Хроматография газовая импульсная

Пневматическое парофазное дозирование проб, осуществляемое созданием перепада давления между сосудом с анализируемым образцом и хроматографической колонкой. Соединение газового пространства сосуда с испарителем хроматографа обеспечивает импульсное введение пробы, объем которой регулируется главным образом разностью давлений в сосуде и газовой схеме хроматографа. Обеспечение постоянства перепада давления позволяет получить воспроизводимость дозирования проб на уровне десятых долей процента. [c.29]

В основу работы устройства положен пневматический способ введения в хроматографическую колонку газовых проб, отбираемых из сосуда с исследуемым жидким или твердым образцом. Дозирование производится за счет предварительного создания в термостатируемом сосуде с образцом давления газа большего, чем в испарителе хроматографа. Последующее соединение газового пространства сосуда с испарителем хроматографа обеспечивает импульсное дозирование пробы, величина которой зависит от перепада давления и газового объема над исследуемым образцом (21 1. [c.137]

Использование капиллярной газовой хроматографии и импульсного масс-спектрометра. [c.186]

Описана комбинация газового хроматографа с импульсным масс-спектрометром фирмы Бендикс (модель 12-101). Рассмотрены преимущества прямого ввода газа из колонки в масс-спектрометр без предварительного сбора разделенных газовых фракций (большая чувствительность, высокое разделение, быстрота регистрации), а также возникающие трудности при работе с малыми конц-циями. [c.188]

В импульсном каталитическом микрореакторе (рис. 123) [15] через систему пропускают с постоянной скоростью газ-носитель (инертный газ или один из реагентов). В газ-носитель до реактора вводят реагент. Из реактора газ-носитель поступает в термостатированную колонку газового хроматографа и затем в детектор. Метод позволяет за короткий срок оценить относительную активность и селективность большого числа катализаторов при различных температурах. [c.291]

Одним из главных компонентов процесса газохроматографического анализа является газ-носитель. Несмотря на то что применяемые в газовой хроматографии газы-носители являются, как правило, инертными, природа газа-носителя может оказывать значительное влияние как на характеристики детектора, так и на процесс разделения в хроматографической колонке. Некоторые типы детекторов в газовой хроматографии работают только с определенным типом газа-носителя, например аргоновый с Аг, гелиевый с Не. Другие имеют разную чувствительность при использовании различных газов-носителей, например детектор по теплопроводности (ДТП) с га. ми-носителями Не и N2 илн фото-ионизационный (ДФИ) с N2 и воздухом. Для третьих необходимо применение нескольких газов с целью идентификации анализируемых веществ, например для детектора плотности (ДП) — N2 и СО2 или смеси газов для обеспечения более высокой линейности для электронозахватного детектора (ДЭЗ) с импульсным питанием — Аг+5% СН4. [c.123]

Неодинаковые значения кинетических параметров для гидрирования ацетона при импульсной и непрерывной подаче вещества отмечаются в работе японских авторов [45]. Имеется ряд работ [46—54] по использованию техники газовой хроматографии в исследованиях некоторых реакций и свойств катализаторов. [c.137]

Каталитический профиль веществ и их активность изучались с помощью вакуумных, статических, обычных и импульсных динамических методов. Широко применялась газовая хроматография для быстрого анализа продуктов реакции, для измерения удельных поверхностей и для осуществления процессов в хроматографическом режиме, при котором в реакторе происходит непрерывное пространственное разделение компонентов реакционной смеси. Принцип хроматографического режима [13, 14] и его отличие от обычной статики и динамики показаны на рис. 1. [c.31]

Импульсные реакторы. Трубчатые реакторы еще меньших размеров, непосредственно связанные с газовыми хроматографами, используют как импульсные реакторы. Их ценность сильно снижается тем, что они работают в переходном режиме, поскольку катализатор никогда не достигает стационарного состояния по компонентам потока из-за адсорбционно-десорбционных эффектов. Результаты. импульсных испытаний катализаторов очень неопределенны, а их трактовка трудна. Значение таких испытаний ограничивается отсеиванием совершенно инертных или малоактивных катализаторов от активных, но количественных оценок активности или селективности они не дают. Импульсные реакторы можно использовать для полуколичественных исследований при повторениях импульсов с целью определения характера адсорбирующихся частиц и измерения количества ядов, поглощенных катализатором. [c.66]

Остановимся на некоторых аспектах применения газовой хроматографии в кинетике и катализе. Если не касаться многочисленных работ, в которых газовая хроматография использовалась только как метод анализа, то первый существенный шаг в этом направлении был сделан в 1955 г. в известной работе Эмметта с сотр. [681, предложивших импульсную микрокаталитическую методику . Такой весьма простой прием сочетания реактора с хроматографом позволил значительно ускорить темпы накопления научной информации. Это объясняется экспрессностью метода, возможностью работы с небольшими количествами катализатора и реагирующих веществ, легкостью реализации изотермических условий работы и рядом других преимуществ. Приведем для иллюстрации некоторые результаты, полученные в лаборатории Рогинского по так называемому окислительному дегидрированию н-бутенов в дивинил [69]. На рис. 4 показана зависимость состава продуктов реакции от температуры при проведении ее на окисном В — Р — Мо-катализаторе, нанесенном на корунд. Видно, что изомеризация бутена-1 протекает [c.43]

Монография посвящена теории и практике применения методов газовой хроматографии в катализе. Рассматриваются некоторые проблемы и задачи катализа и дается введение в теорию хроматографии. Большая часть книги-освещает изучение поверхности катализаторов, кинетики адсорбции и десорбции. Излагается теория и кинетика реакций, протекающих в хроматографических условиях. На конкретных примерах рассматриваются специфические особенности импульсного метода изучения каталитических реакций, результаты и перспективы его применения. Монография содержит подробный обзор работ в области применения хроматографии в катализе. [c.2]

При гомогенных жидкофазных реакциях, протекающих в хроматографических колонках, условия должны быть даже проще, чем для гетерогенных каталитических газовых реакций, и эффективность применения импульсных методов для их исследования очевидна, например, при изучении механизма образования газами в растворах координационных соединений или при исследовании микрогетерогенных ферментативных процессов. Нет препятствий и для применения жидкостной хроматографии при изучении каталитических реакций. К сожалению, таких работ пока в литературе очень мало. [c.4]

В заключение хотелось бы подчеркнуть, что неправильно считать газохроматографические методы универсальными, способными полностью заменить другие методы изучения каталитического процесса и адсорбции. Большая сложность и необычайное многообразие задач, типичных для катализа, приводят к тому, что не все они могут быть решены силами одной только газовой хроматографии. Назрела неотложная необходимость создания комплексных приборов, в которых бы хроматографические методы сочетались с другими физико-химическими методами изучения активного твердого тела или отдельных компонентов реагирующей смеси. Сочетание импульсной хроматографии с ЭПР, ЯМР, спектрофотометрией или масс-спектрометрией позволит существенно улучшить наши знания в области катализа. [c.7]

Установка смонтирована иа базе комплекта для испытания катализаторов КЛ-1 и работает в импульсном режиме. Через кварцевый реактор, где помещена масса навески катализатора (1...2 г), постоянно подается смесь гелия и кислорода с определенным парциальным давлением кислорода. После реактора газовый поток че-])ез кран-переключатель может поступать или в сменную ловушку с жидким азотом, или в атмосферу. Пиридиновое основание (пиколин, пиридин) вводится микрошприцем через испаритель в поток газа и поступает в реактор. Оставшаяся после сорбции катализатором часть основания полностью улавливается в сменной ловушке с жидким азотом. При переключении крана через ловушку начинает протекать гелий, и она подключается непосредственно к хроматографической системе анализа, состоящей из двух последовательно соединенных хроматографов. На первом хроматографе (колонка заполнена полисорбом) происходит анализ жидкой части продуктов, а на втором (колонка заполнена активированным углем) — газовой части. При замене ловушки с жидким азотом на [c.114]

Нелетучие органические соединения можно анализировать с помощью пиролитической газовой хроматографии, минуя таким образом стадию получения производных. При этом образцы подвергаются термической фрагментации в потоке инертного газа, а продукты реакции направляются сразу же на колонку для дальнейшего разделения. Фрагментацию проводят либо импульсным пиролизом, когда образец находится в контакте с нитью, нагреваемой электрическим током, либо в пиролитической трубке, через которую пропускают газ-носитель. Пиролитическая газовая хроматография весьма полезна при условии, что продукты распада тесно связаны со структурой исходного соединения. [c.179]

Проба может вводиться в фазу I (газ-носитель) методом непрерывного дозирования (рис. Х1П.1). Так называемый газохроматографический отклик всегда является ответом на характеристические входные величины [3]. Концентрационные ступени большей длины с передним и задним фронтами образуют фронтальную или ступенчатую хроматограмму (разд. 1). Быстро следующие друг за другом ступени, отвечающие отдельным компонентам (импульсы), пригодны для исследования многих процессов, протекающих в газовой или компактной фазах [4]. Этот метод, называемый импульсной хроматографией, во многих случаях дает требуемую информацию только при равномерной последовательности импульсов [5]. Важной областью применения импульсной хроматографии является реакционная газовая хроматография (гл. ХП, разд. 7). [c.369]

В настоящее время используются преимущественно газовые хроматографы с детекторами, работающими в импульсном режиме. Это объясняется прежде всего уже упомянутыми преимуществами импульсного метода, в первую очередь расширением линейной области градуировочной характеристики по сравнению с методом постоянного тока, а также известным по литературным данным аномальным поведением работающих на постоянном токе ЭЗД, связанным с влиянием объемного за- [c.439]

В некоторых препаративных газовых хроматографах перенос образца из резервуара в инжектор осуществляется автоматически. Для этого обычно либо используют поршневой насос, либо отбирают пробу определенного объема из сосуда, в котором она содержится, с помощью давления. Однако в большинстве случаев лабораторных разделений в распоряжении исследователя имеется достаточное количество разделяемого материала и можно обойтись ручным вводом с помощью шприца. При этом существуют два способа быстрое предварительное испарение образца и ввод непосредственно в колонку. С точки зрения теории предпочтительным является импульсное введение с предварительным быстрым испарением пробы. Однако практические соображения приводят часто к необходимости ввода пробы прямо в колонку. При увеличении объема пробы испаритель обычного типа не может за короткое время сообщить пробе количество тепла, достаточное для ее полного испарения. В результате зона образца на выходе из инжектора имеет примерно экспоненциальный характер. Применение давления в обратном направлении часто вызывает остановку потока. Все эти факторы приводят к тому, что хроматографическая полоса на входе в колонку расширяется больше, чем при введении пробы [c.91]

Во второй раздел сборника, посвященный методам анализа и технике хроматографии, включены статьи по различным аспектам применения газовой хроматографии для решения задач анализа сложных систем. Сюда входят статьи по импульсной и пиролитической хроматографии, количественной интерпретации хроматограмм. [c.3]

При импульсной работе в реакторе поддерживают постоянный поток газа-носителя. Реакционную смесь периодически вводят в реактор в виде импульса , и все продукты реакции, образующиеся из данной порции смеси, с помощью потока газа переносят в газовый хроматограф, в котором происходит их разделение. [c.28]

В статье Нортона и Мосса [36] дан прекрасный пример того, как импульсный метод можно использовать для быстрой оценки активности катализаторов и выбора наилучших рабочих условий микрореактора. Авторы проводили исследование на примере реакции окислительного дезалкилирования алкилароматических углеводородов. Микрореактор представлял собой трубки из нержавею-щ ей стали длиной 40 см, диаметром 0,63 см и толщиной стенок примерно 0,89 мм. В каждом эксперименте использовали 6,5 мл катализатора, измельченного до 30—60 меш и утрамбованного путем вибрации для получения равномерной набивки. Микрореактор помещали в специальный нагреватель и соединяли с газовым хроматографом. В качестве газа-носителя использовали воздух и различные смеси кислорода с азотом. Пробы вводили с помощью калиброванных емкостей от 1 до 10 мкл. Состав продуктов и их степень превращения определяли по хроматограммам. Для наилучших катализаторов, отобранных в результате эксперимента, с помощью статистических методов оценки оптимальных выходов химических реакций была изучена зависимость выходов продуктов и степени превращения от параметров реакции. [c.51]

Изучение реакции проводилось методом микрореакцион-ной газовой хроматографии с импульсной Подачей сырья [4]. В микрореактор с внутренним диаметром 9 мм, выполненный из нержавеющей стали и имеющий поддерживающую решетку, поместили 1,5 мл катализатора с размером зерен от [c.83]

Применение газовой импульсной хроматографии для изучения селективной гидрогенизации анилина на металлах VIII группы, нанесенных на кислотную или основную подложку. [c.162]

Вообще говоря, импульсность ввода десорбированного вещества в разделительную колонку можно обеспечить пропусканием через колонку-концентратор небольшого объема газа-носителя, равного объему газовой фазы ловушки Ум. Тогда в хроматографическую колонку попадет не вся масса уловленного вещества, а только ее часть, перешедшая в газовую фазу при температуре десорбции. В этом случае масса введенного в хроматограф вещества определяется разностью уловленного количества вещества и оставшегося в насадке концентратора [c.182]

Коаксиальный ДЭЗ газового хроматографа модели 3700 фирмы Varian (США) работает по методу импульсного питания постоянным током. Конструкция детектора и схема питания приведены на рис. 11.28. В представленной схеме ДЭЗ непосредственно введен в электронную схему обратной связи. На электрод с радиоактивным источником 2 подаются отрицательные импульсы напряжения от регулируемого генератора частоты 7. Образованные в ячейке ДЭЗ с чистым газом-носителем свободные электроны движутся к коллектору навстречу потоку газа- [c.172]

Импульсные микрореакторы. В импульсных микрореакторах существует непрерывный поток газа-носителя через катализатор. Время от времени в поток газа-носителя вводят порцию реагирующих веществ (импульс), которая затем проходит в газовый хроматограф для анализа. Степень превращения реагирующих веществ (импульса) может быть незначительной или большой, но в обоих случаях концентрация реагирующего вещества на слое катализатора плохо определяется из-за смешения с газом-носителем, и введенные реагирующие вещества распределяются в потоке. При специальных условиях, например для реакции первого порядка, константы скорости реакции могут быть получены на основе импульсной методики [18]. В большинстве других случаев адекватная теоретическая обработка затруднена. Таким образом, хотя импульсные мик-рореакторы не подходят для определения кинетических параметров, они могут иметь некоторые достоинства при оценке качества катализаторов, поскольку дают возможность быстрого и гибкого проведения анализа. [c.103]

Для проведения гидрокрекинга полученного концентрата трициклических УВ применяется импульсный микроаналитический метод с использованием микрореактора, включенного в газовую схему хроматографа. Реакцию проводят на платиновом катализаторе, нанесенном на диатомитовый кирпич в количестве 10— 15 вес. %. Катализатор готовят следующим образом. Измельчен-лый диатомитовый кирпич с размером частиц 0,2—0,6 мм смачивают раствором платинохлористоводородной кислоты (расчетное количество) и при перемешивании высушивают при 150 °С. Катализатор загружают в микрореактор и восстанавливают в токе водорода при 450 °С в течение 5—6 ч. Приготовленный таким образом катализатор обладает высокой активностью и позволяет сначала проводить реакцию гидрокрекинга при более низких температурах. Затем в связи с частичной потерей активности катализатора температуру реакции постепенно повышают до 450 °С. Условия проведения реакции гидрокрекинга следующие объем каталитической зоны реактора 6—10 мл, газ-носитель — водород, давление 0,5—1,5 кгс м , поток газа через реактор 50—150 мл/мин, проба 0,5—2 мл. Активность катализатора проверяют по полному т-идрокрекингу какого-либо трициклического УВ, например три-дикло (5,2,1,0 > ) декана. [c.373]

Халас. Самописец последнего типа, спроектированный для отклонения на всю шкалу за 0,25 сек, может удовлетворять любым целям газовой хроматографии, за исключением анализов на быстродействующих капиллярных колонках, разработанных недавно м-ром Дести и м-ром Скоттом. М-р Старнеки совершенно прав, утверждая, что ошибки в цифровых данных, получаемых нами от импульсного интегратора, существенно меньше ошибок при применении самописца. Для удовлетворения требований экспрессного анализа с капиллярными колонками можно предложить, как я отметил в своей статье, модель интегратора, снабженного движущим устройством, состоящим из подвижной катушки осциллографа-гальванометра с временем отклонения на всю шкалу только в несколько миллисекунд. Применение этого устройства для анализов иа обычной капиллярной колонке было бы, однако, излишним. [c.155]

Число опубликованных к настоящему времени работ по использованию газовой хроматографии при изучении хемосорбции сравнительно невелико. Кремер и Розелиус [59, 60] впервые исследовали влияние отравления платинового катализатора сероводородом на время удерживания водорода колонкой, заполненной катализатором. Для определения удельной поверхности платины в гидрирующих катализаторах применялся метод предварительного окисления с последующим восстановлением металлической поверхности дозированным количеством На [61]. Для измерения изобар водорода на никелевых катализаторах был использован фронтальный метод [62]. Пример использования импульсной хроматографической методики при измерении хемосорбции водорода и СО на катализаторе Р1 (0,5%) на 7-А120з приведен в работах [19, 63]. На рис. 111.25 представлена серия хроматограмм, полученная в результате ввода девяти последовательных доз (по 0,6 см НТД) водорода в каталитическую колонку, заполненную 8 г указанного катализатора. Размеры колонки 90 X 0,4 см, скорость потока газа-носителя 5 см /мин. Температура реактора 50° С. Суммарное количество поглощенного Нд — около 2 сл , причем это количество не зависит от объема отдельных доз. Поглощенный водород хемосорбирован прочно и практически не десорбируется при многочасовой продувке аргоном. Десорбция поглощенного На не происходит и при нагреве д 400° С — предварительно насыщенный водородом катализатор не приобретает способности поглощать водород при длительном его нагреве в токе аргона. [c.135]

Для того чтобы быстрее передавать тепло, необходимое для быстрого испарения пробы, и осуществить импульсное введение образца, многие исследователи делали попытки заполнить камеру испарителя материалом с высокой теплоемкостью, например стальной дробью. Этот материал нагревают обычным способом во время того, как в колонке идет процесс разделения. В обширном исследовании, посвященном препаративной газовой хроматографии. Розе и сотр. [32] рассматривали этот метод, а также и несколько других способов введения пробы с точки зрения получения максимальной производительности колонки. Кроме изучения способов введения пробы в пустые и заполненные полости для предварительного испарения образца, они рассмотрели также специальный метод ротационного распыления. При использовании обычного метода за- [c.92]

Однако в данной главе обсуждаются лишь те хроматографические методы, которые применяются для изучения химических реакций или катализаторов как таковых. Они относятся к предложенным Коксом, Тобином и Эмметом микрореакционным методам , в которых газовый хроматограф применяют для анализа газового потока из реактора. Размер реактора при этом определяется размером пробы, необходимой для эффективного разделения и детектирования компонентов в хроматографической системе колонка — детектор, независимо от того, используется реактор периодического, импульсного или непрерывного действия, а также от того, является изучаемая реакция каталитической, термической или другого типа. [c.22]

Рис. 2-10. Микрореактор импульсного действия конструкции Эттра и Бреннера [20] (может быть использован практически с любым стандартным газовым хроматографом).

Пробы соединений, разделенных в газовом хроматографе, наносят на стартовую линию слоя сорбента. Поток газа из хроматографической колонки делят на две части (рис. 8-1) меньшую часть направляют в пламенно-ионизационный детектор, а основную часть — на слой сорбента. В зависимости от типа анализа на пластинку со слоем сорбента можно наносить только один хроматографически разделенный компонент, его часть или все компоненты. Можно различать тиетоды импульсного нанесения проб (точками) и непрерывного нанесения проб (полосой). [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология