Вычисление pH водных растворов солей

У1,4.4, Вычисление pH водных растворов солей [c.244]

При вычислении pH водных растворов средних солей слабых многоосновных кислот в расчет принимают только последнюю константу электролитической диссоциации данной кислоты. [c.96]

Объясните, почему понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения водных растворов солей лития часто превышает теоретические значения, вычисленные при предположении полной диссоциации. [c.192]

Соли лития занимают во многих отношениях особое положение среди других солей щелочных металлов. Кроме того что некоторые из них трудно растворимы В воде (что было отмечено), различные литиевые соли обнаруживают сравнительно большую растворимость в неводных растворителях. В этих неводных растворителях они в основном сильно диссоциированы на ионы. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения водных растворов литиевых солей нередко превышают теоретические значения, вычисленные при предположении полной диссоциации. Это объясняется значительной гидратацией ионов лития, вследствие чего происходит заметное уменьшение количества воды, являющейся растворителем. [c.212]

Один из наиболее убедительных аргументов, выдвинутых в 1887 г. шведским химиком Сванте Аррениусом в поддержку теории электролитической диссоциации солей на ионы в водном растворе, основывался на том, что понижение температуры замерзания растворов солей гораздо больше значения, вычисленного для недиссоциированных молекул. Для таких солей, как Na l или MgS04, в очень разбавленном растворе наблюдаемое понижение в два раза больше ожидаемого, а для Na2S04 или СаСЬ превышает ожидаемое точно в три раза. [c.266]

Получение 2-метилбутанола-2 [196]. В круглодонную трехгорлую колбу (500 мл с мешалкой, капельной воронкой и хорошо действующим обратным холодильником, снабженными хлоркальциевыми трубками, содержащими также слой натронной извести, помещено 8 г магния (в стружке) и 70 мл абсолютного эфира. В капельную воронку налит раствор 30 мл (43 г) сухого бромистого этила в 25 мл абсолютного эфира, пущена в ход мешалка, и по каплям этот раствор прилит к магнию. После добавления первой порции (не более 5 мл) начинается бурная реакция, причем колбу можно несколько охладить погружением в баню с холодной водой. Если реакция после добавления первых 5 мл не началась, следует нагревать колбу на водяной бане. После начала реакции, что видно по помутнению раствора и по кипению эфира, через обратный холодильник добавлено сразу 70 мл абсолютного эфира, а затем продолжено прибавление раствора бромистого этила с такой скоростью, чтобы реакционная масса в колбе спокойно кипела. После прибавления всего количества бромистого этила и растворения почти всего магния смесь нагревалась некоторое время (20—30 мин.) на водяной бане до полного растворения магния. Затем колбу хорошо охлаждали, окружив ее смесью льда и соли, и по каплям, при работающей мешалке, была добавлена из капельной воронки смесь 2А мл (19 г) абсолютного ацетона и 25 мл абсолютного эфира. От первых капель ацетона образовался белый осадок, который сначала растворялся, а затем вновь оседал в виде синевато-серой вязкой массы. После окончания реакции охлаждение удалено и колба постепенно нагрета до комнатной температуры. Затем подставлена водяная баня, и нагревание продолжено 15 мин. (или оставлено стоять на ночь). Колба вновь охлаждена смесью льда и соли, и реакционная смесь осторожно разложена добавлением через капельную воронку при работающей мешалке вычисленного количества серной кислоты в 220 мл воды, причем сперва образовался хлопьевидный осадок, который затем растворился. Эфирный раствор отделен, водный раствор дважды экстрагирован эфиром (по 30—40 мл), соединенные эфирные вытяжки высушены прокаленным поташем. После медленной отгонки эфира из небольшой колбы с дефлегматором (на водяной бане) остаток подвергнут дробной перегонке, причем собраны фракции с т. кип. 70—95, 95—105 и 100—110° С. При второй перегонке собран диметилэтилкарбинол, т. кип. 102° С выход 14,5 г. [c.113]

При расчете по уравнению (1V.21) мы получаем сумму теплот гидратации обоих видов ионов, образующих соль, — катионов и анионов. Для нахождения теплот гидратации отдельных ионов эту величину нужно разделить на составляющие для катионов и анионов выбор правильного метода разделения представляет довольно трудную задачу. В 1953 г. А. Ф. Капустинский, С. И. Дракин и Б. М. Якушев-ский показали, что изоэлектронные ионы, имеющие разный знак заряда (например, Na и F , К" и СГ и т. д.), в водных растворах мало отличаются по свойствам, и это различие уменьшается с ростом размера ионов. Поэтому можно с достаточной точностью определить характеристики ионов s" и Г, разделив пополам суммарные величины для sl. Имея эти величины, можно получить данные и для других ионов. Вычисленные таким образом энергии гидратации некоторых ионов приведены в последней графе табл. 27. [c.281]

Покажите расчетом, какая из солей серебра — фосфат или хромат — будет иметь меньшую концентрацию ионов серебра в насыщенном водном растворе. Каким экспериментом можно подтвердить правильность результата вычислений [c.340]

В табл. 182—184 приведены точные значения констант диссоциации слабых электролитов в воде, в водных растворах солей, а также в смесях воды с органическими растворителями эти значения были получены в последние годы с помощью цепей без жидкостных соединений посредством методики, описанной в гл. XV. В табл. 184 содержатся параметры уравнений (70) —(76) гл. XV, которые, как нами было показано, удобны для вычисления стандартных термодинамических функций, соответствующих реакциям диссоциаций [c.578]

Вычисление теплопроводности водных растворов солей и щелочей при различных температурах можно произвести по формуле (7-35), в которой Л =4,28 10-3 для всех жидкостей при температуре +30° С. При этом теплопроводность выразится в кал/см-сек-град. Для воды [c.358]

Вторая запись отражает уже не реакцию гидролиза, а диссоциацию комплексного иона как слабой кислоты. Однако п связи с тем, что справочных данных по константам диссоциации слабых кислот и оснований намного больше, чем по константам диссоциации комплексных акваионов, для вычисления концентрации ионов водорода в водных растворах солей приходится пользоваться уравнениями, записанными как реакция гидролиза с участием негидратированных ионов. [c.318]

Учитывая соотношение (10-10), вычисление значений теплопроводности водных растворов солей и щелочей 358 [c.358]

Некоторые из наиболее точных экспериментальных значений, полученных с помощью метода движущейся границы при 25" , приведены в табл. 120. На рис. 16 II 17 изображена полученная опытным путем зависимость числа переноса от /с для водных растворов электролитов при 25°. Предельная зависимость числа переноса от Ус, соответствующая уравнению (37), изображается прямыми линиями, причем отрезки, отсекаемые этими прямыми на оси ординат, равны Т. В случае хлористых солей экспериментальные значения прекрасно согласуются с теоретически вычисленными. Такое поведение типично для таких 1,1-валентных электролитов, для которых в разбавленных растворах наблюдаются положительные отклонения от предельного уравнения электропроводности (3). В случае таких солей опытная кривая приближается к кривой предельного закона снизу, если (Г) положительно, и сверху, если отрицательно. В случае азотнокислого [c.161]

В табл. 16 сопоставлены вычисленные и экспериментально определенные магнитные моменты ионон ii-элементов четвертого периода в кристаллах хлоридов, нитратов, сульфатов и других солей, а также в их водных растворах. Обнаруживается хо- [c.193]

Перенапряжение необходимо иметь в виду при вычислении напряжения разложения при выделении металлов. Явление перенапряжения дает возможность выделять ряд электроотрицательных металлов из водных растворов их солей если бы не было явления перенапряжения, то при электролизе растворов солей цинка или свинца вместо металлического цинка или свинца должен был бы выделяться только водород (см. рис. 12.3). Большое перенапряжение для выделения водорода на ртути имеет значение в полярографическом анализе, а также при использовании амальгам металлов в качестве восстановителей. [c.221]

Коэффициент активности нейтральной молекулы в растворе соли может быть проще всего вычислен из данных по растворимости или на основании измерений распределения. Пусть имеется газ, находящийся в равновесии со своим водным раствором согласно реакции типа Ог (газ) = Оа (водн.). Константа равновесия при постоянных Р ж Т равна [c.374]

Выделение продуктов восстановления зависит от природы, растворимости и стойкости соединений, находящихся в растворе оно может заключаться либо в растворении неорганического осадка (в разбавленных кислотах, концентрированных растворах едкого натра или водных растворах виннокислой калий-натриевой соли) и экстрагировании водного слоя органическими растворителями, либо в фильтровании (или декантации) реакционной смеси с последующим экстрагированием нерастворимого твердого остатка подходящим растворителем. Однако в последнем случае, для того чтобы избежать образования объемистого осадка гидроокиси алюминия, затрудняющего фильтрование, и для получения сухой гранулированной массы, которую было бы легко отфильтровать и промыть и которая адсорбировала бы лишь небольшое количество препарата, необходимо ограничить количество прибавляемой к реакционной смеси воды так, чтобы она присутствовала лишь в небольшом избытке против количества, теоретически необходимого для гидролиза образовавшегося при восстановлении комплекса и избытка гидрида. Еще лучшие результаты можно получить при последовательном добавлении вычисленных количеств воды и раствора едкого натра [4, 1001]. [c.24]

Для калибровки ячейки обычно используется водный раствор хлорида калия, для которого имеются очень точные данные о коэффициенте диффузии. Однако коэффициент диффузии этой соли является функцией концентрации, и для вычисления э в выражение (80) необходимо подставлять значения О. Значения интегрального коэффициента диффузии [c.172]

ИХ В воде кислоты в перекиси водорода 1118] обладают худшей электропроводностью, что доказывает пониженную подвижность в ней водородного иона. В гл. 5 приведены ссылки на литературу по такого рода физическим свойствам, как растворимость и электропроводность. Этим вопросам при исследовании реакций перекиси водорода уделялось обычно очень небольшое внимание. Например, хотя и имеются сообщения [1191 о влиянии солей на гетерогенное каталитическое разложение, но, по-видимому, только в одном случае [120] изучен первичный солевой эффект для кислотно-основного катализа. Редко рассматривался также вопрос об активности перекиси водорода в ее растворах. Даннь[е, приведенные в гл. 5, дают возможность рассчитать активность перекиси водорода как вещества, растворенного в водных растворах. Эта активность в мольных долях определяется [1211 из уравнения а=р,,(х,У Ри), где величина со звездочкой представляет собой предельную величину при бесконечно большом разбавлении. Вычисленные таким образом значения (в мольных долях и молярных единицах) приведены в табл. 72. Ливингстон [122] измерил активность 1,5УИ перекиси водорода в растворах солеи. [c.329]

Электролиты — проводники второго рода. Это вещества, проводимость которых обусловлена движением ионов в электрическом поле, что сопровождается электролизом. Электролитами являются водные растворы солей, кислот и оснований. Эти вещества также проводят ток в расплавленном состоянии. Электролиты в водных растворах имеют осмотическое давление больше вычисленного по закону Вант-Гоффа. Для пих Роп/Рпыч = >1 (г — изотонический коэффициент Вант-Гоффа, или коэффициент диссоциации). Уравнение (V.3) для электролитов приобретает вид [c.193]

Нойесом и его сотрудниками (см. выше). Он нашел, что в водных растворах солей, распадающихся на одновалентные или одновалентные и двувалентные ионы, концентрация недиссоцированной части, вычисленная по отношению к остающейся постоянной концентрации ионов, с возрастанием температуры растет приблизительно в том же отношении, в каком уменьшается диэлектрическая постоянная воды. [c.130]

Автор синтезировал девять алкилфенилселенидов с выходом 85—95% теоретического количества при действии спиртовых растворов натриевой соли (для получения которых селенофенол растворяют в вычисленном количестве 50%-ного водного раствора едкого нятра, разбавленного спиртом) на соответствующий алкил-галогеннд или диалкилсульфат. [c.388]

Метод расщепления полисахаридов по Смиту сводится к следующим операциям. В качестве примера приводим исследование р-Д-глюкана из гемицеллюлоз костры безостого овса [99]. Навеску глюкана около 0,7 г, растворенную в водном растворе NaOH, обрабатывают 500 мл 0,04 М раствора перйодата натрия при 5° С в течение 135 ч. Расход перйодата составляет 0,58 моля на один остаток глюкопиранозы и достигает постоянного уровня через 90 ч. Для разрушения непрореагировавшего перйодата в смесь добавляют вычисленное количество (0,98 г) этиленгликоля и через 30 мин раствор днализуют дистиллированной водой для удаления неорганических солей. Ионы перйодата и йодата можно также удалить осаждением ацетатом свинца. [c.114]

Расчеты индикатрис рассеяния для полидисперсных ансамблей частиц требуют больших затрат машинного времени. Этим объясняется тот факт, что данные по индикатрисам рассеяния различными фракциями атмосферных аэрозолей крайне ограничены. Имеющиеся данные [8, 9] относятся к водному аэрозолю, который в чистом виде реализуется довольно редко. В связи с этим в работах Н. И. Москаленко, В. Ф. Терзи [41—48] были выполнены детальные вычисления по формулам (2.1) —(2.4) и (2.9) коэффициентов ослабления, рассеяния, поглощения и индикатрис рассеяния для различных микроструктур атмосферного аэрозоля реального химического состава. Вычисления выполнены для разнообразных микроструктур и химического состава атмосферных аэрозолей с целью разработки замкнутых моделей оптических характеристик аэрозоля для различных климатических зон Земли. Были вычислены оптические характеристики частиц льда и водяных капель, частиц пылевого облака Сахары и континентальной минеральной пыли, частиц морских солей и водного солевого раствора, частиц водных растворов для сельской местности и промышленных районов, частиц сульфата аммония и растворов серной кислоты. Прежде чем перейти к обсуждению результатов этих расчетов, проанализируем информацию по оптическим константам компонентов, формирующих атмосферный аэрозоль. [c.73]

К анализируемому азотнокислому раствору прибавляют избыток 0,01000 М раствора динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты и доводят pH до 2—3 прибавляют 2—3 капли раствора индикатора (0,1 %-ный водный раствор пирокатехинового фиолетового), разбавляют, если нужно, до 80— 100 мл и титруют невступивший в реакцию Na2H2 loHl208N2 0,01000М раствором нитрата висмута (0,5—1,0 н. по НМОз) ДО появления фиолетовой или голубой окраски. Затем титруют раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты до появления чисто желтой окраски, снова титруют раствором нитрата висмута, затем динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты для вычислений берут среднее из нескольких отсчетов. Результаты приведены в табл. 44. [c.105]

Для получения свободной кислоты получают свинцовую соль путем добавления к водному раствору патриевой ооли вычисленного количества раствора ацетата свинца. Выделившийся белый осадок хорошо промывают водой, высушивают при 100 , суспен- [c.110]

Получение иезовинной кислоты из иалеиновой кислоты. В 140 см . воды растворяют 113 г хлорноватокислого натрия и 86 г малеиновой кислоты, к. полученному. раствору прибавляют 10 см 1%-ного раствора, осмиевого ангидрида и нагревают до 50°. Осмиевый ангидрид летуч и пары его чрезвычайно ядовиты, поэтому необходимо опасаться действия их в особенности на глаза при работе с осмиевым ангидридом необходимо надевать газоиепроиицаемые предохранительные очки. После нагревания в течение 9 час. раствор охлаждают, катализатор экстрагируют бензолом и водный раствор точно нейтрализуют. После прибавления раствора хлористого бария винная кислота выпадает в виде бариевой соли, которую отделяют, сушат и Разлагают нагреванием в течение получаса с вычисленным количеством разбавленной серной кислоты. Осадок сернокислого бария отфильтровывают [c.29]

Хорошо известно, что добавление соли к водному раствору, содер жащему нейтральные молекулы какого-либо вещества, часто приводит к уменьшению его растворимости. Это явление соответствует увеличению коэффициента активйости молекулы данного вещества. Подобное уменьшение растворимости ( высаливание ) не является общим правилом, и можно привести примеры противоположного эффекта увеличения рас творимости ( всаливания ). Полная и надежная теория этих явлений отсутствует, но можно показать, что порядок величины экспериментальных результатов может быть вычислен теоретичесх и, если рассматривать только влияние кулоновских сил, не учитывая других факторов. [c.63]

Соль слабой многоосновной кислоты. Соли, полученные при частичном замещении протонов Н В, например МН 1В, можно расс151атрйвать как кислоты, так как они еще сохраняют способность отщеплять протоны. Для вычисления pH водного раствора подобной соли используют константу /Са(2) процесса, который происходит между слабой кислотой, в данном случае Н 1В", и водой [c.56]

На рис. 13 графически представлены вычисленные спектры аммин-ионов никеля, осно1ванные на данных, содержащихся в табл. 48 и 50. Из рисунка видно, что имеется хорошее совпадение между найденными и вычисленными коэффициентами экстинкции ионов гексакво- и гексамминникеля- в разбавленных водных растворах и в 2н. растворах нитрата аммония. Замеченное небольшое отклонение естественно объясняется влиянием высокой концентрации соли, т. е. изменением среды. При более детальном раасмотрении отдельных кривых поглощения обнаруживается, что кривая поглощения иона гексаквоникеля имеет максимум поглощения приблизительно при 657 мц, сопровождаемый почти сглаженным минимумом при длине волны, приблизительно равной 680 мр,. Этот минимум между двумя близкими максимумами на кривых поглощения не был подтвержден Леем для 0,2 М раствора сульфата никеля [19], но, по-видимому. [c.201]

Вследствие общих закономерностей влияния соли константа равновесия, подобная к ,,, с увеличением ионной силы уменьшалась бы, так как эта константа равна произведению концентраций двухзарядного и однозарядного ионов, деленному на концентрацию трехзарядного иона. Соответственно вычисленное значение константы гидролиза в 1 н. водном растворе аммиака уменьшается не только с увеличением концентрации аммонийной соли, но также с увеличением концентрации кобальта при постоянной концентрации аммонийной соли. Аммиак не входит в выражение для йл,, и поэтому наблюдаехмое изменение кн, с концентрацией аммиака следует рассматривать как влияние среды, так как другие формы комплексообразования исключены (см. стр. 286). У аммиака меньшая диэлектрическая проницаемость, чем у воды, и поэтому следовало бы предположить, что добавление аммиака независимо от величины ионного заряда присутствующих ионов увеличит активность всех ионов почти одинаково [И, стр. 44]. кн, действительно уменьшается — даже значительно — с увеличением концентрации аммиака, что видно из опытов ДЬ 10-—18. [c.273]

При расчете А, осуществленном Фалькенгагеном [40], учитывались межионные эффекты, что не имеет прямого отношения к проблеме электропроводности, так как такие эффекты существенны только при макроскопическом течении жидкости. Величина В не получила теоретического обоснования, однако Фуосс предложил ее использовать для вычисления Р в уравнении электропроводности [41]. Коэффициенты В для водных растворов могут иметь как положительное, так и отрицательное значение и зависят от температуры. Было высказано предположение [26, 41, 42], что коэффициенты В определяются структурными эффектами растворителя. Для галогенидов щелочных металлов в воде величины В имеют низкие значения и мало влияют на а, однако для больших ионов тетраалкиламмония учет В приводит к увеличению а на 2 Д. В неводных растворителях эти поправки, по-видимому, будут оказывать меньшее влияние. Например, в метиловом спирте и ацетонитриле для всех солей тетразамещен -ного аммония величина а возрастает на 0,3 А [43]. [c.24]

Учитывая низкие температуры замерзания указанных жидкостей, следует помнить, что пока охвачен очень незначительный температурный интервал. Кроме того, в данном случае допущение полной диссоциации при всех концентрациях является более шатким, чем в случае водных растворов, и вычисление ASf по уравнению (123) сталкивается с невозможностью количественно оценить истинные значения мольной доли Л 1 из-за незнания степени диссоциации электролита (а) и, следовательно, коэффициента v в уравнении (121). Выше (стр. 150) мы подробно останавливались на трудностях, связанных с количественной оценкой констант ионной ассоциации в средах со средними и низкими значениями диэлектрической проницаемости. Очевидно, что ходу изотерм ASf = / т) для неводных растворов пока можно придавать количественное значение только до некоторой и различной в случае разных систем степени. Однако принциииаль-ный характер этого хода не может измениться при введении уточнений, влияние температуры также характеризуется достаточно ясно и, безусловно, сопоставление этих изотерм с соответствующими изотермами для водных растворов тех же солей вполне оправдано. [c.202]

В ряде случаев удобно проводить разделение смеси образующихся радиоактивных изотопов, комбинируя методы экстракции и ионного обмена. Таким путем, например, определялось содержание следов индия в двуокиси германия [240, 241]. Для этого облученный обра"зец двуокиси германия растворялся в 6 н. НС1. К раствору добавлялось в качестве носителя несколько миллиграммов соли индия и реагент (тиосульфат- или цианид-ионы), связывающий другие примеси в неэкстрагируемые комплексы. Индий переводился в форму дитизоната, который экстрагировался четыреххлористым углеродом. Из органической фазы индий реэкстрагировался водным раствором серной кислоты. К водному слою добавлялся комплексон III в количестве, несколько меньщем стехиометрически вычисленного. Образующийся комплекс индия отделялся ионообменным методом от индия, оставшегося в растворе в форме ионов. Для этого раствор пропускался через катионит КУ-2 в Н-форме, на котором поглощались ионы индия. Аналогичные операции выполнялись для стандартного образца германия с известным содержанием индия. Зная количество и активность индия в элюате стандарта и определив активность элю-ата для исследуемого образца, вычисляют содержание индия в препарате. [c.134]

Таким образом, для всех исследованных здесь солей все три вклада в К1 отрицательны и отражают уменьшение растворимости в водных растворах. Точное вычисление каждого из слагаемых К1 в настоящее время не представляется возможным. Однако можно попытаться их приближенно оценить исходя из след тощих допущений сумма вкладов АГзд и /Г3Д1 зависит от природы ионов и структурного состояния воды, вклад в случае Не, структурирующее действие которого минимально, равен н лю. Воспользовавшись результатами работы [701, получаем, что для Аг в растворах Li l, Na l и KJ в Н О при 298,15 К равен [c.135]