Влияние инверсии фаз

Фаза 2 Влияние инверсии фаз [c.252]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

Что касается влияния природы центрального атома на величину барьера инверсии, то для молекул состава АХз инверсия наиболее отчетливо проявляется, когда А — атом элемента главной подгруппы V груп> пы или изоэлектронный с ним ион (МНз, РНз, СНз, НзО+ и т. д.). [c.119]

Начнем с изучения влияния октаэдрического поля на полное представление, для которого базис образует совокупность -волновых функций. Чтобы получить это полное представление, необходимо найти элементы матриц, которые выражают результат действия каждой из операций симметрии группы на наш базис из -орбиталей. Характеры этих матриц содержат представление, которое мы ищем. Поскольку все -орби-тали четны, т. е. симметричны по отнощению к операции инверсии, в результате операции инверсии никакой новой информации получить не удастся. Таким образом, мы можем иметь дело с более простой чисто вращательной подгруппой О, а не О . Если вы хотите убедиться в этом сами, то вспомните, что в любой группе, включающей г (например, или Сзй), соответствующая группа вращений (например, или Сз) имеет то же самое неприводимое представление для двойных произведений, за исключением нижних индексов и и д в первой группе. Напомним, что -волновые функции состоят из радиальной, спиновой и угловой (0 и ф) компонент. Радиальной компонентой мы пренебрегаем в силу ее ненаправленного характера, поскольку она не меняется при любых операциях симметрии. Кроме того, мы примем, что спиновая компонента не зависит от орбитальной и в данной ситуации пренебрежем первой. Угол 0 определяется относительно главной оси, например оси вращения, поэтому он не меняется при любом вращении и им также можно пренебречь. Меняется только ф эта составляющая волновой функции выражается как е"" . (Для -орбиталей = 2, а т, принимает значения 2, 1, О, — 1, —2.) Для того чтобы определить влияние поворота [c.75]

До точки инверсии фаз скорость газа не оказывает существенного влияния на удерживающую способность насадки. Выше точки инверсии удерживающая способность резко возрастает. [c.389]

Влияние давления на скорость пара (газа) в точке инверсии. В соответствии с уравнением (IV, 375), пренебрегая вязкостью жидкости и [c.393]

В реакциях, протекающих с участием слабых электролитов, влияние посторонних электролитов может проявляться в форме так называемого вторичного солевого эффекта. Так, например, реакция инверсии сахара катализируется ионами водорода. Если взять в качестве катализатора, например, уксусную кислоту, то концентрация ионов водорода будет определяться условиями равновесия кислоты [c.603]

Изучалось влияние ГЛБ на концентрацию дисперсной фазы (Ф ), при которой происходит инверсия. [c.142]

Скорость гидролиза—инверсии—определяется величиной константы К при сохранении всех условий идентичными (равные температуры, концентрации и т. д.). Значение К сильно возрастает с температурой при 45 оно в 3,5 раза больше, чем при 35". Большое влияние оказывают концентрация и природа взятой кислоты. Это видно из табл. 52, где приведены значения константы инверсии К для разных кислот при 25 К для азотной кислоты принята за 100 1 г-мол кислоты растворена в 1 л Н2О). [c.535]

Скорость инверсии пропорциональна силе кислот. Нейтральные соли также оказывают каталитическое влияние, причем малые количества их обычно ускоряют, большие—тормозят скорость инверсии. [c.535]

Для этой реакции Хьюз и Ингольд определили константу скорости рацемизации (/грац) и константу скорости внедрения меченого иода в молекулу (кз ). Оказалось, что скорость рацемизации вдвое больше скорости замещения меченым иодидом (кр п, = 2к ). Такого соотношения следует ожидать, если при каждом замещении меченым иодом происходит инверсия, поскольку рацемизация будет полной, как только замещению (соответственно, инверсии) подвергнется половина молекул. (Для того чтобы можно было пренебречь влиянием замещения немеченым иодид-ионом, образующимся в результате обмена, применяли избыток меченого иодида.) [c.370]

Л. Вильгельми изучил влияние концентрации на скорость инверсии тростникового сахара, катализируемой кислотами, и показал, что и [сахар] [кислота]. Это первая формулировка закона действия масс. [c.369]

Температурные коэффициенты скорости большинства реакций довольно близки друг к другу, колеблясь в указанных выше пределах (у = 2 4). Однако известно значительное число отступлений. Например, при инверсии свекловичного сахара в кислой среде у больше 4, а при гидролизе метилацетата меньше 2 (в последней реакции у найдена равной 1,82). Особенно высокие значения температурных коэффициентов скорости химических реакций найдены при изучении влияния температуры на энзиматические (ферментативные) процессы. В этих случаях у может достигать 7 и выше. [c.135]

Тростниковый сахар под влиянием водородных ионов подвергается гидролизу (инверсии), распадаясь на глюкозу и фруктозу [c.172]

Масштабный фактор. Этот фактор (снижение усталостной прочности для геометрически подобных деталей большего размера) в коррозионных средах претерпевает так называемую инверсию, т. е. детали большего размера имеют коррозионно-усталостную прочность выше, чем детали меньшего размера. Однако в зависимости от характера коррозионных процессов, определяемых как свойствами материала изделия, коррозионной средой, так и условиями эксплуатации, инверсия масштабного фактора может не наблюдаться, а отрицательное влияние масштабного фактора даже усиливается. Это происходит, в частности, при протекании щелевой коррозии в трещине усталости [11, 38]. Зависимость масштабного фактора от характера коррозии и агрессивности среды приведена на рис. 30. [c.82]

Установлено также снижение предела выносливости при изгибе геометрически подобных образцов диаметром свыше 5 мм с увеличением их длины. Так у образцов диаметром 20 мм увеличение отношения длины рабочей части к ее диаметру с 1 до 15 приводит к снижению предела выносливости с 292 до 245 МПа, что удовлетворительно объясняется с позиций статистической теории. Зависимость условного предела коррозионной выносливости от длины образца имеет такой же характер, как и в воздухе, однако наблюдается инверсия масштабного фактора в зависимости от диаметра образца. Влияние коррозионной среды на масштабный фактор определяется временем ее действия. При ограниченном времени действия среды, когда коррозионные процессы не успевают проявиться, масштабный фактор может быть таким, как при испытании в воздухе. [c.134]

Влияние оси j было уже рассмотрено, и ее характер равен нулю. Совершенно одинаково влияние операции инверсии, и ее характер тоже равен 0 + 0 = 0. Наконец, операция оставляет длины связей неизменными, и они оба вносят вклад по +1 [c.217]

Нод влияние тепла пирамидальные алкильные анионы все время находятся в процессе инверсии пирамидальной структуры. Рассчитанный барьер инверсии для СНз" составляет около 5 ккал/моль [c.318]

В качестве примера механизма такого типа дифференцировки клетки можно привести перестройку у бактерии Salmonella. В этом случае определенный фрагмент ДНК размером 1000 нуклеотидных пар инвертируется в ходе реакции, катализируемой ферментом сайт-специфической рекомбинации (рис. 10-28). Итак, ДНК в этом сайте может находиться в двух состояниях Влияние инверсии на экспрессию гена объясняется тем, что внутри фрагмента размером 1000 нуклеотидных пар находится промотор, ответственный за синтез определенного белка (названного флагеллином), который локализован на поверхности бактериальной клетки. Если этот промотор находится в одной ориентации, го образуется белок одного типа, а если промотор оказывается в другой ориентации-синтезируется другой белок. Поскольку такое переключение происходит очень редко, клоны клеток растут с одним или другим типом флагеллина. Этот феномен носит название фазовой вариации. Скорее всего такой механизм дифференцировки помогает популяции бактерий защищаться от иммунного ответа организма хозяина. Если у хозяина образуются антитела к одному типу флагеллина. некоторые бактерии, флагеллин которых оказался измененным вследствие перестройки генов, смогут выжить и размножиться. [c.200]

Волновая функция Ч 1, 2,. .., Л ) и соответствующий ей электронный терм линейной молекулы характеризуются значением квантового числа Л 2-компоненты полного орбитального момента импульса. Если в такой молекуле есть еще центр инверсии (группа симметрии Ооок), то функция 4 (1, 2,. .., Л/) и электронный терм характеризуются также определенной четностью. При Л О терм двукратно вырожден, оД нако это вырождение приближенное и связано с неучетом влияния вращения молекулы на ее электронные состояния. Как только это влияние учитывается, термы с Л О расщепляются на два близких уровня. Это явление называют Л-удвоением. [c.198]

Недавно было установлено, что соли железа не только ускоряют гидрогенолиз моносахаридов (или гидрогенолиз образующихся из них высших полиолов, как считает Э. М. Сульман [27, с. 75]). Оказалось [59], что добавление хлорного железа также снижает температуру начала заметного гидрогеиолиза сахарозк с никелевым катализатором в присутствии Са(ОН)г на 30 °С (от 140—145 °С в отсутствие сокатализатора до ПО—115°С в его присутствии). Объясняется это, очевидно, ускорением гидролиза (инверсии) сахарозы в присутствии хлорного железа. Особенно полезно такое действие сокатализатора при использовании для гидроге-нолиза древесного гидролизата, содержащего заметные количества олигосахаридов [39], которые вовлекаются в реакцию гидрогено-лиза после дополнительного их гидролиза, происходящего пол влиянием хлорного железа даже в слабощелочной среде. [c.124]

Представление о малоактивных радикалах как причине замедления крекинга в соответствующих условиях развивалось не только в наших работах 122, 39, 46, 681, но и в других исследованиях [71, 721. В этих работах рассмотрено влияние окиси азота на термический распад алканов и других орга- нических соединений. При действии N0 наблюдается инверсия каталитических свойств малые добавки замедляют, а большие ускоряют распад органических соединений. Частица N0 имеет нечетное число электронов, обладает парамагнитными свойствами и является радикальной молекулой. Как ардикал N0 способна захватывать активные радикалы (Н, СНз и др.) путем рекомбинации двух свободных валентностей, и с этим связано тормозящее влияние N0 на распад алканов. [c.36]

Выбранная смесь растворителей в отличие от других позволила отчетливее определить конец титрования и получить лучшую воспроизводимость результатов, особенно для ионных эмульгаторов. Содержание диоксана в воде может изменяться, что сказывается на титровании. Для предотвращения этого влияния объем бензола подбирают таким, чтобы значение водного числа самой смеси было 21,6—21,8 ж.г. При титровании следует наблюдать за температурой, ибо водное число изменяется приблизительно на 0,08 мл град. Природа изменения, совпадающего с возникновением пеисчезающего помутнения, неизвестна, однако это может соответствовать инверсии эмульсий. [c.134]

Образующаяся смесь глюкозы и фруктозы имеет левое вращение (—39,5°), в то время как исходный продукт — сахароза, характеризуется противоположным углом вращения (-1-66,5 ). Такое изменение знака связано с тем, что при гидролизе образуется фруктоза, имеющая угол вращения, равный —92°, и глюкоза, вращающая вправо на 52,5°. Разница между этими величинами и будет углом вращения смеси глюкозы и фруктозы. Изменение угла вращения под влиянием гидролиза называется инверсией (от лат. шуег5 а — перевертывание), а смесь глюкозы и фруктозы, полученная при этом, называется инвертным сахаром или искусственным медом. [c.246]

Из (VI, 54) и (VI, 52) следует, что когда Г > Гинв, происходит нагревание (Т > Т ) наоборот, при Т < Гинв происходит охлаждение (Г2 < Г,). Ввиду того что р зависит от Т и Р (влияние последнего особенно значительно при высоких давлениях), точки инверсии будут перемещаться в координатах Р—У, образуя инверсионную кривую. Для ее нахождения в соответствии с (VI, 50) можно восполь- [c.153]

Прежде чем выдвигать с какой-либо определенностью химический механизм действия карбогидраз, необходимо выяснить два обстоятельства во-первых, какая именно связь в молекуле субстрата расщепляется под действием фермента и, во-вторых, сопровождается ли расщепление сохранением илн инверсией конфигурации превращаемой связи. Ясно, что только этих сведений недостаточно для выявления полной картины действия фермента на уровне перестройки электронных структур в ходе катализа для этого обычно необходимы исследования скоростей реакций в тяжелой воде, изучение влияния индукционных, стерических и гидрофобных факторов на эффективность реакций, pH, температуры, ионной силы, диэлектрической проницаемости, давления и т. д. и, наконец, создание по возможности адекватных неферментативных моделей аналогичных процессов. [c.169]

Теория орбитальных взаимодействий дает простое объяснение и для влияния заместителей X на величины барьеров пирамидальной инверсии (12.4). Как видно из схемы двухуровневых взаимодействий на рис. 12.7, л-донорные электроотрицательные заместители X (такие, как атомы фтора), обладающие низколежапдей заполненной МО, должны повышать энергетический уровень высшей связывающей МО /)з -формы АХз (АХгК, АХЯДз). При этом одновременно несколько понижается уровень низшей свободной МО, в значительной мере локализованной на лигандах X. В итоге энергети- [c.470]

Задача 12.1. Объясните влияние электроотрицательвости атома X в соединениях НгС = ХН на величину энергетического барьера плоской инверсии в соединениях IX, ХЛ. Х1П. [c.472]

После S линия З -уровней начинает отдаляться от линий 4s и 4р, что свидетельствует о приближении линии З -состояний к водородоподобности, т. е. не только о более глубоком ее положении, чем линии главного квантового числа 4, но и о стремлении Зс -уровней уйти от соседства с уровнями более высокого главного квантового числа. Это говорит о влиянии роста ядерного заряда и предопределяет также будущую инверсию в пучке орбитальных линий для г акс- Вместе с тем линии 4s и 4р даже для поздних 3d-элементов, например для Со , лежат довольно глубоко и не слишком завышены по сравнению с уровнем o 3d. При начинающемся избытке d-электронов (например, у Со имеется уже только 3 непарных d-электрона) для построения октаэдрического лигандного окружения центрального иона Со оказывается возможным использование 4s- и 4р-вакансий парами электронов с лигандных атомов. [c.107]

Его активность оказалась в 8 раз выше активности прогестерона. Этот факт заслуживает внимания, так как ранее принималось, что стероиды с цис-сочленением колец ID являются неактивными. Для получения 19-норпрогестерона ацетат строфантидина (I) окислялся перманганатом калия. в щелочной среде и образовавшаяся за счет лактонного кольца с одной стороны и альдегидной группы с другой кетокислота (II) самопроизвольно замыкалась в лактон (III). При обработке последнего перекисью водорода, в присутствии щелочи, боковая цепь окислялась до карбоксильной группы, причем под влиянием щелочи происходила инверсия у j,, в результате чего получилась кислота (IV). При действии хлористого водорода на (IV) наступала дегидратация с образованием V, а при последующем гидрировании получалась кислота с г ггс-сочленением колец С к D (VI). При нагревании до 200° удалялись ангулярные — ОН группа при С14 и СООН — [c.611]

Г.В.Карпенко и А.В.Карлашов еще в 50-х годах установили, что увеличение диаметра гладких образцов из нормализованной стали 20Х с 16 до 32 и 40 мм в воздухе уменьшает предел выносливости с 270 до 253 и 245 МПа, а в воде при Л/ = 2 10 цикл соответственно увеличивает условный предел коррозионной выносливости с 125 до 143 и 157 МПа. Испытания проводили при консольном изгибе образцов с частотой 33 Гц. Таким образом в коррозионной среде была установлена инверсия масштабного фактора, т.е. влияние диаметра образца на выносливость в коррозионной среде противоположно влиянию в воздухе. Г.В.Карпенко [25] сделал вывод, что любая причина, способствующая увеличению прочности приповерхностных слоев металла, должна усиливать проявление масштабного эффекта и образцы малого диаметра должны быть прочнее образцов большого диаметра и наоборот, любая причина, уменьшающая прочность приповерхностных слоев металла, должна снижать проявление масштабного фактора. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология