры. [c.374]

Кремний-, германий- и оловоорганические соединения. 1, 1-Ди-хлорсилациклогексан получают, как показано (25 26) существуют аналогичные соединения германия и олова. Как правило, эти соединения мало изучены, но, по-видимому, они ведут себя так же, как и их алифатические аналоги (пример 26 + + HзMgBr->27). Ароматические соединения не описаны но это не является неожиданным, если принять во внимание неустойчивость тт-связей, включающих эти элементы. Кольца, содержащие эти элементы и кислород (пример 28), широко распространены в природе, например силикаты и т. д. [c.262]

Концепцию ароматичности первоначально связывали со стабильностью бензола и отличием его реакционной способности от реакционной способности типичных ациклических полиенов. Существует традиционная точка зрения, что ароматические соединения склонны к сохранению ароматичности, т. е. вступают в реакции замещения, а не присоединения или раскрытия цикла. Эта точка зрения имеет силу, так как склонность к сохранению циклической системы в процессе реакции обусловлена большей стабильностью такого состояния. Реакционную способность, однако, нельзя рассматривать как критерий ароматичности, так как она зависит от разницы энергий основного н п )еходного состояний. Например, на основании критериев, обсуждаемых в разд. 2.2, пиррол можно считать более ароматичным, чем фуран, однако пиррол более реакци-онноспособея по отношению к электрофилам. Это обусловлено тем, что атом азота с неподеленной парой электронов гораздо легче поляризуется, чем атом кислорода, поэтому атом азота легче отдает электрон. Силабензол (рис. 2.5) можно привести в качестве примера гетероциклического соединения, имеющего значительный ароматический характер, однако по многим признакам он обладает высокой реакционной способностью соединение впервые удалось получить на аргоновых матрицах при 10 К. Его можно назвать неактивным только по сравнению с соединениями, содержащими изолированные т-связи углерод — кремний. [c.41]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

Основные научные работы относятся к органической химии. Совместно с Фриделем исследовал (с 1863) кремнийорганические соединения, установил четырехва-лентность титана и кремния. Они разработали (1877) метод алкилирования и ацилирования ароматических соединений соответственно алкил- и ацилгалогенидами в присутствии хлористого алюминия [c.263]

Научные работы посвящены выяснению строения и синтезу алкалоидов, исследованию органических соединений кремния и олова, изучению структуры ароматических углеводородов. Синтезировал первое соединение с четвертичным атомом углерода — диметилдиэтил-метан. Открыл (1883) С-алкилиро-вание пиридина путем термической изомеризации солей Ы-алкилпири-дина с образованием смеси а- и (5-алкилпиридинов (перегруппировка Ладенбурга). Действием цианистого калия на 1,3-дигалоген-производные пропана получил [c.283]

Фирма ЮОП (пат.Англии 1109922) исследовала комбинированный процесс гидроочистки + гидрокрекинга вакуумных газойлей, выкипающих в пределах 315-510°С и содержащих азот- и серуорганические соединения, а также полиядерные ароматические соединения. Процесс гидроочистки рекомендуется осуществлять в диапазоне температур от 150 до 345°С, давлений 20-204 ат и при объемных скоростях 1,0-5,О ч на никельмолибденовых или кобальтмолибденовых катализаторах, содержащих 1,0-12,05 кремния. Ступень гидро1фекинга проводится при повышенных температурах (204-5Ю°С), давлениях (150-204 ат) и объемных скоростях (1,0-15 ч ) на катализаторе, содержащем 0,2-105 металлов группы железа на алюмосиликатном носителе. [c.53]

Различные типы адсорбентов проявляют неодинаковую селективность по отношению к соединениям разных типов. Полярные адсорбенты (окислы металлов, силикат магния и т.д.) селективно адсорбируют ненасыщенные, ароматические и полярные молекулы, такие, как спирты, амины и кислоты. Полярные адсорбенты можно далее подразделить на Кйслот плс, основные и нейтральные в соответствии с величиной pH поверхности. Двуокись кремния, силикат магния и катионообменные смолы относятся к числу кислотных адсорбентов, и они хемосорбируют основания. Хотя хемосорбшя является эффективным методом концентрирования, количественное хроматографическое разделение в этом случае невозможно из-за трудности десорбции. Основания лучше всего разделяются на адсорбентах основного характера, например окиси магния. Аналогично адсорбенты основного характера хемосорбируют кислоты, и последние лучше разделять на кислотных адсорбентах. На поверхности окиси алюминия содержатся как кислотные, так и основные центры, но она является отличным адсорбентом для ненасыщенных и ароматических соединений [c.58]

Алкилпроизводные кремния. Значительно более устойчивыми, чем кремневодороды, являются алкилпроизводные кремния, т. е. соединения, в которых с кремнием связаны органические радикалы (алкилы). Их общая формула SiRu. Известны некоторые соединения тина SiaRe- Органические радикалы. й могут быть производными углеводородов алифатического или ароматического рядов. Кремний может быть связан также с радикалами того и другого ряда одновременно. [c.519]

Алкилпроизводные кремния в отличие от кремневодородов не воспламеняются на воздухе, они относительно устойчивы. Водой не разлагаются и не растворяются в ней. Чисто алифатические соединения кремния — легкорастворимые в органических растворителях жидкости, чисто ароматические соединепЦя — твердые нри обычной температуре вещества я в больпшнстве случаев хорошо кристаллизуются. [c.519]

Высшие алифатические или ароматические четырехзамешен-ные силаны не удалось получить при обычных условиях реакции [434, 576, 1193]. Для этой цели Киппинг видоизменил синтез Гриньяра. Метод заключается в том, что после прибавления маг-нийорганического соединения к раствору соединения кремния в эфире из реакционной смеси отгоняют эфир, а остаток нагревают в течение нескольких часов при 160—170° [1374]. По такому модифицированному методу удалось получить также гексазамещенные дисиланы из гексахлордисилана. Из гексахлордисилоксана аналогично образуется гексазамещенный дисилоксан [687, 854, 1189, 1754, 18471. [c.59]

Еще одно важное достижение семидесятых годов — применение химически привитых фаз. Это пористые силикагели, поверхность которых покрыта ковалентно связанными органическими молекулами, содержащими кремний (органосил анами). Особенно важное значение приобрели силикагели с углеводородными прививками типа н-октильных или н-октадецильных радикалов. Они делают поверхность силикагеля похожей на органический растворитель. В качестве подвижной жидкой фазы в сочетании с такими привитыми неподвижными фазами обычно применяют смесь органического растворителя с водой. При помощи такой обращеннофазовой хроматографии в настоящее время осуществляют больще половины всех экспериментов в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Этот метод особенно хорошо подходит для разделения соединений, хотя бы отчасти растворимых в воде (лекарственные средства, биохимические препараты, ароматические соединения и т.п.). [c.242]

И. Я. Гурецкий показал, что при сжигании кремнийорганических соединений в кварцевой трубке более легкому образованию карбида кремния способствуют высокая начальная температура сжигания, энергичный процесс сжигания, относительно большое содержание углерода и, особенно, наличие в анализируемом кремнийорганическом соединении ароматических радикалов. Поэтому при анализе кремнийорганического соединения методом сжигания не следует брать большую навеоку, так как в процессе пиролиза сравнительно толстого слоя вещества создаются местные восстановительные очаги, благоприятствующие образованию карбидов кремния, а при наличии в соединениях азота и т. п. — нитридов н других термически п химически стойких соединений кремния. [c.96]

Наибольшее значение из этих методов приобрели спектроскопические методы анализа кремнийорганических соединений змиосионный спектральный анализ, позволяющий идентифицировать кремнийорганические соединения и количественно определять кремний и другие элементы, ультрафиолетовая спектроскопия, с помощью которой можно количественно определять содержание фенильных групп в полисилоксанах и примеси ароматических соединений в различных кремнийорганических соединениях метод инфракрасной спектроскопии, применяемый для определения чистоты, идентификации и изучения строения кремнийорганических соединений масс-спектроскопический анализ метод ядерного магнитного резонанса термографический метод анализа и др. [c.112]

Интересными являются соединения кремния, подобные али-циклическим и ароматическим соединениям углерода. Устойчивость силанов ниже, чем углеводородов, но замещение атомов водорода в силанах на метильные группы стабилизирует их. Длительной обработкой хлоросиланов активными металлами в органических растворителях можно получить ряд полностью метилированных циклосиланов (МегЗ ),, (п = 5ч-35). Это самый большой гомологический ряд циклических соединений, известных в настоящее время, исключая циклоалканы. Хотя эти соединения формально насыщенные, в некоторых отношениях они ведут себя как ароматические. Так, циклосиланы могут быть восстановлены до анион-радикалов (1—), образование которых и наличие неспаренного электрона в них доказано методом ЭПР-спектроскопии [79]. [c.492]

Наличие фенильных групп в силоксанах приводит к усилению взаимодействия с ароматическими соединениями. Несколько более высокие величины удерживания характерны для полярных соединений. Отличие от метилсиликонов увеличивается с ростом отношения числа фенильных групп к числу атомов кремния. Силоксаны с большим содержанием фенильных групп к тому же селективны по отношению к оловоорганическим соединениям, галоидсодержащим углеводородам и изомерным гидрированнным силоксанам. [c.133]

Расщепление галоидами связи углерод — кремний и углерод— олово подробно изучено (особенно в кинетическом аспекте), в первую очередь в работах лабораторий Иборна и Насельского. Галоид-десилилирование исследовано только для ароматических производных, поскольку алифатические соединения кремния, как правило, нереакционноспособны. В полярном растворителе — уксусной кислоте с добавкой воды — бромдесилилирование [c.198]

На физико-механические свойства и температуроустойчивость полиорганосилоксановых покрытий, кроме природы и рода наполнителей, большое влияние также оказывают величина и природа органических радикалов. Так, кремний-органические смолы, содержащие радикалы ароматических соединений, имеют более высокую теплостойкость, чем смолы, содержащие алифатические pas 3 [c.35]

Для облегчения разделения и идентификации этих соединений были также использованы производные ароматических соединений. Например, Парихар и др. [56] приготовили производные 2,4-динитрофенила для хроматографического анализа смеси 11 ароматических аминов. Величины Rf были определены на силикагеле, на забуференном диоксиде кремния, нейтральном, основном и кислом оксиде алюминия и на кизельгуре О с девятью смесями растворителей. Можно также применять производные дансила Чепмен и др. [57] хроматографически проанализировали смесь 128 фенилалкильных производных на силикагеле, используя следующие смеси этилацетат—циклогексан (9 12), четыреххлористый углерод—триэтнламин (5 1) и триэтил-амин—н-бутилацетат (1 5). Были сняты также масс-спектры этих производных. Чтобы получить окрашенные производные, удобные для проведения хроматографического анализа, после [c.461]

Смотреть страницы где упоминается термин ароматических соединений кремния: [c.290] [c.25] [c.170] [c.57] [c.661] [c.296] [c.168] [c.296] [c.177] [c.156] [c.156] [c.530] [c.253] [c.204] [c.206] [c.112] [c.11] [c.146] [c.202] [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология